Nghiên cứu xác định một số hợp chất phenolic trong đất trồng chè khu vực thái nguyên

ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN HUYỀN TRANG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SỐ HỢP CHẤT PHENOLIC TRONG ĐẤT TRỒNG CHÈ KHU VỰC THÁI NGUYÊN LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Thái Nguyên, năm 2021 ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN HUYỀN TRANG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SỐ HỢP CHẤT PHENOLIC TRONG ĐẤT TRỒNG CHÈ KHU VỰC THÁI NGUYÊN Ngành: HÓA PHÂN TÍCH Mã số: 8.44.01.18 LUẬN VĂN THẠC SĨ HĨA HỌC Ngƣời hƣớng dẫn khoa học: PGS TS Dƣơng Thị Tú Anh Thái Nguyên, năm 2021 LỜI CAM ĐOAN Tôi xin cam đoan rằng, số liệu kết nghiên cứu luận văn trung thực chưa sử dụng cơng trình Tơi xin cam đoan thơng tin trích dẫn luận văn rõ nguồn gốc Thái Nguyên, tháng năm 2021 Tác giả luận văn Nguyễn Huyền Trang i LỜI CẢM ƠN Em xin gửi lời cảm ơn sâu sắc tới Cô giáo PGS.TS Dƣơng Thị Tú Anh, người tận tình giúp đỡ, dẫn em suốt trình nghiên cứu thực luận văn Em xin gửi lời cảm ơn chân thành tới Ban chủ nhiệm Khoa, Thày Cô giáo Khoa Hóa học - Trường Đại học Sư phạm - Đại học Thái Nguyên trang bị, bảo cho em kiến thức quý báu trình học tập, nghiên cứu hoàn thiện luận văn Do thời gian có hạn trình độ cịn hạn chế, luận văn khơng tránh khỏi thiếu sót Em mong đóng góp ý kiến thầy để luận văn hoàn thiện Thái Nguyên, tháng năm 2021 Tác giả Nguyễn Huyền Trang ii MỤC LỤC LỜI CAM ĐOAN i LỜI CẢM ƠN ii MỤC LỤC iii DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT CỦA LUẬN VĂN iv DANH MỤC CÁC BẢNG v DANH MỤC CÁC HÌNH vi MỞ ĐẦU Chƣơng 1: TỔNG QUAN 1.1 Tổng quan hợp chất nghiên cứu 1.1.1 Tổng quan Caffein 1.1.2 Tổng quan Theophylline 1.1.3 Tổng quan Theobromine 1.2 Một số phương pháp xác định phenolic 1.2.1 Phương pháp quang phổ 1.2.2 Phương pháp bề mặt đáp ứng 1.2.3 Phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao 10 1.3 Tổng quan công trình nghiên cứu phenolic 12 1.3.1 Tổng quan cơng trình nghiên cứu phenolic Việt Nam 12 1.3.2 Tổng quan cơng trình nghiên cứu phenolic giới 14 Chƣơng 2: THỰC NGHIỆM VÀ PHƢƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 17 2.1 Đối tượng nghiên cứu 17 2.2 Thiết bị, dụng cụ hóa chất 17 2.2.1 Thiết bị dụng cụ 17 2.2.2 Hóa chất 18 2.3 Thực nghiệm 19 2.3.1 Phương pháp lấy mẫu xử lý mẫu phân tích 19 2.3.2 Khảo sát điều kiện tối ưu xác định hàm lượng phenolic phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao 19 2.3.3 Khảo sát điều kiện xử lý mẫu phân tích 22 iii 2.3.4 Đánh giá phương pháp định lượng 23 2.3.5 Phương pháp xử lý số liệu 27 2.4 Áp dụng phân tích mẫu thực 27 2.4.1 Địa điểm thời gian lấy mẫu 27 2.4.2 Q trình xử lí phân tích mẫu thực 27 Chƣơng 3: KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN 29 3.1 Kết nghiên cứu, khảo sát điều kiện tối ưu xác định theobromin, theophylline caffein phương pháp Sắc ký lỏng hiệu cao 29 3.1.1 Kết lựa chọn detector 29 3.1.2 Kết khảo sát lựa chọn bước sóng thời gian lưu theobromine, theophylline caffein 30 3.1.3 Kết lựa chọn cột tách 30 3.1.4 Kết lựa chọn pha động tỷ lệ pha động 31 3.1.5 Kết lựa chọn tốc độ dòng pha động 36 3.1.6 Kết khảo sát pH pha động 39 3.2 Kết khảo sát điều kiện xử lý mẫu 42 3.2.1 Kết khảo sát ảnh hưởng tỷ lệ dung môi chiết 42 3.2.2 Khảo sát ảnh hưởng thời gian rung siêu âm chiết chất phân tích 44 3.2.3 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ đến trình chiết chất phân tích 47 3.3 Kết đánh giá phương pháp định lượng 50 3.3.1 Kết nghiên cứu tính ph hợp hệ thống 50 3.3.2 Kết xác định khoảng tuyến tính 51 3.3.3 Xác định giới hạn phát LOD giới hạn định lượng LOQ 53 3.3.4 Kết đánh giá độ chụm (độ lặp lại) 54 3.3.5 Độ thu hồi 54 3.4 Áp dụng phân tích mẫu thực 55 3.4.1 Thời gian, địa điểm lấy mẫu 55 3.4.2 Kết phân tích mẫu 56 KẾT LUẬN 66 PHỤ LỤC 73 iv DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TẮT CỦA LUẬN VĂN ACN Acetonitril ANN Artificial Neural Network (Mạng Nơron nhân tạo) AOAC Assosiation of Official Analytical Chemists (Hiệp hội nhà hóa phân tích thức) CF Caffein GC Gas Chromatography (Sắc kí khí) HPLC High Performance Liquid Chromatography (Sắc ký lỏng hiệu cao) HPLC- High Performance Liquid Chromatography with Detector Diod DAD Array (Sắc kí lỏng hiệu cao với Detector mảng diod) MAE Microwave-Assisted Extraction (Chiết xuất có hỗ trợ lị vi sóng) MECC Micellar Electrokinetic Capillary Chromatographic (Điện di mao quản điện động học kiểu micelle) MeOH Methanol MS Mass Spectrometry (khối phổ) NIR Near Infrared Reflectance (Phổ hồng ngoại gần) PCA Principal Component Analysis (Phân tích thành phần chính) PLS Partial Least Square (Bình phương tối thiểu phần) ppm Nồng độ ppm (mg kg; mg L; mL L) RSD Relative standard deviation (Độ lệch chuẩn tương đối) SD Standard Deviation (Độ lệch chuẩn) TB Theobromine TP Theophylline UV-VIS Ultraviolet – Visible (Tử ngoại khả kiến) iv DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 3.1 Ảnh hưởng thành phần pha động đến thời gian lưu diện tích pic 35 Bảng 3.2 Diện tích pic thời gian lưu TB, TP CF tốc độ dòng khác 38 Bảng 3.3 Ảnh hưởng pH pha động đến thời gian lưu diện tích pic chất phân tích 41 Bảng 3.4 Kết khảo sát tỉ lệ dung môi chiết Ethanol – H2O mẫu NT 44 Bảng 3.5 Thời gian lưu diện tích pic TB, TP, CF sau thời gian rung siêu âm khác 46 Bảng 3.6 Khảo sát ảnh hưởng nhiệt độ đến trình chiết TB, TP CF 49 Bảng 3.7 Kết tính tốn ph hợp hệ thống 50 Bảng 3.8 Kết khảo sát khoảng nồng độ tuyến tính TB, TP CF 51 Bảng 3.9 Giới hạn phát ph p đo 53 Bảng 3.1 Giới hạn định lượng ph p đo 54 Bảng 3.11 Kết lặp lại ph p đo 54 Bảng 3.12 Độ thu hồi ph p đo 55 Bảng 3.13 Địa điểm, thời gian lấy mẫu đất trồng chè 55 Bảng 3.14 Kết phân tích hàm lượng theobromine mẫu thực (n=5) 57 Bảng 3.15 Kết phân tích hàm lượng theophylline mẫu thực (n=5) 59 Bảng 3.16 Kết phân tích hàm lượng caffein mẫu thực (n=5) 61 Bảng 3.17 Tổng hợp kết phân tích TB, TP, CF số mẫu đất xã Tân Cương, thành phố Thái Nguyên 63 v DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Thời gian lưu chất phân tích 11 Hình 2.1 Hệ thống HPLC Acquity Arc 17 Hình 2.2 Sơ đồ phân tích theobromine, theophyline caffein phương pháp HPLC 28 Hình 3.1 Sắc ký đồ TB, TP CF với detector PDA 29 Hình 3.2 Bước sóng hấp thụ quang cực đại thời gian lưu theobromine, theophylline caffein 30 Hình 3.3 Sắc đồ phân tích hỗn hợp chất cột C18 (250mm×4,6mm× 5μm) 32 Hình 3.4 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 :ACN = 5:95 32 Hình 3.5 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 :ACN = 15:85 32 Hình 3.6 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 : ACN = 25:75 32 Hình 3.7 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 : ACN= 35:65 33 Hình 3.8 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 : ACN= 45:55 33 Hình 3.9 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 : ACN= 45:55 33 Hình 3.1 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 : ACN = 55:45 34 Hình 3.11 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 : ACN = 65:35 34 Hình 3.12 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 : ACN= 75:25 34 Hình 3.13 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 : ACN = 85:15 35 Hình 3.14 Sắc ký đồ hỗn hợp TB, TP, CF tỉ lệ pha động NaH2PO4 : ACN = 95:5 35 Hình 3.15 Sắc ký đồ TB, TP, CF tốc độ dòng pha động ,6 mL phút 36 Hình 3.16 Sắc ký đồ TB, TP, CF tốc độ dòng pha động ,7 mL phút 37 Hình 3.17 Sắc ký đồ TB, TP, CF tốc độ dòng pha động ,8 mL phút 37 Hình 3.18 Sắc ký đồ TB, TP, CF tốc độ dòng pha động ,9 mL phút 37 Hình 3.19 Sắc ký đồ TB, TP, CF tốc độ dòng pha động 1, mL phút 38 Hình 3.2 Sắc ký đồ TB, TP, CF pH pha động 39 vi Hình 3.21 Sắc ký đồ TB, TP, CF pH pha động 40 Hình 3.22 Sắc ký đồ TB, TP, CF pH pha động 40 Hình 3.23 Sắc ký đồ TB, TP, CF pH pha động 40 Hình 3.24 Sắc ký đồ TB, TP, CF pH pha động 41 Hình 3.25 Sắc ký đồ TB, TP, CF mẫu NT với tỉ lệ dung môi chiết EtOH-H2O = 3:7 (V/V) 42 Hình 3.26 Sắc ký đồ TB, TP, CF mẫu NT với tỉ lệ dung môi chiết EtOH-H2O = 4:6 (V/V) 43 Hình 3.27 Sắc ký đồ TB, TP, CF mẫu NT với tỉ lệ dung môi chiết EtOH-H2O = 5:5 (V/V) 43 Hình 3.28 Sắc ký đồ TB, TP, CF mẫu NT với tỉ lệ dung môi chiết EtOH-H2O = 6:4 (V/V) 43 Hình 3.29 Sắc ký đồ TB, TP, CF mẫu NT với tỉ lệ dung môi chiết EtOH-H2O = 7:3 (V V)Bảng 3.4 Kết khảo sát tỉ lệ dung môi chiết Ethanol – H2O 44 Hình 3.3 Sắc ký đồ TB, TP, CF mẫu NT không rung siêu âm 45 Hình 3.31 Sắc ký đồ TB, TP, CF mẫu NT sau rung siêu âm phút 45 Hình 3.32 Sắc ký đồ TB, TP, CF mẫu NT sau rung siêu âm phút 45 Hình 3.33 Sắc ký đồ TB, TP, CF mẫu NT sau rung siêu âm phút 46 Hình 3.34 Sắc ký đồ TB, TP, CF mẫu NT sau rung siêu âm 12 phút 46 Hình 3.35 Sắc ký đồ TB, TP CF chiết nhiệt độ oC 47 Hình 3.36 Sắc ký đồ TB, TP CF chiết nhiệt độ oC 48 Hình 3.37 Sắc ký đồ TB, TP CF chiết nhiệt độ oC 48 Hình 3.38 Sắc ký đồ TB, TP CF chiết nhiệt độ oC 48 Hình 3.39 Sắc ký đồ TB, TP CF chiết nhiệt độ oC 49 Hình 3.4 Sắc ký đồ TB, TP CF chiết nhiệt độ oC 49 Hình 3.41 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc tuyến tính nồng độ diện tích pic theobromine 52 Hình 3.42 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc tuyến tính nồng độ diện tích pic theophylline 52 Hình 3.43 Đồ thị biểu diễn phụ thuộc tuyến tính nồng độ diện tích pic caffein 52 Hình 3.46 Nồng độ Theobromine mẫu đất trồng chè xã Tân Cương, thành phố Thái Nguyên (ppm) 63 Hình 3.47 Nồng độ Theophylline mẫu đất trồng chè xã Tân Cương, thành phố Thái Nguyên (ppm) 64 Hình 3.48 Nồng độ Caffein mẫu đất trồng chè xã Tân Cương, thành phố Thái Nguyên (ppm) 64 vii Bảng 3.15 Kết phân tích hàm lƣợng theophylline mẫu thực (n=5) Mẫu NG NH YN HT ĐC Diện tích pic mAU Nồng độ Theophylline (ppm) 28817 0,30 28460 0,29 27748 0,28 27392 0,29 27748 0,29 139954 1,19 141379 1,20 138529 1,18 137104 1,17 139242 1,19 77617 0,69 75124 0,67 74768 0,67 75836 0,68 77617 0,69 96853 0,85 95072 0,83 96140 0,84 97565 0,85 96853 0,85 233994 1,95 233637 1,94 236843 1,97 233281 1,94 230432 1,92 59 Nồng độ Tb Theophylline (ppm) SD RSD % 0,29 0,006 2,069 1,19 0,010 0,840 0,68 0,009 1,324 0,84 0,008 0,952 1,94 0,016 0,825 Mẫu SV NS NT GP NĐ 646841 Nồng độ Theophylline (ppm) 5,26 643991 5,23 643279 5,23 647910 5,27 645060 5,24 631880 5,14 632949 5,15 623687 5,07 625112 5,08 627962 5,11 19627 0,23 19630 0,23 19628 0,23 19630 0,22 19626 0,22 565269 4,65 589491 4,80 578092 4,71 578449 4,71 575599 4,69 388589 3,19 382889 3,14 390370 3,20 381465 3,13 386808 3,17 Diện tích pic mAU 60 Nồng độ Tb Theophylline (ppm) SD RSD % 5,25 0,016 0,305 5,11 0,032 0,626 0,23 0,005 2,174 4,71 0,049 1,040 3,17 0,027 0,852 Bảng 3.16 Kết phân tích hàm lƣợng caffein mẫu thực (n=5) Mẫu NG NH YN HT ĐC Diện tích Nồng độ Nồng độ Tb pic mAU Caffein (ppm) Caffein (ppm) 244238 2,71 234780 2,61 238265 2,65 248221 2,76 240754 2,67 306715 3,43 302732 3,39 310448 3,47 306715 3,43 306217 3,43 2008015 22,96 2000298 22,87 1999552 22,86 2007766 22,96 2003285 22,91 117294 1,26 112814 1,21 113810 1,22 115552 1,24 118290 1,27 1725502 19,72 1719030 19,64 1715048 19,60 1730231 19,77 1721519 19,67 61 SD RSD % 2,68 0,051 1,903 3,43 0,025 0,729 22,91 0,043 0,188 1,24 0,023 1,855 19,68 0,060 0,305 Mẫu SV NS NT GP NĐ Diện tích Nồng độ Nồng độ Tb pic mAU Caffein (ppm) Caffein (ppm) 1272237 14,51 1266512 14,45 1267756 14,46 1269997 14,49 1273481 15,53 1747406 19,97 1725004 19,71 1739939 19,88 1743174 19,92 1763087 20,15 2295008 26,25 2307951 26,40 2323135 26,58 2280322 26,09 2300982 26,32 652202 7,40 629302 7,13 615861 6,98 638761 7,24 634031 7,19 981510 11,18 967571 11,02 965580 10,99 979767 11,16 973296 11,08 62 SD RSD % 14,69 0,421 2,866 19,93 0,142 0,712 26,33 0,162 0,616 7,19 0,137 1,905 11,09 0,074 0,667 Bảng 3.17 Tổng hợp kết phân tích TB, TP, CF số mẫu đất xã Tân Cƣơng, thành phố Thái Nguyên Nồng độ chất (ppm) Kí hiệu mẫu TB TP CF NG 0,32 0,29 2,68 NH 1,73 1,19 3,43 YN 3,05 0,68 22,91 HT 5,49 0,84 1,24 ĐC 1,17 1,94 19,68 SV 0,54 5,25 14,69 NS 0,65 5,11 19,93 NT 1,32 0,23 26,33 GP 7,91 4,71 7,19 NĐ 7,09 3,17 11,09 30 26.33 Nồng độ TB (ppm) 25 22.91 19.93 19.68 20 14.69 15 11.09 10 7.19 2.68 3.43 1.24 NG NH YN HT ĐC SV NS NT GP NĐ Mẫu Hình 3.46 Nồng độ Theobromine mẫu đất trồng chè xã Tân Cương, thành phố Thái Nguyên (ppm) 63 30 26.33 Nồng độ TP (ppm) 25 22.91 19.93 19.68 20 14.69 15 11.09 10 7.19 2.68 3.43 1.24 NG NH YN HT ĐC SV NS NT GP NĐ Mẫu Hình 3.47 Nồng độ Theophylline mẫu đất trồng chè xã Tân Cương, thành phố Thái Nguyên (ppm) 30 26.33 Nồng độ CF (ppm) 25 22.91 19.93 19.68 20 14.69 15 11.09 10 7.19 2.68 3.43 1.24 NG NH YN HT ĐC SV NS NT GP Mẫu Hình 3.48 Nồng độ Caffein mẫu đất trồng chè xã Tân Cương, thành phố Thái Nguyên (ppm) Kết phân tích cho thấy: 64 NĐ + Trong đa số mẫu có chứa theobromine, theophylline caffein Trong đó, thấy hầu hết mẫu có hàm lượng caffein cao so với theobromine theophylline Sự xuất phenolic đất trình phân hủy thực vật, hoạt động vi sinh vật Ngoài cịn thói quen canh tác người dân việc sử dụng thuốc trừ sâu, thuốc bảo vệ thực vật + Nồng độ theobromine có mẫu đất phân tích, mẫu GP (Xóm Gị Pháo, xã Tân Cương) có nồng độ theobromine cao (7,91 ppm), tiếp đến mẫu NĐ (Xóm Nam Đồng, xã Tân Cương) với nồng độ 7,09 ppm Mẫu NG (Xóm Núi Guộc) có nồng độ theobromine thấp (0,32 ppm) + Nồng độ theophylline mẫu SV, NS có hàm lượng cao 5,25; 5,11 ppm Xóm Nam Thái (mẫu NT) có hàm lượng theophylline thấp ( ,23 ppm) + Với caffein, mẫu đất Xóm Nam Thái (Mẫu NT) có hàm lượng caffein cao (26,33 ppm), đó, mẫu đất Hồng Thái có hàm lượng caffein thấp (1,24 ppm) Như với v ng đất xóm khác nhau, hàm lượng phenolic khác Sự khác thói quen canh tác, chăm sóc khu vực trồng chè người dân đặc điểm thổ nhưỡng khu vực Tại khu vực người dân bón nhiều phân b n, phân chuồng hàm lượng phenolic cao so với việc sử dụng phân hóa học (NPK) Hay theo đặc điểm thổ nhưỡng cho thấy khu vực có đất màu nâu có hàm lượng phenolic cao so với khu vực đất khác Điều có tương đồng với kết phân tích hàm lượng phenolic đất tác giả Wiera Sadej, Andrzej Cezary Zołnowski, Olga Marczuk (2016) trước Cụ thể, tác giả hợp chất phenolic đất nâu xám mức 18,4%, đất màu nâu lên tới 29,1% [57] Đồng thời kết mẫu đất cho thấy sử dụng phân b n, phân chuồng để bón, đất có hàm lượng phenolic 8,83 g.kg1 8,47 g.kg-1; sử dụng phân NPK hàm lượng phenolic 6,24 g.kg-1 [57] 65 KẾT LUẬN Qua q trình nghiên cứu, chúng tơi rút số kết luận sau: Đã khảo sát điều kiện tối ưu xác định đồng thời TB, TP CF phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao, là: - Cột tách: cột C18 (25 mm×4,6mm× 5μm) - Detector PDA bước sóng chọn lọc Theobromine (272 nm); Theophylline (271 nm); Caffein (272 nm) c ng ph p đo - Tốc độ dòng chảy: ,9 mL phút - Pha động: kênh A: dung dịch đệm photphat (pH = 3) + kênh B: dung dịch axetonitril tỉ lệ 85:15 thể tích - Dung mơi pha mẫu: dung dịch đệm photphat (pH=3) dung dịch axetonitril theo tỉ lệ 85:15 (V V) Đã khảo sát điều kiện xử lý mẫu phân tích: dung mơi chiết ethanol – H2O = 7:3 (V V), thời gian rung siêu âm phút, điều nhiệt oC Đã đánh giá phương pháp định lượng thông qua đại lượng: độ đúng, độ lặp, giới hạn phát hiện, giới hạn định lượng phương pháp Kết cho thấy phương pháp có độ đúng, độ chụm tốt; Giới hạn phát phương pháp TB, TP CF: ,14 ppm; 0,36 ppm 0,79 ppm; Giới hạn định lượng phương pháp TB, TP CF: 0,47 ppm; 1,20 ppm 2,63 ppm Đã áp dụng điều kiện tối ưu khảo sát vào việc định lượng TB, TP CF số mẫu đất trồng chè thuộc khu vực xã Tân Cương, thành phố Thái Nguyên Kết phân tích cho thấy: - Các mẫu phân tích có chứa theobromine, theophylline caffein Trong đó, hầu hết mẫu có hàm lượng caffein cao so với theobromine theophylline - Với v ng đất xóm khác nhau, hàm lượng phenolic khác - Hàm lượng phenolic thay đổi phụ thuộc vào loại phân bón, đặc điểm thổ nhưỡng, cách canh tác 66 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Dương Thị Tú Anh (2 14), Các phương pháp phân tích cơng cụ, Nhà xuất giáo dục Việt Nam Nguyễn Bá Hoài Anh (2 ), Đại cương sắc ký lỏng, Trường Đại học Khoa học Tự nhiên, ĐHQG Hà Nội Trần Chí Hải, Nguyễn Tấn Dân, Nguyễn Đình Nam, Lê Thị Hồng Ánh, PhanVãn Mẫn (2 16), “Ảnh hưởng sóng siêu âm đến q trình trích ly polyphenol từ trà già”, Tạp chí Khoa học Cơng nghệ, Tập 6, Số 9, tr.69-72 Trần Thị Huế, Trần Th y Dung, Tạ Thị Thảo, Nguyễn Văn Ri (2 19), “Định lượng đồng thời caffein, theobromin, theophyllin chè phương pháp quang phổ hấp thụ phân tử kết hợp với hồi quy đa biến”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, tập 24, số 1, tr.192 – 196 Trần Thị Huế, B i Đức Thọ, Tạ Thị Thảo, Nguyễn Văn Ri (2 18), “Định lượng đồng thời caffein, theobromin, theophyllin chè phương pháp quang phổ hồng ngoại phản xạ sử dụng thuật toán hồi quy đa biến”, Tạp chí Phân tích Hóa, Lý Sinh học, tập 23, số 2, tr.67 -72 Giang Trung Khoa, B i Quang Thuật, Ngô Xuân Mạnh (2 17) “Bước đầu nghiên cứu ảnh hưởng số yếu tố cơng nghệ đến hiệu suất trích ly polyphenol từ chè (Camellia sinensis (L) O Kuntaze)”, Tạp chí Khoa học Nông nghiệp Việt Nam, Tập 15, số 2, tr.2 – 213 Phạm Luận (2 6), Phương pháp phân tích phổ nguyên tử, Nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội Phạm Luận (2 14), Phương pháp phân tích sắc ký chiết tách, Nhà xuất Đại học Bách Khoa Hà Nội Đoàn Thị Bích Ngọc, Hồng Trung Hiếu (2 16), “Xác định đồng thời theobromine, theophylline caffeine sản phẩm chè số tỉnh phía Bắc Việt Nam phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC)”, Tạp chí Khoa học Lâm nghiệp 2016, tr 4739 – 4748 10 Phạm Thị Kim Quyên, Nguyễn Văn Minh, Nguyễn Thế Hân (2 16), “Ảnh hưởng điều kiện chiết đến hàm lượng polyphenol khả chống oxy hóa dịch chiết bầu đất (gynura procumbens (lour) merr.) trồng Khánh Hịa”, Tạp chí KH Nơng nghiệp Việt Nam 2016, tập 14, số 8, tr.1248-1260 67 11 Trần Cao Sơn (2 ), Th m nh phương pháp t ong phân tích hố học vi sinh v t, Nhà xuất khoa học kỹ thuật 12 Science Vietnam (2 18), “Theobromine gì? Tính chất, đặc điểm, lợi ích tác dụng phụ theobromine”, https://sciencevietnam.com/kien-thuc-theobromine, trích dẫn 2 21 Tiếng Anh 13 A Pind, C Freeman, and M A Lock (1994), “Enzymic degradation of phenolic materials in peatlands measurement of phenol oxidase activity”, Plant and Soil, Vol 159, pp 227–231 14 Amy Grant (2 ), “Will Caffeine Affect Plant Growth – Tips On Fertilizing Plants With Caffeine”, https://www.gardeningknowhow.com/garden-how-to/soilfertilizers/will-caffeine-affect-plant-growth.htm, 24/02/2021 15 Baptista, J., Lima, E., Paiva, L., Castro, A.R (2014), Value of off-season fresh Camellia sinensis leaves Antiradical activity, total phenolics content and catechin profiles, Food science and technology, 59, pp 1152-1158 16 Beaulac-Baillargeon, L and Desrosiers, C (1987), "Caffeine-Cigarette Interaction on Fetal Growth" American Journal of Obstetrics & Gynecology, Vol 157, Issue 5, pp.1236-1240 17 Branislava Srdjenovic, Vukosava Djordjevic-Milic, Nevena Grujic, Rade Injac, Zika Lepojevic (2 8), “Simultaneous HPLC Determination of Caffeine,Theobromine, and Theophylline in Food, Drinks, and Herbal Products”, Journal of Chromatographic Science, Vol 46, No.2, pp 144-149 18 Cai-Ning Zhao, Guo-Yi Tang, Shi-Yu Cao, Xiao-Yu Xu, Ren-You Gan, Qing Liu, Qian-Qian Mao, Ao Shang and Hua-Bin Li (2 19), “Phenolic Profiles and Antioxidant Activities of 30 Tea Infusions from Green, Black, Oolong, White, Yellow and Dark Teas”, Antioxidants, 8, 215 19 Chen I.J.; Liu C.Y.; Chiu J.P.; Hsu C.H (2 16), “Therapeutic effect of highdose green tea extract on weight reduction: A randomized, double-blind, placebocontrolled clinical trial”, Clin Nutr, 35, 592–599 20 Cristina Mahugo Santana, Zoraida Sosa Ferrera, M Esther Torres Padrón and Jos Juan Santana Rodríguez (2 19), “Methodologies for the Extraction of Phenolic Compounds from Environmental Samples: New Approaches”, Molecules, 14, 298-320 68 21 Dong-mei Fan, Kai Fan1, Cui-ping Yu, Ya-ting Lu1, Xiao-Chang Wang (2017), “Tea polyphenols dominate the short-term tea (Camellia sinensis) leaf litter decomposition”, Biomed & Biotechnol, 18, (2), 99-108 22 Dreosti, I.E Antioxidant (2 ), “Poly phenols in tea, cocoa, and wine”, Nutrition, 16, 692–694 23 H Kang, S.-H Lee, S.-M Lee, and S Jung (2 9), “Positive relationships between phenol oxidase activity and extractable phenolics in estuarine soils,” Chemistry and Ecology, vol 25, no 2, pp 99–106 24 Hosseinzadeh, H and Deghan, R (1999), “Anti-Inflammatorynactivity of Purine Alkaloids”, Pharmaceutical and Pharmacological Letters, 9, 18-19 25 https://medlineplus.gov/druginfo/meds/a681006.html, 24/02/2021 26 https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/Theophylline, 24/02/2021 27 Ide.K.; Yamada.H.; Takuma.N.; Park M.; Wakamiya N.; Nakase.J.; Ukawa.Y.; Sagesaka.Y.M (2014), “Green tea consumption affects cognitive dysfunction in the elderly: A pilot study”, Nutrients, 6, 4032–4042 28 Imperial College London (2 4), “Chocolate Ingredient Could Put A Stop To Persistent Coughs And Lead To New Cough Medicines”, ScienceDaily 29 J Malá, M Cvikrová, M Hrubcová, P Máchová (2 13), “Influence of vegetation on phenolic acid contents in soil”, Journal Of Forest Science, 59, (7), 288–294 30 Kossel A (1888) "Über eine neue Base aus dem Pflanzenreich" Ber Dtsch Chèm Ges 21 : 2164–2167 doi : 10.1002 / cber.188802101422 31 Kossel A (1889) "Über das Theophyllin, einen neuen Bestandtheil des Thees" Z Physiol Hoppe-Seyler Chèm 13 : 298–308 32 Kyungjin Min, Chris Freeman, Hojeong Kang, Sung-Uk Choi (2 15), “The Regulation by Phenolic Compounds of Soil Organic Matter Dynamics under a Changing Environment”, BioMed Research International 33 Li A.; Li S.; Zhang Y.; Xu X.; Chen Y.; Li H (2 14), “Resources and biological activities of natural polyphenols”, Nutrients, 6, 6020–6047 34 Li F.; Li S.; Li H.B.; Deng G.F.; Ling W.H.; Xu X.R (2013), “Antiproliferative activities of tea and herbal infusions”, Food Funct, 4, 530–538 69 35 Li S.; Gan L.Q.; Li.S.K.; Zheng J.C.; Xu D.P.; Li H.B (2 14), “Effects of herbal infusions, tea and carbonated beverages on alcohol dehydrogenase and aldehyde dehydrogenase activity”, Food Funct, 5, 42–49 36 Lin LZ, Chen P, Harnly JM (2 8), “New phenolic components and chromatographic profiles of green and fermented teas”, J Agr Food Chem, 56, 8130–8140 37 Lin, Y-S., Tsai, Y-J., Tsay, J-S., Lin J-K (2003), Factors Affecting the Levels of Tea Polyphenols and Caffeine in Tea Leaves, Agric Food Chem., 51, pp 18641873 38 M Senè, C Gallet, and T Dor (2 1), “Phenolic compounds in a Sahelian sorghum (Sorghum bicolor) genotype (CE145-66) and associated soils,” Journal of Chemical Ecology, vol 27, no 1, pp 81–92 39 M Stursova and R L Sinsabaugh (2 8), “Stabilization of oxidative enzymes in desert soil may limit organic matter accumulation,” Soil Biology and Biochemistry, vol 40, no 2, pp 550–553 40 Mariana Séfora Bezerra Sousa, Jovan Marques Lara Júnior, Diego de Souza Buarque (2 19), “Antioxidant Capacity from Byrsonima crassifolia (L.) Kunth Fruit by Response Surface Methodology”, Plant Physiological Aspects of Phenolic Compounds, Intech Open, pp 21 – 32 41 Nakao, S., Fuji, S., Sakaki, T and Tomita, K (1977) “Crystal and MolecularStructure Phenobarbital” of Acta 2-1 Molecular-Complex Crystallographica Section of C, Theophylline Crystal with Structure Communications, 33, pp.1373-1376 42 Óscar Montes, Fernando Diánez, Francisco Camacho (2 14), “Doses of caffeine on the development and performance of pepper crops under greenhouse”, Horticultura Brasileira, Vol 32, No 4, pp 398-430 43 Pereira, Knor, Vellosa, Beltrame (2 14), “Determination of phenolic compounds and antioxidant activity of green, black and white teas of Camellia sinensis (L.) Kuntze, Theaceae”, Rev Bras Pl Med., Campinas, 16, 3, 490-498 44 Pimpinan Somsong, Chalat Santivarangkna, Pimsiri Tiyayon, Chi-Ming Hsieh, Warangkana Srichamnong (2 ), “Assessing polyphenol components and antioxidant activity during fermented assam tea ball processing”, Sustainability, 12, 5853- 70 45 Ragaa El Sheikhp, Alaa S Aminp, Mohammed A Atwap, Ayman A Goudap, Amira A Abdullahp (2 15), “Determination of phenolic components and antioxidant activity of some Egyptian tea samples”, Inte national Jou nal of Pharmacy and Pharmaceutical Sciences, Vol 7, Issue 4, pp.198 -202 46 Robert Vassallo, James J Lipsky (1998), “Theophylline: Recent Advances in the Understanding of Its Mode of Action and Uses in Clinical Practice”, Mayo cinic Proceeding, Vol 73, Issue 4, pp 346-354 47 Samavat H.; Newman A.R.; Wang R.W.; Yuan J.M.; Wu A.H.; Kurzer M.S (2 16), “Effects of green tea catechin extract on serum lipids in postmenopausal women: A randomized, placebo-controlled clinical trial”, Am J Clin Nutr, 104, 1671–1682 48 Schulz H., Engelhardt U.H., Wegent A., Drews H.H., Lapczynski S (1999), “Application of NIRS to the simultaneous prediction of alkaloids and phenolic substances in green tea leaves Journal of Agricultural substances in green tea leaves”, Journal of Agricultural and Food Chemistry, 475, 5064–5067 49 Shadab Gharaati Jahromi (2 19), “Extraction Techniques of Phenolic Compounds from Plants”, Plant Physiological Aspects of Phenolic Compounds, Intech Open, pp – 20 50 Strobel B.W (2 1) “Influence of vegetation on low-molecular-weight carboxylic acids in soil solution - a review”, Geoderma, 99, 169–198 51 T Ohno and P R First (1998), “Assessment of the Folin and Ciocalteu’s method for determining soil phenolic carbon,” Journal of Environmental Quality, vol 27, no 4, pp 776–782 52 T S Fukuji, F G Tonin, and M F M Tavares (2 ), “Optimization of a method for determination of phenolic acids in exotic fruits by capillary electrophoresis,” Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis, vol 51, no 2, pp 430–438 53 Takahashi M.; Miyashita M.; Suzuki K.; Bae S.; Kim H.K.; Wakisaka T.; Matsui Y.; Takeshita M.; Yasunaga K (2 14), “Acute ingestion of catechinrich green tea improves postprandial glucose status and increases serum thioredoxin concentrations in postmenopausal women” Br J Nutr, 112, 1542–1550 71 54 Wiera Sądej, Andrzej Cezary Żołnowski, Olga Marczuk (2 16), “Content of phenolic compounds in soils originating from two long-term fertilization experiments”, Archives of Environmental Protection, Vol 42, no 4, pp 104–113 55 Wu, C., Xu, H., Héritier, J., Andlaue, W (2012), Determination of catechins and flavonol glycosides in Chinese tea varieties, Food Chemistry, 132, pp 144–149 56 Xiaolan Jiang, Yajun Liu, Weiwei Li, Lei Zhao, Fei Meng, Yunsheng Wang, Huarong Tan, Hua Yang, Chaoling Wei, Xiaochun Wan, Liping Gao, Tao Xia (2 13), “Tissue-Specific, Development-Dependent Phenolic Compounds Accumulation Profile and Gene Expression Pattern in Tea Plant [Camellia sinensis]”, Plos one, 8, 57 Yao L., Caffin, N., D’arcy, B., Jiang, Y., Shi, J., Singanusong, R., Liu, X., Datta, N., Kakuda, Y., Xu Y (2005), Seasonal Variations of Phenolic Compounds in Australia-GrownTea (Camellia sinensis), J Agric Food Chem., 53, pp 64776483 58 Yeping Zhao, Craig E Lunte (1997), “Determination of caffeine and its metabolites by micellar electrokinetic capillary electrophoresis”, Journal of Chromatography B, 688, 265-274 59 Zhang M.H., Luypaert J., Xu Q.S., Massart D.L (2 4), “Determination of total antioxidant capacity in green tea by NIRS and multivariate calibration”, Talanta, 62, 25–35 60 Zhou Y.; Zheng J.; Li Y.; Xu D.; Li S.; Chen Y.; Li H (2 18), “Natural polyphenols for prevention and treatment of cancer”, Nutrients, 8, 515 72 PHỤ LỤC Phụ lục Độ lặp lại chấp nhận nồng độ khác (theo AOAC) [11] TT Hàm lƣợng % Tỷ lệ chất Đơn vị RSD (%) 100 100% 1,3 10 10-1 10% 1,8 10-2 1% 2,7 0,1 10-3 0,1 % 3,7 0,01 10-4 100 ppm 5,3 0,001 10-5 10 ppm 7,3 0,0001 10-6 ppm 11 0,00001 10-7 100 ppb 15 0,000001 10-8 10 ppb 21 10 0,0000001 10-9 ppb 30 Phụ lục Độ thu hồi chấp nhận nồng độ khác theo AOAC [11] TT Hàm lƣợng [%] Tỷ lệ chất Đơn vị Độ thu hồi [%] 100 100% 98-102 10 10-1 10% 98-102 10-2 1% 97-103 0,1 10-3 0,1 % 95-105 0,01 10-4 100 ppm 90-107 0,001 10-5 10 ppm 80-110 0,0001 10-6 ppm 80-110 0,00001 10-7 100 ppb 80-110 0,000001 10-8 10 ppb 60-115 10 0,0000001 10-9 ppb 40-120 73 ...ĐẠI HỌC THÁI NGUYÊN TRƢỜNG ĐẠI HỌC SƢ PHẠM NGUYỄN HUYỀN TRANG NGHIÊN CỨU XÁC ĐỊNH MỘT SỐ HỢP CHẤT PHENOLIC TRONG ĐẤT TRỒNG CHÈ KHU VỰC THÁI NGUYÊN Ngành: HĨA PHÂN TÍCH Mã số: 8.44.01.18... tới chất lượng chè Xuất phát từ vấn đề trên, lựa chọn thực đề tài luận văn: ? ?Nghiên cứu xác định số hợp chất phenolic đất trồng chè khu vực Thái Nguyên? ?? Mục đích luận văn Bước đầu nghiên cứu, ... hưởng đất trồng tới chất lượng chè khu vực Thái Nguyên nói riêng mở rộng với chất lượng chè vùng khác nói chung Nội dung nghiên cứu * Nghiên cứu điều kiện tối ưu cho ph p phân tích xác định đồng