Phản ứng ngưng tụ và thế alpha của hợp chất cacbonyl (hóa hữu cơ)

Phản ứng ngưng tụ alpha hợp chất cacbonyl BM HÓA LÝ DƯỢC – HÓA DƯỢC – HÓA HỮU CƠ • Thế alpha • Ngưng tụ Sự hỗ biến keto-enol • OH • H + - OCh2.P6.1 Phenylaxeton tạo dạng enol khác 1) 2) 3) Chỉ rõ dạng enol ? Cho biết dạng chiếm ưu cân ? Đề nghị chế (trong axit bazơ) ? • • Enolat bazơ thường cạnh tranh phản ứng nucleophin Dùng lithium diisopropylamide (LDA) để thay Phản ứng ankyl hóa enolat OCh2.P6.2 Một sinh viên thực phản ứng sau: Người cho natri etanolat vào xiclohexanon để tạo enolat; bổ sung phenyl bromua; đun nóng nửa Dự đốn sản phẩm ? Đề nghị cách tổng hợp hợp chất ? 2.2 Phản ứng ankyl hóa enamin (phản ứng Stork) • Enamin tạo từ phản ứng amin bậc với keton/andehit Phản ứng alpha halogen hóa • Phản ứng H-alpha (thúc đẩy bazơ) • OCh2.P6.5 Các chất tạo từ phản ứng Dieckmann, chất đầu Phản ứng tổng hợp dùng β-đicacbonyl 6.1 Tổng hợp malonic este • Cơ chế • Thế hai lần • Tạo vòng • Sinh tổng hợp axit béo • OCh2.P6.6 Tổng hợp 2-benzylbutanoic acid dùng malonic este • OCh2.P6.7 Tổng hợp 2-benzylbutanoic acid dùng malonic este 6.2 Tổng hợp axetoaxetic este OCh2.P6.8 Tổng hợp hợp chất dùng axetoaxetic este OCh2.P6.9 Giải thích ko dùng axetoaxetic este để tổng hợp hc sau: Tổng hợp hc bắt đầu 1,3-điphenylaxeton (dùng LDA) Tổng hợp hc bắt đầu 1,3-điphenylaxeton (dùng enamin) Phản ứng Michael – Phản ứng cộng liên hợp • • Cộng 1,2 Cộng 1,4 (cộng Michael) • Och2.P6.10 Tổng hợp chất sau phản ứng Michael Phản ứng đóng vịng Robinson • Từ δ-điketon (trong phản ứng Michael) tạo thành vòng xiclohexenon • B1: Phản ứng cộng Michael • B2: Vịng hóa tạo aldol • B3: Tách nước từ aldol • OCh2.P6.11 Đề nghị chế phản ứng sau: • OCh2.P6.12 Dùng phản ứng Robinson để tổng hợp chất sau ... tổng hợp hợp chất ? 2.2 Phản ứng ankyl hóa enamin (phản ứng Stork) • Enamin tạo từ phản ứng amin bậc với keton/andehit Phản ứng alpha halogen hóa • Phản ứng H -alpha (thúc đẩy bazơ) • Phản ứng. .. cộng vào cacbonyl • B3: Tách alkoxide • Ngưng tụ Claisen nội pt (Phản ứng Dieckmann) • OCh2.P6.5 Các chất tạo từ phản ứng Dieckmann, chất đầu Phản ứng tổng hợp dùng β-đicacbonyl 6.1 Tổng hợp malonic... (3 bước) • Ngưng tụ chéo: OCh2.P6.3 Cinnamaldehyde sử dụng làm hương liệu kẹo Đề nghị cách tổng hợp chất qua pư ngưng tụ • OCh2.P6.4 Tổng hợp chất sau pư ngưng tụ Phản ứng ngưng tụ Claisen •