H-NMR của phức chất Pd-Py1
STT δ (ppm) Độ bội Tỉ lệ tích phân Quy gán
1 10,86 Singlet 1 2H (H1’)
2 9,43 Douplet 1 2H (H10)
3 8,60-7,78 Multilet - 16H (H2,3,4,5,6,7,8,9)
4 4,20 Singlet 2 4H2’
Trên phổ 1H-NMR của phức chất Pd-Py1 tín hiệu ở 10,85 ppm được quy gán cho proton H10, trong phối tử Py1 tín hiệu này xuất hiện ở 9,26 ppm. Như vậy, sự tạo thành phức chất giữa Py1 và ion Pd2+ đã làm cho tín hiệu này chuyển dịch về
phía trường thấp hơn so với phối tử. Các tín hiệu ở vùng 8,60-7,78 ppm đặc trưng cho các proton của vịng pyren. Các tín hiệu này hầu như khơng thay đổi nhiều so với phối tử và được quy gán cho 16 H của vòng Pyren .
Ngồi ra, trên phổ của Pd-Py1 có một số tín hiệu nhiễu, chúng tơi dự đốn ngồi sản phẩm chính là Pd-Py1, cịn có lẫn phối tử Py1, và sản phẩm phụ mà chúng tôi chưa xác định được.
Các kết quả của phổ 1H-NMR chứng tỏ phức chất Pd-Py1 đã được tổng hợp và phù hợp với các kết quả được đưa ra trong các phương pháp nghiên cứu trước đó. Cấu trúc của phức chất Pd-Py1 phù hợp với cấu trúc giả định (Hình 3.13) trong đó Pd phối trí với 1 phân tử Py1 thơng qua hai dị tố nitơ.
N N
Pd Cl Cl
Hình 3.13. Cấu trúc giả định của phức chất Pd-Py1
3.4. Tổng hợp và nghiên cứu cấu trúc của phức chất với phối tử Py2
Việc nghiên cứu cấu trúc của phức chất dựa trên phương pháp đo phổ IR và phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân. Về mặt thực tế, phương pháp IR chủ yếu xác định được nhóm chức, vì vậy việc nghiên cứu cấu trúc các phức chất trong luận văn này dựa trên kết quả của phương pháp phổ 1H-NMR. Đây là phương pháp hiện đại để nghiên cứu cấu trúc của phức chất. Tuy nhiên, do từ tính của electron độc thân trong các phức chất thuận từ làm độ phân giải của các pic trong phổ 1
H- NMR giảm.Vì vậy, phương pháp phổ cộng hưởng từ hạt nhân bị hạn chế trong việc nghiên cứu cấu trúc của các phức thuận từ, trong đó có phức chất của Cu2+ với Py2, và phức chất Ni2+ có từ tính phụ thuộc vào cấu trúc hình học của phức. Chính vì vậy trong luận văn này chúng tôi không nghiên cứu cấu trúc của phức Cu2+ bằng phương pháp 1
3.4.1. Nghiên cứu phức của phối tử Py2 bằng phƣơng pháp đo phổ IR
Kết quả đo phổ IR của các phức chất giữa kim loại chuyển tiếp và phối tử Py2 được thê hiện trên Hình 3.14 - 3.19 và Bảng 3.8.
Hình 3.15. Phổ IR của Pd-Py2
Hình 3.17. Phổ IR của Zn-Py2
Hình 3.19. Phổ IR của Ni-Py2
Dựa vào sự so sánh phổ IR của phối tử Py2 và phổ của các phức chất chúng tơi quy kết các dải hấp thụ chính của các phức chất và phối tử như trong Bảng 3.8.