TIỂU LUẬN -Phản ứng ngưng tụ và thế H anpha ở gốc hidrocacbon của hợp chất cacbonyl

TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP HỒ CHÍ MINHLỚP LL & PPDH HÓA HỌC – KHÓA 23 Báo cáo chuyên đề: CƠ SỞ HÓA HỮU CƠ NÂNG CAO CÁC PHẢN ỨNG NGƯNG TỤ CỦA HỢP CHẤT CARBONYL Người hướng dẫn: TS Nguyễn T

TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM TP HỒ CHÍ MINH

LỚP LL & PPDH HÓA HỌC – KHÓA 23

Báo cáo chuyên đề: CƠ SỞ HÓA HỮU CƠ NÂNG CAO

CÁC PHẢN ỨNG NGƯNG TỤ

CỦA HỢP CHẤT CARBONYL

Người hướng dẫn: TS Nguyễn Tiến Công

Người thực hiện: Nguyễn Hữu Tài

Đề tài:

1

TÀI LIỆU THAM KHẢO

1 Trần Quốc Sơn (1979), Cơ sở lý thuyết Hóa hữu cơ,

NXB Giáo dục

2 L.G.Wade, Organic Chemistry

3 Đỗ Đình Rãng, Đặng Đình Bạch, Nguyễn Thị Thanh

Phong (2004), Hóa hữu cơ 2, NXB Giáo dục

4 Lê Ngọc Thạch (2002), Hóa học hữu cơ, NXB ĐHQG HCM

6 Lê Huy Bắc, Nguyễn Văn Tòng (1986), Bài tập hóa hữu

cơ, NXB Giáo dục

7 Nguyễn Hữu Đĩnh (2010), Bài tập hóa hữu cơ, NXB Giáo

5 Đặng Như Tại, Ngô Thị Thuận (2012), Hóa học hữu cơ 2,

NXB Giáo dục

5 Phản ứng của anđehit, xeton với amin bậc 2

6 Phản ứng của anđehit, xeton ,  không no

3

7 Bài tập vận dụng

4 Phản ứng anđol hóa và croton hóa

CÁC HỢP CHẤT

CACBONYL

C O

MỞ ĐẦU

H R

O

C

R' R

O

Clorua axit Amit

5

1 ĐẶC ĐIỂM CỦA NHÓM CACBONYL

+ Nguyên tử cacbon của nhóm cacbonyl ở trạng thái lai hóa sp2 với các góc hóa trị 1200 Hai nguyên tử cacbon và oxi nối với nhau bằng một liên kết σ và một liên kết π

C - O

+ Liên kết C=O luôn phân cực về phía oxi vì oxi có độ

âm điện lớn hơn cacbon

b) a)

π

-+ Nhóm cacbonyl có tính chất không no và phân cực

đã trở thành trung tâm tấn công đối với các tác nhân nucleophin.

hoạt hóa những nguyên tử hidro ở vị trí α dẫn tới cân

2 PHẢN ƯNG HALOGEN HÓA CỦA ANĐEHIT, XETON

Bước 1: Sự enol hóa

2 PHẢN ƯNG HALOGEN HÓA CỦA ANĐEHIT, XETON

- Giai đoạn tạo thành enol quyết định vận tốc phản ứng,

do đó trong nhưng điều kiện như nhau, các vận tốc phản ứng clo hoá, brom hóa và iot hóa như nhau.

Chú ý

3 PHẢN ỨNG HALOFOM

Các hợp chất metyl cacbonyl kiểu R-CO-CH3

(R: H, ankyl hoặc aryl) có khả năng tham gia phản ứng

halogen trong môi trường kiềm tạo halofom (CHX3).

-+ OH

- X

- - H2O

+ X2

- X

Chú ý

- Phản ứng halofom khác với phản ứng halogen hóa được xúc tác bằng bazơ vì lượng bazơ bị tiêu tốn cho phản ứng, vai trò của OH là : sẽ thế đi, tri-halogen nhanh sau đó thủy phân cắt đứt liên kết C - CX3 để tạo axit.

- Phản ứng iođofom được dùng để nhận biết metylxeton vì

iođofom là chất rắn màu vàng sáng, ít tan trong nước và

4 PHẢN ỨNG ANĐOL HÓA VÀ CROTON HÓA CỦA HỢP

CH

Phản ứng ANĐOL HÓA và CROTON HÓA của anđehit, xeton (1) Cơ chế phản ứng anđol hóa

2CH3CHO

anđol axetanđehit

(chứa nhóm chức ancol và nhóm chức anđehit )

Thí dụ: Xét p hản ứng giữa benzanđehit với axetophenon

 -hidroxixetonhidroxixeton

Phản ứng ANĐOL HÓA và CROTON HÓA của anđehit, xeton

C6H5 CH O + H+ C6H5CH OH

C6H5 CO CH3 + H+ C6H5 C CH3 C6H5 C

OH

CH2 + H+OH

(2) Cơ chế phản ứng croton hóa

2CH3CHO

anđehit crotonic axetanđehit

*Xúc tác bazơ: Xảy ra theo cơ chế E1cb (cb: cacbanion)

*Xúc tác axit: Tạo enol rồi enol bị tách nước

Phản ứng ANĐOL HÓA và CROTON HÓA của anđehit, xeton

*Đặc điểm cấu tạo của hợp chất cacbonyl , 

không no (2 nối đôi liên hợp)

- Hợp chất cacbonyl không no ,  có sự liên hợp giữa các

e  của nối đôi C=C và liên kết  của C=O, mật độ e

chuyển dịch về phía oxi trong nhóm C=O.

- Do tạo được 1 hệ liên hợp mà khi phản ứng với 1 tác nhân nucleophin, nó có thể tấn công vào vào nhóm cacbonyl (pư cộng 1,2) hoặc vào vị trí  (pư cộng 1,4).

4

Tấn công nhóm cacbonyl proton hóa ankoxit

Tấn công C proton hóa enolat

* Cơ chế pư cộng nucleophin

6 PHẢN ỨNG CỦA ANĐEHIT, XETON ,  KHÔNG NO

*Thí dụ:

Viết sơ đồ tóm tắt cơ chế phản ứng của

4-phenylbut-3-en-2-on với etylmagie clorua (theo kiểu cộng 1,4)

b) Hợp chất nào sau đây không phản ứng tạo iođofom?

Giải:

b) Chọn C.

Bài 1:

Bài 3: Một hợp chất A có CTPT C5H12O, khi oxi hóa cho sản phẩm B là C5H10O Chất B tác dụng với phenylhidrazin cho phenylhidrazon và tác dụng với iot trong môi trường kiềm cho phản ứng tạo iodofom Chất

A khi đêhidrat hóa tạo thành hidrocacbon C5H10, khi oxi hóa hidrocacbon này cho một trong các sản phẩm oxi hóa là axeton Từ các dữ liệu nói trên, hãy suy ra CTCT của A?

Giải: - B là hợp chất cacbonyl (có nhóm >C=O)

KẾT LUẬN

Sự có mặt của nhóm cacbonyl trong phân tử

anđehit và xeton đã quyết định tính chất hóa học của

các hợp chất đó.

Nhóm cacbonyl có tính chất không no và phân cực

đã trở thành trung tâm tấn công đối với các tác nhân

nucleophin và ảnh hưởng lớn đến gốc hidrocacbon

Các phản ứng chủ yếu xảy ra ở trên hai vị trí: cacbon

của nhóm cacbonyl và hidro  gắn tại cacbon 

Chân thành c m n ảm ơn ơn

Th y và các b n ã l ng ầy và các bạn đã lắng ạn đã lắng đã lắng ắng nghe!