Hợp chất υC-N υN-Hbend υC=O υC=N υC-H no υC-Hthơm
Pyren-1-cacbanđehit - - 1674 - - 3041
Py1 - - - 1625 2895 3043
Hình 3.3. Cấu trúc giả định của Py1
3.1.2. Nghiên cứu phối tử Py1 bằng phƣơng pháp phổ 1
H-NMR
Kết quả phổ 1H-NMR của phối tử Py1 được thể hiện trên Hình 3.4, Bảng 3.2.
Hình 3.4. a. Phổ 1
Hình 3.4.b. Phổ 1
H-NMR của phối tử Py1 trong dung môi CDCl3 và MeOD vùng 9,32 – 7,63 ppm
Trong phân tử Py1 có 24 proton nhưng trên phổ cộng hưởng từ hạt nhân chỉ xuất hiện 7 tín hiệu chia thành hai vùng tín hiệu đặc trưng là đối với proton thơm của vòng pyren (8,52 – 7,31 ppm) và các proton ngồi vịng pyren.
Trên phổ 1H-NMR của phối tử Py1 không thấy sự xuất hiện tín hiệu proton đặc trưng của anđehit ở vùng 10-11 ppm [4, 14] mà xuất hiện tín hiệu singlet ở 9,26 ppm cho thấy phản ứng ngưng tụ đã xảy ra hồn tồn. Tín hiệu này được quy gán cho proton H1’ trong liên kết đôi -CH=N-. Khi đặt trong từ trường, các electron π của liên kết đôi –C=N- tạo ra các trường bất đẳng hướng làm các proton trong từ trường bị che chắn, các proton bên ngồi bị phản chắn nhiều hơn. Do đó proton H1’ bị phản chắn nhiều hơn và có độ dịch chuyển lớn hơn. Tín hiệu singlet ở 4,28 ppm được quy gán cho proton H2’ do ít bị ảnh hưởng bởi trường bất đẳng hướng.
Hình 3.4 cho thấy các tín hiệu của proton thơm bị chồng chập lên nhau với tỉ lệ tích phân là 2:2:2:2:1. Vì vậy, sự quy gán các proton thơm tương đối khó, chủ yếu dựa trên hiệu ứng lập thể. Tín hiệu ở 8.44 ppm được quy gán cho 2 proton H2
và H10 [14] do có hiệu ứng khơng gian với nhóm thế cồng kềnh. Các tín hiệu chồng chập ở vùng 8,10-7,63 ppm được quy gán cho các proton thơm còn lại là H3,4,5,6,7,8,9.
Sự quy kết các tín hiệu trên phổ 1H-NMR của phối tử Py1 được thể hiện trên