e. Phương pháp phân tích đánh giá kết quả
BUỔI 6 KIỂM NGHIỆM THUỐC BẰNG PHƯƠNG PHÁP HÓA HỌC, HÓA LÝ
Phần 1. Phương pháp hóa học
1. Phản ứng định tính
Acetat Pb2+
Phản ứng với các acid (acid mạnh hơn acid acetic)
CH3COO− + H+ → CH3COOH
- PU với FeCl3 loãng cho phức đỏ, pha loãng và đun sôi ra kết tủa đỏ.
- PU với H2 SO4 đặc và C2H5OH tạo este etyl acetat có mùi thơm.
- P.U dung dịch KI cho tủa vàng, tan trong KI thừa. Tủa cũng tan trong nước nóng (khi để nguội tủa trở lại)
- P.U dung dịch kali cromat cho tủa vàng, dễ tan trong HCl và NaOH
Amin thơm bậc I Citrat
p.ứ diazo hóa
- Amin thơm I tác dụng với acid nitro tạo muối diazonid bền (< 5oC)
- Muối diazonid ngưng tụ với 2 – napthol trong kiềm tạo dẫn chất màu azo (cam thẫm/ đỏ)
- Tủa với Ca2+ khi đun nóng.
- P.U tạo thành acid acetondicacbonic cho màu tím
chuyển sang xanh tím với natri nitroprusiat Na2 [Fe(CN)5 (NO)].2H2O
Alkaloid Cl-
phản ứng với thuốc thử Dragendorf (Kali iodobismuthat) tạo tủa đỏ cam / cam
TT Dragendorf*:
• (A): Bismuth subnitrate trong acid acetic băng (hoặc tartatric acid, HCl, H2SO4): Bi3+/CH3COOH
• (B): Kali iodid: KI
- P.U với bạc nitrat cho tủa màu trắng, tủa tan trong dung dịch ammoniac và kết tủa trở lại trong HNO3
33
Bi3+ + 3 KI → BiI3 + 3 K+
BiI3 + KI → K(BiI4 ) (Kali iodobismuthat) R3N + HX → [R3NH]+ + X−
[R3NH]+ X − + K[BiI4 ] → [R3NH]+ [BiI4 ] − + KX
- Giải phóng khí clo có mùi đặc biệt, làm xanh giấy tẩm hồ tinh bột có KI
Barbiturat Cu2+
đun nóng với kiềm đặc, giải phóng ra các sản phẩm có khả năng phản ứng tạo phức màu với ion kim loại (đồng, coban)
- P.U với kali ferocyanid cho tủa đỏ nâu không tan trong acid acetic
- P.U với dung dịch amoniac
Amoni (muối) Iodid
- Bị phân hủy khi đun nóng với dung dịch NaOH NH4 + + OH- → NH3 + H2O
- Thuốc thử Nessler (dd kiềm của muối
Kaliiodomercurat – K2 [HgI4 ]) p.u NH3 cho tủa màu đỏ (lượng nhỏ cho dung dịch màu vàng)
- P.U với AgNO3 cho tủa vàng AgI, tủa không tan trong amoniac
- Phản ứng với Fe3+ giải phóng iod khi chiết vào lớp chloroform cho màu tím đỏ
Ag+ Nitrat
- Phản ứng với HCl tảo tủa trắng lổn nhổn, tủa không tan trong acid nitric loãng nhưng tan trong
ammoniac 3M
- Phản ứng tráng gương tạo tủa bạc bám vào thành ống nghiệm.
- Phản ứng với sắt (II) sulfat mt acid sulfuric đặc: tạo ra NO, Fe2+ dư kết hợp NO tạo thành sắt (II) nitrosulfat màu nâu
- Phản ứng với nitrobenzene mt acid sulfuric đặc – P. U Janovsky
Ba2+ Sắt (II, III)
- Đốt cho màu ngọn lửa xanh lục ngả vàng - Phản ứng với acid sulfuric cho tủa BaSO4 (trắng),
không tan trong acid vô cơ.
- Phản ứng kalifericyanid tạo tủa xanh lam không tan trong dung dịch HCl 2M
34
Ca2+ Carbonat
- Phản ứng với amoni oxalate trong mt trung tính/ acetic acid tạo tủa trắng tan được trong các acid vô cơ
- Phản ứng với kali ferocyanid trong mt NH4Cl cho tủa trắng
- PU tạo thành CO2 làm đục nước vôi
- Phân biệt bới hydrocarbonat
2. Thử giới hạn tạp
Ion cần thử (tạp chất) Thuốc thử Sản phẩm Hiện tượng quan sát
Cl- AgNo3 AgCl Tủa trắng
SO42- BaCl2 BaSO4 Tủa trắng
NH4+ Nessler Màu vàng (nếu nhiều có
màu nâu đỏ)
Ca2+ (NH4)2C2O4 CaC2O4 Tủa trắng
Arsen Zn + HCl AsH3 Giấy tẩm HgCl2 chuyển
từ vàng sang nâu
Kim loại nặng - Na2S (H2S)
- Thiocetamid PbS Đen hoặc nâu
Sắt - acid mercaptoacetic - acid sunfosalicylic - ferri mercaptoacetat - ferisulfisalicylat - Màu hồng - Đỏ nâu hay vàng Nhôm 8-hydroxyquinolin (ở pH ~ 6)
Màu vàng rơm (tan trong CHCl3)
35
Magnesi 8-hydroxyquinolin (ở pH
~ 10) Oxyquinolat Mg
Màu vàng (tan trong CHCl3)
Phosphat Sulphomolybdic (NH4)3H4[P(Mo2O7)6] Màu vàng
Kẽm K4[Fe(CN6)] K2Zn3[Fe(CN)6]2 Tủa trắng
3. Định lượng
a. Chuẩn độ acid – base trong môi trường khan
- Cơ sở: phản ứng cho – nhận proton
→ Dung môi trong môi trường khan: Solvat hóa chất tan o Dung môi tính acid → tăng tính base của chất tan
o Dung môi tính base → tăng tính acid của chất tan
o Dung môi trong môi trường khan: tác động lên quá trình điện ly
▪ Hằng số điện môi lớn (ε > 50: nước, formamid, DMSO): chất tan phân ly thành ion tự do ▪ Hằng số điện môi bé (ε < 10: benzene, acetic acid, cloroform) : tồn tại chủ yếu dạng cặp
ion - Chỉ thị - điểm tương đương
o Màu pH: Tím tinh thể, tím metyl, chỉ thị màu hỗn hợp
o Đo thế: sự thay đổi đột ngột về điện thế của dung dịch chuẩn độ. - Ứng dụng:
o Chất phân tích không tan trong nước
o Sức acid, base quá yếu khó phát hiện ra điểm tương đương ▪ Carboxylic acid, dx enol, dx imid, sulfonamid, dx phenol ▪ Alcaloid, base nito tổng hợp
o Acid, base đa chức có hằng số điện ly trong nước ít khác biệt nhau.