Hợp chất UFE7A được tách ra ở dạng bột nâu nhạt, mp 175–177 oC. Phổ
1
H-NMR chỉ ra các tín hiệu proton đặc trưng của khung flavonoid: 3 proton thuộc hệ spin ABX tại δH 6,74 (1H, dd, J = 8,0, 2,0 Hz), 6,78 (1H, d, J = 8,0 Hz) và 6,86 (1H, d, J = 2,0 Hz) của vịng B thế 3′,4′; 2 proton thơm meta của vịng A thế 5,7 tại δH 5,88 (1H, d, J = 2,0 Hz) và δH 5,95 (1H, d, J = 2,0 Hz); proton của 2 nhĩm oxymethine [δH 3,99 (1H, ddd, J = 8,0, 7,5, 5,5 Hz), 4,58 (1H, d, J = 7,5 Hz)] và 1 nhĩm methylene [δH 2,53 (1H, dd, J = 16,0, 8,0 Hz), 2,87 (1H, dd, J = 16,0, 5,5 Hz)] của vịng C. Phổ 13C-NMR và DEPT của UFE7A cho tín hiệu của 15 carbon
132
gồm 1 nhĩm methylene, 5 nhĩm methine thơm, 2 nhĩm oxymethine và 7 carbon bậc bốn. Các dữ kiện phổ 1D-NMR cho biết hợp chất UFE7A là một flavanol.
O OH OH HO OH OH 2 4 5 7 10 9 1' 3' 4'
Hình 4.99. Cấu trúc hĩa học của hợp chất UFE7A
Hình 4.100. Tương tác HMBC chính của hợp chất UFE7A
Bảng 4.31. Số liệu phổ NMR của hợp chất UFE7A và hợp chất tham khảo
C δC#, a δCa, b DEPT δHa, c (J, Hz) HMBC (H→C) 2 83,0 82,9 CH 4,58 d (7,5) 3, 4, 9, 1′, 2′, 6′ 3 68,9 68,8 CH 3,99 ddd (8,0, 7,5, 5,5) 2, 10, 1′ 4 28,6 28,5 CH2 2,53 dd (16,0, 8,0) 2, 3, 5, 9, 10 2,87 dd (16,0, 5,5) 5 157,7 157,6 C 6 96,4 96,3 CH 5,95 d (2,0) 5, 7, 8, 10 7 157,9 157,8 C 8 95,6 95,5 CH 5,88 d (2,0) 6, 7, 9, 10 9 157,0 156,9 C 10 100,9 100,8 C 1′ 132,3 132,2 C 2′ 115,5 115,3 CH 6,86 d (2,0) 2, 4′, 6′ 3′ 146,4 146,3 C 4′ 146,3 146,2 C 5′ 116,2 116,1 CH 6,78 d (8,0) 1′, 3′ 6′ 120,2 120,0 CH 6,74 dd (8,0, 2,0) 2, 2′, 4′
#C của catechin [30], ađo trong CD3OD, b125 MHz, c500 MHz.
Tương tác HMBC giữa H-2′ (δH 6,86) và C-4′ (δC 146,2)/C-6′ (δC 120,0), giữa H-5′ (δH 6,78) và C-1′ (δC 132,2)/C-3′ (δC 146,3), giữa H-6′ (δH 6,74) và C-2′ (δC
115,3)/C-4′ (δC 146,2) xác nhận cấu trúc của vịng B. Trong khi đĩ, tương tác HMBC giữa H-6 (δH 5,95) và C-5 (δC 157,6)/C-7 (δC 157,8)/C-8 (δC 95,5)/C-10 (δC 100,8), giữa H-8 (δH 5,88) và C-6 (δC 96,3)/C-7 (δC 157,8)/C-9 (δC 156,9)/C-10 (δC 100,8) cho phép thiết lập cấu trúc của vịng A. Ngồi ra, cấu trúc vịng C được thiết lập qua các tương tác HMBC giữa H-2 (δH 4,58) và C-3 (δC 68,8)/C-4 (δC 28,5)/C-9 (δC 156,9)/C- 1′ (δC 132,2)/C-2′ (δC 115,3)/C-6′ (δC 120,0), giữa H-3 (δH 3,99) và C-2 (δC 82,9)/C-4
133
(δC 28,5)/C-10 (δC 100,8)/C-1′ (δC 132,2). Đặc biệt, hằng số tương tác giữa H-2 (δH
4,58) và H-3 (δH 3,99) (J2,3 = 7,5 Hz) xác nhận cấu hình 2,3-trans của hợp chất này (Hình 4.100). Từ những dữ liệu phổ trên, hợp chất UFE7A được xác định là 3,4,5,7- tetrahydroxy-2,3-trans-flavan-3-ol hay cịn gọi là catechin. Số liệu phổ NMR của hợp chất này hồn tồn phù hợp với các giá trị tương ứng đã được cơng bố ở tài liệu [96].
Tất cả hợp chất đã được phân lập và xác định cấu trúc hĩa học từ 3 lồi Bù dẻ tía, Bù dẻ lá lớn và Bù dẻ râu được liệt kê ở Bảng 4.32.
Bảng 4.32. Thống kê các hợp chất được phân lập từ các lồi Bù dẻ tía, Bù dẻ lá lớn và Bù dẻ râu
STT Ký hiệu Hợp chất Lớp chất KL (mg)
Tính mới Các hợp chất được phân lập từ lồi Bù dẻ tía
1 UGLE1 ()-3-O-Debenzoylzeylenone PC 39,4 Mới 2 UGC4 Pipoxide chlorohydrin PC 50
3 UGC5 ()-Zeylenone PC 200 4 UGC6 ()-Zeylenol PC 30 5 UGC8 ()-Pipoxide PC 15 6 UGC9 Lupeol Triterpenoid 100
7 UGW1 Sakurasosaponin Saponin 50 # 8 UGW2 Ardisiacrispin B Saponin 6 # 9 UGLW1 (Z)-3-Hexenyl-1-O-β-D-
glucopyranoside
Hexenyl glycoside
109 # 10 UGLW3 Grandionoside A Megastigmane
glycoside
30,1 Mới
Các hợp chất được phân lập từ lồi Bù dẻ lá lớn
11 UCC5 Cordauvarin A Hợp chất thơm 50 Mới 12 UCC6 Cyathoviridine Hợp chất thơm 45 # 13 UCC10 β-Sitosterol palmitate Steroid 30
14 UCC11 ()-Spathulenol Sesquiterpenoid 50 # 15 UCC12 5,6-Epoxyalnusane-3-ol Triterpenoid 3 # 16 UCE3BII Glutin-5-en-3α-ol Triterpenoid 30
17 UCE4I Taraxerol Triterpenoid 20 18 UCE8 Velutinam Alkaloid 15 19 UCE9 Aristolactam A Ia Alkaloid 9
Các hợp chất được phân lập từ lồi Bù dẻ râu
20 UFC1 5-Glutinen-3-one Triterpenoid 80 21 UFC3B1 (22E,24R)-Ergosta-
4,6,8(14),22-tetraen-3-one
Steroid 5 #
22 UFE3A Oxoanolobine Alkaloid 30 23 UFE4A Daucosterol Steroid 50
24 UFE5B Ufaside Lignan glycoside 8 Mới 25 UFE7A Catechin Flavonoid 20
PC (polyoxygenated cyclohexene): Hợp chất đa oxy hĩa của cyclohexene, #phân lập lần đầu tiên từ chi Uvaria.
134
4.3. Đánh giá hoạt tính gây độc tế bào in vitro của các hợp chất được phân lập từ lồi Bù dẻ tía, Bù dẻ lá lớn và Bù dẻ râu