CHẤT BẢO QUẢN TRONG CÔNG NGHỆ MỸ PHẨM

MỤC LỤC Đề mục Trang Trang bìa i Mục lục ii 1. TỔNG QUAN VỀ CHẤT BẢO QUẢN 1 1.1. Định nghĩa 1 1.2. Vai trò của chất bảo quản trong sản phẩm mỹ phẩm 1 1.3. Phân loại chất bảo quản trong mỹ phẩm 1 1.4. Cơ chế tác động đến vi sinh vật của chất bảo quản 3 2. SỰ PHÁT TRIỂN CỦA VI KHUẨN TRONG SẢN PHẨM 4 2.1. Nguồn gây ô nhiễm 4 2.2. Các yếu tố ảnh hưởng đến sự phát triển của vi sinh vật 4 3. LỰA CHỌN CHẤT BẢO QUẢN 8 3.1. Các yêu cầu của chất bảo quản 8 3.2. Các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu quả sử dụng của chất bảo quản 8 3.3. Quy trình lựa chọn chất bảo quản 10 4. CÁC CHẤT BẢO QUẢN THÔNG DỤNG 11 4.1. Các chất bảo quản cổ điển 11 4.2. Các chất bảo quản mới 19 PHỤ LỤC 1 : ANNEX VI List of preservatives allowed for use in cosmetic products 26 TÀI LIỆU THAM KHẢO 36

MỤC LỤC Đề mục Trang Trang bìa i Mục lục ii TỔNG QUAN VỀ CHẤT BẢO QUẢN 1.1 Định nghĩa 1.2 Vai trò chất bảo quản sản phẩm mỹ phẩm 1.3 Phân loại chất bảo quản mỹ phẩm 1.4 Cơ chế tác động đến vi sinh vật chất bảo quản SỰ PHÁT TRIỂN CỦA VI KHUẨN TRONG SẢN PHẨM 2.1 Nguồn gây ô nhiễm 2.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến phát triển vi sinh vật LỰA CHỌN CHẤT BẢO QUẢN 3.1 Các yêu cầu chất bảo quản 3.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu sử dụng chất bảo quản 3.3 Quy trình lựa chọn chất bảo quản 10 CÁC CHẤT BẢO QUẢN THÔNG DỤNG 11 4.1 Các chất bảo quản cổ điển 11 4.2 Các chất bảo quản 19 PHỤ LỤC : ANNEX VI List of preservatives allowed for use in cosmetic products 26 TÀI LIỆU THAM KHẢO 36 ii Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Cơng nghệ mỹ phẩm TỔNG QUAN VỀ CHẤT BẢO QUẢN 1.1 Định nghĩa Chất bảo quản (preservatives) chất từ tự nhiên tổng hợp thêm vào sản phẩm mỹ phẩm để ngăn chặn hư hỏng (sự phát triển vi sinh vật hay thay đổi hóa học, hóa lý không mong muốn) bảo vệ người tiêu dùng Lưu ý việc sử dụng chất sát trùng sản phẩm khác với việc sử dụng chất bảo quản Chất sát trùng có khả chống lại vi sinh vật đối tượng mỹ phẩm da, đầu hay miệng… chất bảo quản để trì sản phẩm ln điều kiện tốt 1.2 Vai trò chất bảo quản sản phẩm mỹ phẩm Sản phẩm mỹ phẩm thường chứa nước, môi trường tốt cho phát triển vi khuẩn nấm Tất yếu tố khiến cho sản phẩm mỹ phẩm cần chất bảo quản để ngăn ngừa phát triển vi sinh vật Việc sử dụng chất bảo quản điều cần thiết hầu hết sản phẩm để ngăn chặn hư tổn sản phẩm đối tượng sử dụng gây vi sinh vật bảo vệ sản phẩm khỏi bị nhiễm độc vô ý người tiêu dùng sử dụng.Nếu khơng có chất bảo quản, sản phẩm mỹ phẩm trở nên bị nhiễm, dẫn đến hư hỏng sản phẩm gây kích ứng nhiễm trùng đặc biệt người sử dụng xung quanh mắt da, gây vấn đề nghiêm trọng Chất bảo quản giúp ngăn chặn vấn đề 1.3 Phân loại chất bảo quản mỹ phẩm Các chất bảo quản phân loại theo nhiều cách, số tài liệu phân chia chất bảo quản thành nhóm : nhóm cho formaldehyde (formaldehyde donors) nhóm khơng sinh formaldehyde Ở phân loại chất bảo quản theo nguồn gốc theo nhóm chất sử dụng phổ biến Trang Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm 1.3.1 Acid hữu Acid Benzoic thường dùng làm chất bảo quản mỹ phẩm Acid salicylic chất bảo quản yếu dùng với nồng độ 0.1 đến 0.5% nhiên người ta thường sử dụng chất khác độc dễ tổng hợp Monocloroacetic acid, propionic acid muối Na, K chúng acid béo (đặc biệt acid chứa 9, 10, 11 Carbon) có khả chống nấm Acid citric có tác dụng kháng khuẩn cần có diện lượng nhỏ acid benzoic Acid sorbic đánh giá chất có khả bảo quản, tác nhân kìm hãm nấm Aspergillus Penicillium Những acid dùng làm chất bảo quản có hoạt tính phụ thuộc vào số phân ly pH hệ 1.3.2 Alcohols Ethyl alcohol thể tính bảo quản môi trường acid nồng độ 15% thấp hơn, cịn mơi trường trung tính hay bazo nhẹ cần 17.5% Isoproryl alcohol thể đặc tính kháng khuẩn giúp bảo quản sản phẩm Phenylethyl alcohol diệt gram dương tốt gram âm Các loại alcohol hiệu dùng tiêu diệt nhiều loại vi sinh vật, có mùi, đắt 1.3.3 Aldehydes Formaldehyde dùng làm chất bảo quản giá thành rẻ, sử dụng hiệu khơng thích hợp cho sản phẩm mỹ phẩm Benzaldehyde khơng có hiệu cao 1.3.4 Tinh dầu Từ xưa tinh dầu dùng chất bảo quản Tuy nhiên khơng dùng nhiều bảo quản mỹ phẩm người ta ưu tiên dùng loại chất khác rẻ có nhiều tính chất mong muốn 1.3.5 Phenolic compounds Những dẫn xuất từ phenol dùng làm chất bảo quản phổ biến ngày nay, chúng hiệu gram dương gram âm Trang Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm Nhũng chlorinated phenol dùng rộng rãi làm chất bảo quản mỹ phẩm, tất chất không tan nước tan alcohols, ether dầu Được biết đến nhiều họ chất hexachlorophene, có hiệu cao việc diệt vi khuẩn gram dương, dùng sản phẩm cho da, lotion, thuốc mỡ, Các ester p-hydroxybenzoic acid có khả kháng khuẩn, nấm nồng độ thấp nhiều loại vi sinh vật Những chất trung tính, khơng độc, khơng bay hơi, bền hóa học, hoạt động dung dịch acid, alkaline, trung tính đồng thời khơng màu, khơng mùi, khơng vị nên thích hợp để bảo quản mỹ phẩm Khả chống lại vi sinh vật gram dương tốt gram âm 1.3.6 Các hợp chất thủy ngân Trước hợp chất thủy ngân dùng bảo quản mỹ phẩm khơng dùng độc tính 1.3.7 Chất hoạt động bề mặt Các hợp chất ammonium bậc không màu, không mùi, không độc, bền dùng làm chất bảo quản, chúng có hiệu với gram dương gram âm Các chất hoạt động bề mặt anion chủ yếu chống lại vi khuẩn gram dương chất hoạt động bề mặt khơng ion khơng có khả kháng khuẩn 1.4 Cơ chế tác động đến vi sinh vật chất bảo quản  Acid sorbic hoạt động cách can thiệp vào q trình chuyển hóa acid béo vi sinh vật  Phenols liên kết với vách tế bào vi khuẩn, gây rối loạn chức sinh học tế bào, ngăn chặn phân chia tế bào Ở nồng độ cao, phenol gây hủy hoại làm phần tế bào vi sinh vật đến mức sửa chữa dẫn đến vi sinh vật chết  p-Chloro-m-xylenol hợp chất cresol hoạt động theo chế làm phần tế bào vi sinh vật Trang Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Cơng nghệ mỹ phẩm  Thủy ngân clorua, ethanol gây mát vật chất từ thành tế bào vi sinh vật ngồi tiêu diệt chúng  Formaldehyde tạo nên cầu nối methylene nhóm amino hydroxyl protein gây  Chất hoạt động bề mặt cation tích điện dương vi sinh vật tích điện âm thành tế bào, chúng hút sau diễn phá hủy thành tế bào  Chất hoạt động bề mặt anion tăng cường khả kháng khuẩn có mặt lượng nhỏ cation hóa trị Các cations làm giảm điện tích âm bề mặt tế bào tăng hấp phụ bề mặt anion dẫn tới phá hủy màng tiêu diệt tế bào SỰ PHÁT TRIỂN CỦA VI KHUẨN TRONG SẢN PHẨM 2.1 Nguồn gây ô nhiễm Một số nguyên nhân gây nhiễm khuẩn :  Từ nguyên liệu thô  Mơi trường  Thiết bị  Vật liệu bao gói  Do người sản xuất : nguồn nhiễm Hình Nấm mốc sinh trưởng kem giữ ẩm không sử dụng chất bảo quản khuẩn cao 2.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến phát triển vi sinh vật 2.2.1 Hàm lượng nước Các vi sinh vật phụ thuộc vào nước để tổng hợp thành phần tế bào nên tính chất hóa lý pha nước nhũ tương yếu tố quan có ảnh hưởng đến phát triển vi sinh vật Đối với sản phẩm không nhũ tương, yếu tố chủ yếu pH, áp suất thẩm thấu, sức căng bề mặt sức căng oxy hệ thống Trang Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm Bảng Một số vi khuẩn vi nấm thường lây nhiễm sản phẩm mỹ phẩm Thông thường, nhũ tương với pha liên tục nước dễ bị vi khuẩn công nhũ tương với pha liên tục dầu Một số vi sinh vật phá hủy triglyceride nhũ tương, trình tạo điều kiện thuận lợi hấp phụ vi sinh vật bề mặt dầu – nước Kết nghiên cứu cho thấy tỷ lệ dầu/nước có tác dụng quan trọng phát triển vi khuẩn Hàm lượng chất dinh dưỡng pha nước carbohydrate, protein, phospholipid sản phẩm góp phần vào phát triển vi khuẩn làm cho yêu cầu bảo quản sản phẩm cao Sorbitol, glycerol chất hoạt động mặt, Trang Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm đặc biệt chất khơng ion số hợp chất anion có mặt nồng độ thấp bị phân hủy vi khuẩn Alkyl sulfate, dẫn xuất polyethylene glycol có trọng lượng phân tử thấp bị phá hủy nhanh chóng, chất alkyl sulfonate, alkylphenoxy polyoxyethanol dẫn xuất polyethylene glycol cao phân tử bị cơng chậm 2.2.2 pH Vì loại vi khuẩn có khoảng pH hoạt động khác nên pH sản phẩm không xem yếu tố diệt khuẩn 2.2.3 Áp suất thẩm thấu Các màng bán thấm bao quanh thể vi sinh vật bị vỡ thay đổi áp suất thẩm thấu, sau dẫn đến co màng lấy nước vi sinh vật Do glycerin sorbitol nồng độ 40  50% hay chất điện phân nồng độ cao có tác dụng ức chế vi sinh vật Vì nồng độ đậm đặc, sản phẩm có khả tự bảo quản, nhiên sử dụng chúng bị pha lỗng dẫn đến việc bị hư nhanh chóng 2.2.4 Sức căng bề mặt sức căng oxy Sức căng bề mặt chất hoạt động bề mặt tạo nhân tố ảnh hưởng đến phát triển vi sinh vật Nhiều vi khuẩn gram− phát triển tốt mơi trường có nhiều chất hoạt động bề mặt, phần lớn vi khuẩn gram+ không phát triển tốt giá trị sức căng bề mặt nhỏ 0,05 N/m Các vi khuẩn gram− phát triển dầu gội đầu yếu tố gây nhiễm khuẩn cho pha nước nhũ tương Chất hoạt động bề mặt cation độc nhiều vi sinh vật, chất hoạt động bề mặt anion độc vài vi sinh vật chất hoạt động bề mặt không ion gần không độc vi khuẩn Phần lớn vi sinh vật, vi khuẩn nấm gây hỏng sản phẩm hiếu khí phát triển vi sinh vật phụ thuộc vào khả cung cấp khí oxy cho trình trao đổi chất 2.2.5 Nhiệt độ Vi khuẩn thường hoạt động nhiệt độ 30  37 oC Ở nhiệt độ thấp, hoạt động vi sinh vật bị giảm Trang Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm Bảng Các hệ chất bảo quản thường dùng phân theo dạng sản phẩm Trang Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Cơng nghệ mỹ phẩm LỰA CHỌN CHẤT BẢO QUẢN 3.1 Các yêu cầu chất bảo quản  Không độc, gây kích thích hay nhạy cảm nồng độ sử dụng da  Bền với nhiệt chứa lâu dài  Có khả tương hợp với cấu tử khác công thức vật liệu bao gói  Nên có hoạt tính nồng độ thấp  Giữ hiệu phạm vi pH rộng  Có hiệu với nhiều vi sinh vật  Dễ tan nồng độ hiệu  Không mùi không màu  Không bị bay hơi, giữ hoạt tính có muối kim loại Zn, Al, Fe… 3.2 Các yếu tố ảnh hưởng đến hiệu sử dụng chất bảo quản 3.2.1 pH mơi trường Vi sinh vật thường có khả phát triển khoảng pH 2-11, chất bảo quản lý tưởng nên có hiệu khoảng Tuy nhiên thực tế, nhiều chất bảo quản hoạt động mơi trường acid Một số chất bảo quản có phạm vi pH hoạt động rộng hợp chất có hóa tính cao (như formaldehyde chất cho formaldehyde), chúng phản ứng với chất khác công thức Đối với acid yếu dùng làm chất bảo quản hoạt tính chúng phụ thuộc số phân ly pH hệ Các chất bảo quản khác, ví dụ cationic, hoạt động dạng bị ion hóa Các hợp chất ammonium bậc hoạt động pH kiềm, hoạt tính giảm nhanh theo pH 3.2.2 Nồng độ Nồng độ hiệu chất bảo quản thay đổi từ 0.001% hợp chất thủy ngân hữu 0.5-1% acid yếu phụ thuộc pH sản phẩm Trang Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm Khi sử dụng kết hợp chất bảo quản, người ta nhận thấy có ưu điểm sau :  Việc sử dụng nồng độ thấp chất bảo quản tránh vấn đề gây ngộ độc hỗ trợ việc hịa tan sản phẩm  Khả sống sót vi sinh vật giảm phải tiếp xúc với nhiều chất bảo quản  Tính hiệu dùng kết hợp lớn tổng hiệu riêng biệt chất bảo quản Một số tác dụng hiệp đồng methyl ester pha nước nhũ tương propyl ester pha dầu, parabens với phenoxyethanol, benzalkonium chloride hay chlorhexidine với số alcohol thơm, p-chloro-m-cresol benzalkonium chloride, mcresol phenyl mercuric acetate, benzalkonium chloride phenyl mercuric acetate 3.2.3 Hệ số phân bố Do vi sinh vật phát triển pha nước nên chất bảo quản lý tưởng nên có độ tan nước cao dầu thấp, tức hệ số phân bố dầu − nước thấp 3.2.4 Tương tác cấu tử chất bảo quản Các nhân tố vật lý làm tan, hấp thụ hay việc liên kết với vị trí hoạt động làm chất bảo quản hoạt tính 3.2.5 Chất hoạt động bề mặt Xà phòng chất hoạt động bề mặt anion làm giảm hoạt tính nhiều chất bảo quản kết làm tan chất bảo quản micelle Dưới nồng độ micelle tới hạn CMC dung dịch xà phòng hay chất tẩy rửa anion, chất bảo quản có hoạt tính mạnh nồng độ lớn CMC hoạt tính bị giảm Các chất hoạt động bề mặt không ion làm hoạt tính chất bảo quản mạnh nhiều so với xà phòng chất hoạt động bề mặt cation hay anion 3.2.6 Ảnh hưởng hạt rắn Trang Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm triển nấm sản phẩm Sử dụng sản phẩm : xà phòng, thuốc nước, sản phẩm chăm sóc da Khơng dùng cho sản phẩm môi Nhiệt độ sản xuất : Không cao 50oC pH sử dụng : từ đến Hướng dẫn: Từ từ khuấy tan nhiệt độ 122°F (50°C) Sử dụng phổ biến cho sản phẩm dạng gel 0,1 - 0,5%, xà phòng 0,1 - 0,5%, chất làm mềm vải 0,1 - 0,5%, nước rửa chén 0,1 - 0,5%, sữa dưỡng kem 0,1 - 0,5% công thức pha nước 0,1 - 0,5% Sản phẩm sản phẩm nhiệt nhạy cảm cần bổ sung nhiệt độ 122oF (50°C) thấp Không dùng cho sản phẩm môi Không sử dụng thuốc xịt aerosol Chỉ sử dụng 4.2.4 Optiphen™ (Lotioncrafter LLC) INCI : Phenoxyethanol (và) Caprylyl Glycol Chất bảo quản thông qua ISP gia đình Optiphen, phát triển chất bảo quản thay chất bảo quản ngày trước (như paraben formaldehyde bị cấm sử dụng chứng minh liên quan đến việc gây ung thư) Optiphen gồm Phenoxyethanol với chất làm Caprylyl Glycol Sự kết hợp thành phần giúp sản phẩm chống lại phát triển vi sinh vật Optiphen sử dụng loạt mỹ phẩm chăm sóc thể bao gồm sản phẩm cream, lotion sản phẩm dạng khơ Nó thêm trực tiếp vào công đoạn làm mỹ phẩm sau nhũ hóa nhiệt độ cần thiết thấp 60°C (140°F) Một điểm đặc biệt mà optiphen ưu việt sản phẩm bảo quản khác hoạt động tốt với nồng độ pH 4,0 đến 8,0 Và sản phẩm tương thích với hầu hết nguyên vật liệu Tỷ lệ sử dụng mức: 0,5 – 1,5% Màu sắc : Lỏng suốt 4.2.5 Optiphen™ Plus™ (Lotioncrafter LLC) INCI : Phenoxyethanol (và) Caprylyl Glycol (và) Sorbic Acid Đây chất bảo quản cho phép sử dụng toàn cầu thứ hai ISP phát triển sản phẩm Optiphen Đây thay cho cơng thức mỹ phẩm chăm sóc Trang 22 Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Cơng nghệ mỹ phẩm cần chất bảo quản mà khơng có chứa paraben formaldehyde (vì hai chất bảo quản cổ điển bị cấm sử dụng có liên quan đến khả gây ung thư cho thể sử dụng thời gian dài) Ngồi Optiphen có điểm đặc biệt hoạt động tốt điều kiện pH thấp Khơng thế, Optiphen Plus cịn chứng minh có hiệu mức pH 6.0 Phù hợp để thêm vào loại mỹ phẩm như cream, lotion, balm, loại sữa, dầu dưỡng, dầu gội, phấn rơm… Khuyến khích sử dụng mức : 0,5 – 1,5% Dạng : chất lỏng màu vàng (lưu ý ảnh hưởng đến màu sản phẩm) Cho Optiphen plus vào giai đoạn cuối công thức sản phẩm nguội 60oC Hiện Optiphen Optiphen Plus nguyên liệu bảo quản mỹ phẩm hàng đầu ưa chuộng toàn giới 4.2.6 COSVAT (Clariant) INCI : Chlorphenesin (3-(4-Chlorphenoxy)-1,2-propanediol Appearance : White to Off-white crystalline aggregates Slight Phenolic odor Solubility : Soluble in 200 parts of water & parts of alcohol (95%), Soluble in solvent ether, Slightly soluble in fixed oils Dùng tối đa với hàm lượng 0.3% 4.2.7 VIVISEPT GC (Vivimed) INCI : Glyceryl Caprylate (and) Glyceryl Undecylenate Appearance : yellow, oily liquid ; Oil Soluble ; Suitable PH Range : – Vivisept GC (Glyceryl Caprylate (and) Glyceryl Undecylenate) is a naturally derived alternative for preservation of skin care, hair care and body wash formulations Glyceryl Undecylenate is an ester derived from renewable and sustainably sourced castor bean oil reacted with vegetable glycerine Blended with glyceryl caprylate, is proven Trang 23 Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm to be effective against gram positive, gram negative bacteria, yeast, mould and fungus through repeated dose challenge testing In addition to broad spectrum preservation, Vivisept GC provides emolliency properties to cosmetic formulations Vivisept GC is a highly effective alternative to commonly used synthetic preservatives such as parabens, phenoxyethanol, formaldehyde and isothiazolinone based systems In liquid form for ease of use and stable at a wide pH range, it is the natural and effective way to preserve your cosmetic formulations Vivisept GC S.aureus E.coli P.aeruginosa C.albicans A.brasiliensis Parabens           PE*      MIT**      *Phenoxyethanol (PE) *Methylisothiazolinone (MIT) 4.2.8 SEPICIDE™ LD (Seppic) INCI Name : Phenoxyethanol Được dùng nhiều sản phẩm mỹ phẩm Chống vi khuẩn gram− tốt, đặc biệt Pseudomonas aeruginosa nồng độ 0.5% Ở nồng độ cao (1%) phenoxyethanol có hoạt tính chống vi khuẩn gram+ nấm mốc Hoạt động tốt pH từ đến Độc tính thấp, dung môi tốt, tan tốt pha nước mineral oil Hàm lượng sử dụng tối đa 1.0% 4.2.9 euxyl® K 900 (Schülke Inc.) INCI Name: Benzyl Alcohol (and) Ethylhexylglycerin (and) Tocopherol Euxyl® K 900 is equally effective against bacteria, yeasts and mould fungi It is a typically biostatic product with the biocidal properties necessary for practical use Trang 24 Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Cơng nghệ mỹ phẩm Indications for use : Generally, euxyl® K 900 is stable to hydrolysis, temperature and pH, effective in pH-ranges up to 12 In practice emulsions are preserved with 0.5 – 1.0 % euxyl® K 900 Solutions : euxyl® K 900 is clearly soluble in use concentration of 0.5 – 1.0 % It can tolerate high salt content A high load of surfactants can result in a loss of efficacy Wet wipes : For wet tissues good preservation results are achieved with 0.5 – 1.0 % euxyl® K 900 4.2.10 Nipaguard® SCE (Clariant) INCI Name : Sorbitan Caprylate, Propanediol, Benzoic Acid Được Clariant phát triển dùng thay cho parabens Mặc dù không chứa paraben sản phẩm cho hiệu tương đương dù nồng độ thấp, có khả bảo quản phổ rộng dễ dàng sử dụng hỗn hợp chất lỏng thể dầu kem, nước, khơng có halogen, khơng có formaldehyde Các thơng số kĩ thuật : Appearance (20°C) Yellowish to yellow colored liquid ; Sorbitan Caprylate approx 65 % w/w Propanediol approx 20 % w/w Benzoic Acid approx 15 % w/w Nồng độ sử dụng Nipaguard® SCE 0,5-1,5% cho hầu hết loại cơng thức mỹ phẩm Nipaguard® SCE có khả chống lại vi khuẩn gram dương gram âm, nấm men nấm mốc Vùng bao phủ pH từ 4−8 hoạt động tốt độ pH thấp 4−5, có hiệu tốt pH 6,5 Có vùng nhiệt độ rộng lên tới 80 oC để hiệu bảo quản cao nên cho vào pha cuối lúc nhiệt độ hỗn hợp hạ thấp Có thể trộn với nhiều loại dung mơi hữu cơ, hoạt động bề mặt chất nhũ hoá Thành phần sorbitan caprylate dẫn xuất từ dầu cọ dầu dừa có tác dụng dưỡng ẩm làm mềm da Trang 25 Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm PHỤ LỤC : ANNEX VI LIST OF PRESERVATIVES ALLOWED FOR USE IN COSMETIC PRODUCTS Preservatives are substances which may be added to cosmetic products for the primary purpose of inhibiting the development of micro-organisms in such products The substances marked with the symbol (+) may also be added to cosmetic products in concentration other than those laid down in this ANNEX for other purposes apparent from the presentation of the products, e.g as deodorants in soaps or as anti-dandruff agents in shampoos Other substances used in the formulation of cosmetic products may also have antimicrobial properties and thus help in the preservation of the products, as, for instance, many essential oils and some alcohols These substances are not included in the ANNEX For the purposes of this list - “Salts” is taken to mean: salts of the cations sodium, potassium, calcium, magnesium, ammonium, and ethanolamines; salts of the anions chloride, bromide, sulphate, acetate - “Esters” is taken to mean: esters of methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, phenyl All finished products containing formaldehyde or substances in this ANNEX and which release formaldehyde must be labelled with the warning “contains formaldehyde” where the concentration of formaldehyde in the finished product exceeds 0.05% (1) For non-preservative usage see Annex III Part 1, entry 98 (2) Solely for products which might be used for children under three years of age and which remain in prolonged contact with the skin (3) For non-preservative usage see Annex III Part 1, entry 101 (4) For non-preservative usage see Annex III Part 1, entry 99 (5) For non-preservative usage see Annex III Part 1, entry 100 (6) For non-preservative usage see Annex III Part 1, entry 207 (7) For non-preservative usage see Annex III Part 1, entry13 (8) For non-preservative usage see Annex III Part 1, entry 45 (9) Methylisothiazolinone is also regulated in entry 57 The two entries are mutually exclusive: the use of the mixture of Methylchloroisothiazolinone (and) Methylisothiazolinone is incompatible with the use of Methylisothiazolinone alone in the same product (10) For non-preservative usage see Annex III Part 1, entry 54 (11) For use other than as a preservative, see Annex III, No 287 (12) For use other than as a preservative, see Annex III, No 286.” (13) For non-preservative usage see Annex III Part 1, entry 65 (14) Methylisothiazolinone is also regulated in entry 39 in a mixture with Methylchloroisothiazolinone The two entries are mutually exclusive: the use of the mixture of Methylchloroisothiazolinone (and) Methylisothiazolinone is incompatible with the use of Methylisothiazolinone alone in the same product (*) Concerns any products aimed to be applied on a large part of the body (**) Solely for products, other than bath products/shower gels and shampoo, which might be used for children under three years of age (***) Solely for products which might be used for children under three years of age Trang 26 Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Cơng nghệ mỹ phẩm LIST OF PRESERVATIVES ALLOWED Reference Number Substance Maximum authorized concentration Limitations and requirements Conditions of use and warnings which must be printed on the label a b c d e Benzoic acid (CAS No 65-85-0), and its sodium salt (CAS No 532-32-1) Rinse off products, except oral care products; 2.5 % (acid) Oral care products; 1.7 % (acid) Leave-on products; 0.5 % (acid) 1a Salts of benzoic acid other than that listed under reference number and esters of benzoic acid 0.5 % (acid) Propionic acid and its salts 2% (acid) Salicylic acid and its salts (+)(1) 0.5% (acid) Sorbic acid (hexa-2,4-dienoic acid) and its salts 0.6% (acid) Formaldehyde and paraformaldehyde(+) (7) 0.2% (except for products for oral hygiene) 0.1% (for oral hygiene) expressed as free formaldehyde Entry moved or deleted Trang 27 Not to be used in preparations for children under three years of age, except for shampoos Prohibited in aerosol dispensers (sprays) - Not to be used for children under three years of age (2) Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm Reference Number Substance Maximum authorized concentration Limitations and requirements Conditions of use and warnings which must be printed on the label a b c d e Biphenyl-2-ol (o-phenylphenol) and its salts 0.2% expressed as phenol Zinc pyrithione (+)(3) (CAS No 13463-41-7) Hair products; 1.0 % Other products; 0.5% Inorganic sulphites and hydrogensulphites(+) 0.2% expressed as free SO2 Rinse off products only Not for use in products for oral hygiene (4) 10 Entry moved or deleted 11 Chlorobutanol (INN) 0.5% 12 4-Hydroxybenzoic acid and its Methyl- and Ethyl- esters, and their salts (INCI) 4-Hydroxybenzoic acid; CAS No 99-96-7; Methylparaben; CAS No 99-76-3; potassium ethylparaben; CAS No 36457-19-9; potassium paraben; CAS No 16782-08-4 sodium methylparaben; CAS No 5026-62-0; sodium ethylparaben; CAS No 35285-68-8; ethylparaben; CAS No 120-47-8; sodium paraben; CAS No 114-63-6; potassium methylparaben; CAS No 26112-072; calcium paraben; CAS No 69959-44-0; 0.4% )as acid) for single ester 0.8% )as acid) for mixtures of esters Prohibited in aerosol dispensers (sprays) Trang 28 - Contains chlorobutanol Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Cơng nghệ mỹ phẩm Reference Number Substance Maximum authorized concentration Limitations and requirements Conditions of use and warnings which must be printed on the label a b c d e 0,14 % (as acid) for the sum of the individual concentrations 0,8 % (as acid) for mixtures of substances mentioned in entry 12 and 12a, where the sum of the individual concentrations of butyl- and propylparaben and their salts does not exceed 0,14 % Not to be used in leave-on products designed for application on the nappy area of children under three years of age For leave-on products designed for children under three years of age: “Do not use on the nappy area”’ 12a Butyl 4-hydroxybenzoate and its salts Propyl 4hydroxybenzoate and its salts Butylparaben; CAS No 94-26-8; Propylparaben; CAS No 94-13-3 sodium propylparaben; CAS No 35285-69-9 sodium butylparaben; CAS No 36457-20-2 ; potassium butylparaben; CAS No 38566-948; potassium propylparaben; CAS No 84930165; 13 3-Acetyl-6-methylpyran-2,4 (Dehydroacetic acid) and its salts 14 Formic acid and its sodium salt 0.5% (expressed as acid) 15 3,3'-Dibromo-4,4'hexamethylenedioxydibenzamidine (Dibromohexamidine) and its salts ( including isethionate) 0.1% 16 Thiomersal (INN) 0.007% (of Hg) For eye make-up and eye If mixed with other mercurial make-up remover only compunds authorized by this Directive, the maximum concentration of Hg remains fixed at 0.007% - Contains thiomersal 17 Phenylmercuric salts (including borate) 0.007% (of Hg) For eye make-up and eye If mixed with other mercurial make-up remover only compunds authorized by this Directive, the maximum concentration of Hg remains fixed at 0.007% - Contains phenylmercuric compounds (3H)-dione 0.6% (acid) Trang 29 Prohibited in aerosol dispensers (sprays) Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm Reference Number Substance Maximum authorized concentration Limitations and requirements Conditions of use and warnings which must be printed on the label a b c d e 18 Undec-10-enoic acid and its salts (+) 0.2% (acid) 19 Hexetidine (INN) 0.1% 20 5-Bromo-5-nitro-1,3 dioxane 0.1% Rinse-off products only Avoid formation of nitrosamines 21 Bronopol (INN) 0.1% Avoid formation of nitrosamines 22 2,4-Dichlorobenzyl alcohol 0.15% 23 Triclocarban (INN) (+)(5) 0.2% Purity criteria: 3,3’,4,4’Tetrachloroazobenzene < ppm; 3,3’,4,4’Tetrachloroazoxybenzene < ppm 24 4-Chloro-m-cresol 0.2% Prohibited in products intended to come into contact with mucous membranes Trang 30 Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Cơng nghệ mỹ phẩm Reference Number Substance Maximum authorized concentration Limitations and requirements Conditions of use and warnings which must be printed on the label a b c d e 25 5-Chloro-2- (2,4- dichlorophenoxy) phenol (INCI) Triclosan (INN) CAS No 3380-34-5 (a) Toothpastes Hand soaps Body soaps/Shower gels Deodorants (nonspray) Face powders and blemish concealers Nail products for cleaning the fingernails and toenails before the application of artificial nail systems (b) Mouthwashes 26 4-Chloro-3,5-xylenol 0.5% 27 3,3’-Bis(1-hydroxymethyl-2,5dioxoimidazolidin4-yl)-1,1’-methylenediurea (“Imidazolidinyl urea”) 0.6% 28 Poly(1-hexamethylenebiguanide hydrochloride) 0.3% 29 2-Phenoxyethanol 30 Hexamethylenetetramine (methenamine) (INN) 0.15% 31 Methenamine 3-chloroallylochloride (INNM) 0.2% 32 1-(4-Chlorophenoxy)-1-(imidazol-1-yl)3,3dimethylbutan-2-one) (+) 0.5% 33 1,3-Bis(hydroxymethyl)5,5dimethylimidazolidine-2,4-dione) 0.6% 34 Benzyl alcohol(+) (8) 1% 1.0% Trang 31 (a) 0,3 % (b) 0,2 %’ Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm 1% 0.5% Rinse-off products For other products 35 1-Hydroxy-4-methyl-6-(2,4,4-trimethylpentyl)-2 pyridon and its monoethanolamine salt (+) Reference Number Substance Maximum authorized concentration Limitations and requirements Conditions of use and warnings which must be printed on the label a b c d e 36 Entry deleted 37 6,6-Dibromo-4,4-dichloro-2,2’methylenediphenol (Bromochlorophen) 0.1% 38 4-Isopropyl-m-cresol 0.1% 39 Mixture 3(2H)one (INCI) of and 5-Chloro-2-methyl-isothiazol- 0,0015 % (of a mixture in 2-Methylisothiazol-3(2H)-one the ratio 3:1 of 5-chloro2methylisothiazol 3(2H)-one and 2-methylisothiazol-3 (2H)-one)’ Methylchloroisothiazolinone (and) Methylisothiazolinone(9) Rinse-off products CAS No 26172-55-4, 2682-20-4, 55965-84-9 40 2-Benzyl-4-chlorophenol (chlorophene) 0.2% 41 2-Chloroacetamide 0.3% 42 Chlorhexidine (INN) and its digluconate, diacetate and dihydrochloride (+) 0.3% expressed as chlorhexidine 43 1-Phenoxypropan-2-ol(+) (10) 1.0% - Contains chloroacetamide Only for rinse-off products Trang 32 Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm Reference Number Substance Maximum authorized concentration Limitations and requirements Conditions of use and warnings which must be printed on the label a b c d e 44 Alkyl (C12-22) trimethyl ammonium bromide and chloride) (+) Behentrimonium chloride (11), CAS No 1730153-0, cetrimonium bromide, CAS No 57-09-0, cetrimonium chloride (12), CAS No 112-02-7, laurtrimonium bromide, CAS No 1119-94-4, laurtrimonium chloride, CAS No 112-00-5, steartrimonium bromide, CAS No 1120-02-1, steartrimonium chloride (12) CAS No 112-038, 0.1% 45 4,4-Dimethyl-1,3-oxazolidine 0.1% 46 N-(Hydroxymethyl)-N-(dihydroxymethyl1,3dioxo-2,5-imidazolinidyl-4)-N'(hydroxymethyl) urea) 0.5% 47 1,6-Di(4-amidinophenoxy)-n-hexane (Hexamidine) and its salts (including isethionate and p-hydroxybenzoate (+) 0.1% 48 Glutaraldehyde (Pentane-1,5-dial) 0.1% Prohibited in aerosols (sprays) 49 5-Ethyl-3,7-dioxa-1-azabicyclo [3.3.0] octane 0.3% Prohibited in oral hygiene products and in products intended to come into contact with mucous membranes The pH of the finished product must not be lower than Trang 33 - Contains glutaraldehyde (where glutaraldehyde concentration in the finished product exceeds 0.05%) Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm Reference Number Substance Maximum authorized concentration Limitations and requirements Conditions of use and warnings which must be printed on the label a b c d e 50 3-(p-Chlorophenoxy)-propane-1,2-diol (chlorphenesin) 0.3% 51 Sodium hydroxymethylamino acetate (Sodium hydroxymethylglycinate 0.5% 52 Silver chloride deposited on titanium dioxide 0.004% calculated as AgCl 53 Benzethonium Chloride (INCI) 54 Benzalkonium chloride, bromide and saccharinate(+) (13) 55 Benzylhemiformal 0.1% 20% AgCl (w/w) on TiO2 Prohibited in products for children under three years of age, in oral hygiene products and in products intended for application around the eyes and on the lips (a) Rinse-off products (b) Leave on products other than for oral care use - Avoid contact with the eyes 0.1% calculated as Benzalkonium chloride 0.15% Only for products to be removed by rinsing Reference Number Substance Maximum authorized concentration Limitations and requirements Conditions of use and warnings which must be printed on the label a b c d e Trang 34 Báo cáo Thuyết trình 56 Iodopropynyl butylcarbamate (IPBC); 3-Iodo-2-propynylbutylcarbamate CAS No: 55406-53-6 Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm (a) (b) rinse-off products: 0.02 % leave-on products: 0.01 % except in deodorants & antiperspirants: 0.0075 % Not to be used in oral hygiene and lip care products (a) Not to be used in preparations for children under three years of age, except in bath products/shower gels and shampoos (b) Not to be used in body lotion and body cream (*) (a) Not to be used for children under three years of age (**) (b) Not to be used for children under three years of age (***) Not to be used in preparations for children under three years of age 57 2-Methyl-2H-isothiazol- 3-one (INCI) Methylisothiazolinone(14) 0.01 %’ CAS No.2682-20-4 58 Ethyl Lauroyl Arginate HCl (INCI) (+) (6) Ethyl-Ν α -dodecanoyl- L-arginate hydrochloride CAS No 60372-77-2 0.4% Reference Number Substance Maximum authorized concentration Limitations and requirements Conditions of use and warnings which must be printed on the label a b c d e 59 1,2,3-Propanetricarboxylic acid, 2-hydroxy-, monohydrate and 1,2,3-Propanetricarboxylic acid, 2-hydroxy-,silver(1+) salt, monohydrate (INCI) Citric acid (and) Silver citrate 0,2 %, corresponding to 0,0024 % of silver Trang 35 Not to be used in lip products, oral products and spray products Not to be used in oral products and eye products” Báo cáo Thuyết trình Chất bảo quản Công nghệ mỹ phẩm TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] Vương Ngọc Chính, “Hương liệu – Mỹ Phẩm”, Nhà xuất Đại học Quốc gia Tp.HCM, 2012 [2] Vương Ngọc Chính, Bài giảng Cơng nghệ Mỹ phẩm, ĐH Bách Khoa TP HCM [3] Peter Elsner & Howard I Maibach, Cosmeceuticals − Drugs vs Cosmetics, Marcel Dekker, Inc, 2000 [4] Philip A Geis, Ph.D., COSMETIC MICROBIOLOGY A Practical Approach second edition, Taylor & Francis Group, 270 Madison Avenue New York, NY 10016, 2006 [5] ANNEX VI List of preservatives allowed for use in cosmetic products Trang 36