- Na2S (H2S) thioacetamid
2.3.4.3. Định l−ợng các muố
Nhiều d−ợc chất là muối của các base hữu cơ. Chọn ph−ơng pháp định l−ợng chúng trong acid acetic tuỳ thuộc vào anion tạo muối với base.
Muối của các acid yếu hơn acid acetic BH+Y-
Y- là anion propionat, maleat, benzoat, salicylat,... Trong tr−ờng hợp này muối BH+Y- đ−ợc chuẩn độ trực tiếp nh− một base bằng HClO4:
Anion Y- đ−ợc trung hoà bằng HClO4. Vì vậy phản ứng không đặc hiệu.
Muối của acid mạnh hơn acid acetic BH+X-
X- là các halogenid, anion sulfat. Ng−ời ta phân ra hai tr−ờng hợp:
− Muối halogenid (th−ờng hydroclorid, hydrobromid)
Cách đơn giản nhất là định l−ợng X- nh− Y- trong tr−ờng hợp trên. Nh−ng nếu X− là base rất yếu sẽ không phản ứng toàn l−ợng với HClO4. Để giải quyết khó khăn này, ng−ời ta dùng 2 ph−ơng pháp:
+ Ph−ơng pháp Pifer - Wollish
Thêm vào môi tr−ờng một l−ợng d− Hg(II) acetat để giải phóng ion acetat. Trong môi tr−ờng acid acetic, nó là base mạnh đ−ợc chuẩn bằng HClO4
2BH+X- + Hg(CH3COO)2 2CH3COO-BH+ + HgX2
2CH3COO-BH+ + 2HClO4 2CH3COOH + 2BH+ClO4-
ở đây định l−ợng muối BH+X- thông qua anion CH3COO- (thay cho anion X-) t−ơng tự Y- trong tr−ờng hợp trên.
+ Ph−ơng pháp Billon
Hoà tan muối trong ethanol, BH+ trong dung môi này là acid t−ơng đối mạnh, có thể đ−ợc trung hoà bằng NaOH 0,1N. Phản ứng định l−ợng trải qua 2 giai đoạn
Đầu tiên thêm một l−ợng d− HCl để chuyển hết base B (nếu có trong BH+X-) sang dạng muối
B + HCl BH+ + Cl- Hỗn hợp BH+X- và HCl d− đ−ợc trung hoà bằng NaOH
HCl + NaOH NaCl + H2O BH+ X- + NaOH NaX + B + H2O
Phát hiện điểm t−ơng đ−ơng bằng chuẩn độ đo thế: có 2 b−ớc nhảy thế ứng với trung hoà HCl d− và BH+X- trong mẫu phân tích.
Nh−ợc điểm chính của ph−ơng pháp này là sự chệnh lệch sức acid của HCl và BH+X- phải đủ lớn để có 2 b−ớc nhảy. Mặt khác B là base không quá yếu trong ethanol.
− Muối sulfat
H2SO4 có thể tạo nhiều dạng muối với base hữu cơ đơn chức (stricnin, atropin) hoặc đa chức (quinin).
+ Muối dạng BH+HSO4- ở đây anion HSO4- là base khá mạnh có thể định l−ợng bằng HClO4 trong acid acetic.
+ Nếu base hữu cơ tạo muối trung tính: dạng (RN)2H2SO4 hoặc (RNH+)2SO42- nh− strycnin sulfat, atropin sulfat
(RNH+)2 SO42- + HClO4 RNH+ClO4- + RNH+HSO4- Với quinin bisulfat cũng xảy ra t−ơng tự
R (NH+)2 SO42- + HClO4 (NH+ HSO4-)R (NH+ . ClO4-) 1 mol HClO4 ứng với 1 mol muối sulfat
+ Muối không trung tính nh− quinin sulfat basic
R(NH+N)2 SO42- + 3 HClO4 (N+HClO4-)R(NH+ HSO4 ) + R(NH+ClO4-)2 1 mol muối cần 3 mol HClO4 để trung hoà.
− Muối tetraalkyl amonium bậc bốn
Cation R4N+ có thể liên kết với hydroxyd, halogenid (X-), phosphat. Các anion tham gia vào phản ứng trung hoà nh− một base.
+ Với hydroxyd: trung hoà trực tiếp bằng HClO4
+ Với halogenid: thêm Hg (II) acetat nh− trong ph−ơng pháp Pifer - Wollish.