Giáo trình Thực hành Hóa dược - Trường Cao đẳng Y tế Ninh Bình

Mục tiêu của giáo trình là giúp các bạn rèn luyện được kỹ năng tiến hành thí nghiệm môn học, cụ thể là trong làm các phản ứng định tính, định lượng các hóa dược. Rèn luyện được thái độ thận trọng trong phân tích công thức để có hiểu biết về tác dụng và ứng dụng trong sử dụng thuốc cũng như trong kiểm nghiệm thuốc.

THỰC HÀNH HÓA DƯỢC Đối tượng: Cao đẳng dược hệ quy Số tín chỉ: Số tiết: 01 30 tiết MỤC TIÊU Rèn luyện kỹ tiến hành thí nghiệm mơn học, cụ thể làm phản ứng định tính, định lượng hóa dược Rèn luyện thái độ thận trọng phân tích cơng thức để có hiểu biết tác dụng ứng dụng sử dụng thuốc kiểm nghiệm thuốc Rèn luyện thái độ thận trọng, tỷ mỷ, xác thực hành kiểm nghiệm điều chế hóa dược NỘI DUNG STT Nội dung Thử giới hạn tạp chất Kiểm nghiệm Natri clorid Kiểm nghiệm Paracetamol Trang Tổng hợp Aspirin 12 Kiểm nghiệm Aspirin Kiểm nghiệm Phenobarbital Kiểm nghiệm Vitamin C Kiểm nghiệm Glucose Kiểm nghiệm Cloramphenicol 14 17 19 22 25 43 Tổng ĐÁNH GIÁ Tham dự đầy đủ buổi thực hành Các thực hành sinh viên cần chuẩn bị trước thực hành Đánh giá sinh viên đạt/ không đạt thực hành YÊU CẦU SINH VIÊN TRƯỚC KHI ĐI THỰC HÀNH CẦN: Đọc trước đến thực hành (có thể tham khảo thêm sách Kiểm nghiệm Dược phẩm) Điền đầy đủ thơng tin vào cột tên hóa chất, nồng độ cách pha (mẫu bảng) (vào thực tập cá nhân) GIÁO VIÊN - Trước thực hành cần kiểm tra sinh viên nội dung trên, không đạt yêu cầu sinh viên bị khỏi phịng thực hành buổi thực hành bắt buộc thực tập lại vào buổi khác - Kết thúc buổi thực hành giáo viên chấm báo cáo thực tập cá nhân sinh viên CÁC NỘI DUNG TRÌNH BÀY TRONG VỞ THỰC TẬP CÁ NHÂN Bảng hóa chất cần chuẩn bị STT TÊN HÓA CHẤT NỒNG ĐỘ CÁCH PHA KẾT QUẢ Có Khơng Bảng báo cáo kết (ghi rõ cách tính kết định lượng vào mục riêng STT NỘI DUNG NGUYÊN TẮC CÁC BƯỚC TIẾN KẾT QUẢ (viết phương trình HÀNH phản ứng có) Cách tính kết định lượng: Bài THỬ GIỚI HẠN CÁC TẠP CHẤT MỤC TIÊU Xác định giới hạn tạp chất thuốc Thực thử giới hạn tạp chất thuốc NỘI DUNG Nguồn gốc tạp chất Nói chung, nguyên liệu làm thuốc chứa tạp chất Tạp chất chứa thuốc ảnh hưởng đến chất lượng thuốc có tác dụng độc Vì vấn đề quan trọng kiểm nghiệm thuốc xác định giới hạn mức độ tinh khiết thuốc nghĩa xác định giới hạn tạp chất có thuốc Tạp chất có lẫn thuốc nguyên nhân khác như: có sẵn nguyên liệu điều chế, tạo trình điều chế sinh trình bảo quản - Tạp chất có sẵn ngun liệu điều chế: Ví dụ chế phẩm Natri clorid thường có sẵn muối Calci, Magnesi thơng thường người ta điều chế Natri clorid cách tinh chế muối ăn Trong muối ăn ln có sẵn Calci sulfat Magnesi clorid Trong q trình tinh chế khó loại hết muối - Tạp chất q trình điều chế: Ví dụ Calci bromat thường lẫn với kiềm điều chế từ Carbonat kim loại kiềm, nước oxy già đậm đặc thường chứa muối Bari điều chế người ta thêm muối Bari hòa tan để loại ion Sulfat Một nguồn tạp chất khác hay tạo trình điều chế dung mơi mang lại, dung mơi nước thường có Clorid, sulfat Dung mơi hữu cịn lại thuốc Một tạp chất khác sinh trình điều chế sản phẩm trung gian, sản phẩm phụ chất dùng làm chất xúc tác, chưa bị loại hết thành phẩm - Tạp chất trình bảo quản: Việc bảo quản thuốc không qui cách gây phân hủy thuốc, biến đổi thuốc tạo tạp chất: sản phẩm phân hủy, biến màu Các sản phẩm phân hủy có giống sản phẩm trung gian q trình điều chế Ví dụ Aspirin, sản phẩm phân hủy Acid acetic Acid salicylic, hai chất nguyên liệu tổng hợp Aspirin Giới hạn cách xác định giới hạn tạp chất 2.1 Giới hạn tạp chất thuốc Trong thuốc, tùy theo mức độ tác hại tạp chất, người ta qui định giới hạn cho phép khác Ví dụ chuyên luận Natri clorid dược điển Mỹ cho phép giới hạn tạp chất Sulfat 20 phần triệu, tạp kim loại nặng phần triệu, tạp Asen phần triệu không cho phản ứng ion Bari phép thử Cùng tạp chất, chế phẩm thuốc khác diển cho phép có mức độ khác Ví dụ theo dược điển Mỹ với loại tạp chất kim loại nặng chuyên luận Paracetamol cho phép 0.001% song chuyên luận Natri clorid lại cho phép 0.0005% Cùng tạp chất chế phẩm thuốc Dược điển khác cho phép giới hanh tạp chất cụ thể khác Ví dụ tạp chất kim loại nặng Aspirin dược điển Việt Nam cho phép giới hạn 20 phần triệu dược điển Mỹ lại giới hạn 10 phần triệu Trong chuyên luận Natri clorid dược điển trung quốc (1997) qui định không yêu cầu thử giới hạn Nhôm, Phosphat song dược điển Mỹ lại yêu cầu thử giới hạn hai tạp chất Do đó, kiểm nghiệm thuốc phải ghi rõ đạt hay không đạt theo tiêu chuẩn theo dược điển 2.2 Cách xác định giới hạn tạp chất a Nguyên tắc Dùng phương pháp so sánh (độ đục, cường độ màu) trực sau phản ứng hóa học đặc hiệu dung dịch thử dung dịch mẫu (là dung dịch chứa lượng tạp chất giới hạn cho phép) Các chế phẩm thuốc coi đạt độ tính khiết độ đục hay màu dung dịch thử không vượt độ đục hay màu dung dịch mẫu Ví dụ muốn thử giới hạn tạp chất Sulfat chế phẩm thuốc người ta so sánh độ đục dung dịch thuốc thử với dung dịch mẫu ion Sulfat sau cho phản ứng với thuốc thử ion Sulfat dung dịch Bải clorid Cách thử giới hạn tạp chất khác xem phần phụ lục tài liệu xem dược điển b Dung dịch mẫu dung dịch thử - Dung dịch mẫu dung dịch chứa lượng tạp chất định Ví dụ Dược điển Việt Nam III qui định dung dịch mẫu để thử giới hạn tạp chất Sulfat có nồng độ SO 42- 10 phần triệu (tức 0.001% 0.01 mg/ml), nồng độ phản ứng với dung dịch Bari clorid cho độ đục quan sát Vì dung dịch mẫu có nồng độ thấp nên để thuận tiện, trước tiên thường pha dung dịch đặc (dung dịch gốc), dùng pha loãng thành nồng độ cần thiết Chẳng hạn để pha dung dịch mẫu Sulfat ta làm sau: Cân xác 0.181g Kali sulfat (TT) hịa tan vào nước cất cho đủ 100ml dung dịch gốc (dung dịch mẫu 1000 phần triệu) Pha loãng thể tích dung dịch 1000 phần triệu thành 100 thể tích dung dịch mẫu 10 phần triệu Dung dịch pha trước sử dụng - Dung dịch thử: phải tính tốn (giả thiết tạp chất thuốc giới hạn cho phép) để pha cho theo giả thiết lượng tạp chất có dung dịch thử lượng tạp chất có dung dịch mẫu (cùng thể tích) Ví dụ dược điển cho phép tạp chất Sulfat Natri clorid 200 phần triệu (0.02%), mà dung dịch chuẩn Sulfat 0.001% hệ số pha loãng chế phẩm 0.001/0.02 = 1/20 Vậy cân 1g chế phẩm pha 20 ml nước cất dung dịch thử Trong chuyên luận cụ thể hướng dẫn cách pha (có thể pha dung dịch đặc pha tiếp miễn thu dung dịch có nồng độ tính) c Tiến hành thử giới hạn tạp chất Chọn ống nghiệm khơng màu, đường kính, cho vào ống thứ dung dịch thử (dung dịch pha theo hướng dẫn chuyên luận) ống thứ hai dung dịch mẫu (dung dịch mẫu pha hướng dẫn chuyên luận (nếu có) theo mục “Các dung dịch mẫu Dược điển”) Cho vào ống thuốc thử (ghi mục thử giới hạn tạp chất) so sánh màu hay độ đục hai ống Để phép xác định cần lưu ý: + Nước thuốc thử dùng không chứa tạp chất cần tìm + Hóa chất pha dung dịch mẫu phải cân cân phân tích + Khi so sánh độ đục, phải nhìn từ ống nghiệm xuống đáy đặt tờ giấy đen đáy ống nghiệm Khi so sánh màu nhìn ngang trắng, trừ trường hợp thử kim loại nặng (màu tủa) phải nhìn dọc trắng + Phải cho thuốc thử vào hai ống nghiệm lúc với số lượng + Nếu dược điển (tài liệu) nói “dung dịch pha không cho phản ứng với tạp chất đó” tiến hành sau: cho thuốc thử để tìm tạp chất vào dung dịch pha (trừ thuốc thử chính), sau chia dung dịch làm phần nhau: phần cho thêm thuốc thử chính, phần để nguyên Giữa phần khơng có khác biệt rõ rệt Áp dụng nguyên tắc cách tiến hành trên, cụ thể xác định giới hạn Sulfat Natri clorid theo dược điển VN III ta làm sau: - Chọn ống nghiệm khơng màu đường kính - Tìm Dược Điển mục “ thử giới hạn tạp chất”, phần Sulfat Có thể xem phụ lục I tài liệu thực tập - Tiến hành hướng dẫn chuyên luận phụ lục I Phương pháp thường tiến hành áp dụng với chất vơ Ngồi việc sử dụng ống nghiệm, việc so sánh màu thực phản ứng giấy phương pháp đặc biệt khác (ví dụ thử tạp asen) Đối với tạp chất hữu cơ, ngày hay dùng phương pháp sắc ký lớp mỏng (TLC) hay phương pháp sắc ký lỏng hiệu cao (HPLC) Để xác định giới hanh cho phép tạp chất, người ta so sánh diện tích Pic (trong HPLC) kích thước độ đậm màu vết (của TLC) tạp chất sắc ký đồ dung dịch thử dung dịch đối chiếu (hay dung dịch chuẩn), dung dịch có nồng độ tạp (hay hoạt chất) so với nồng độ dung dịch thử giới hạn cho phép tạp chất Bài KIỂM NGHIỆM NATRI CLORID MỤC TIÊU Chuẩn bị dụng cụ hóa chất để thực hành kiểm nghiệm NaCl Tiến hành kiểm nghiệm bột NaCl lần NỘI DUNG NaCl: Pt.l: 58,44 Tính chất Bột kết tinh trắng tinh thể không màu, dễ tan nước, thực tế không tan ethanol, không mùi, vị mặn Định tính Khi hịa tan nước, Natri clorid dễ phân ly thành ion Natri Cloid, phản ứng định tính xác định có mặt ion Phản ứng Ion Natri (xem phụ lục 2) - Dùng bạch kim hay đũa thủy tinh, lấy vài tinh thể chế phẩm đốt lửa không màu, lửa nhuộm thành màu vàng Hòa tan khoảng 50mg bột NaCl 2ml nước, acid hóa dung dịch Acid acetic lỗng (TT), thêm 1ml thuốc thử Streng (dung dịch Magnegi uranyl acetat: cho kết tủa màu vàng natri magnesi uranyl acetat (trong mơi trường CH3COOH lỗng)): Na+ + Mg[(UO2)3(CH3COO-)8] + CH3COO- + H2O = NaMg[(UO2)3 (CH3COO-)9 H2O Phản ứng Ion Clorid (xem phu lục 2) - Hòa tan khoảng 2mg bột NaCl 2ml nước, acid hóa Acid Nitric 10% Thêm giọt dung dịch Bạc Nitrat 5% Lắc Để yên Tạo tủa trắng lổn nhổn Tủa tan amoniac thừa - Cho ống nghiệm vào lượng chế phẩm tương ứng khoảng từ 10 đến 50mg ion Clorid Thêm 1ml dung dịch Kali permanganat 5% ml dung dịch acid Sulfuric (TT), đun nóng, giải phóng khí Clor có mùi đặc biệt, khí làm xanh giấy tẩm hồ tinh bột có Kali iodid (TT) thấm nước Thử tinh khiết Hòa tan 20g nước sôi để nguội đủ 100ml: đặt tên dung dịch S - Cảm quan dung dịch: Dung dịch S phải trong, không màu (Xem phụ lục 5.12, D.Đ.V.N III) - Giới hạn Acid- kiềm: lấy 20ml dung dịch S trên, thêm giọt dung dịch thị xanh Bromothymol Để làm chuyển màu dung dịch không dùng 0.5ml dung dịch HCl 0.01M 0.5ml dung dịch NaOH 0.01M - Bromid: Không 50 phần triệu Lấy ml dung dịch S trên, thêm 4ml nước, 2ml dung dịch đỏ phenol 1ml dung dịch Cloramin (0.1g/l) trộn Sau phút thêm giọt dung dịch Natri thiosulfat 0.1M Trộn Thêm nước đủ 10ml Độ hấp thụ dung dịch đo 590nm không lớn độ hấp thụ dung dịch điều chế đồng thời, song thay dung dịch S 4ml nước 5ml dung dịch KBr có nồng độ 30 mg lít Dung dịch mẫu trắng nước - Iodid: Làm ẩm 5g chế phẩm cách thêm giọt hỗn hợp vừa pha gồm 0.15ml dung dịch Natri nitrit 10%, 2ml dung dịch H2SO4 0.5M, 25ml dung dịch hồ tinh bột khơng có iodid 25ml nước Sau phút, quan sát ánh sáng ban ngày, hỗn hợp chất thử khơng có màu xanh - Sulfat : Không dược 0.02% Lấy 7.5ml dung dịch S pha loãng với nước vừa đủ 30ml dung dịch lấy 15ml dung dịch tiến hành thử thử giới hạn Sulfat (phụ lục 1) - Bari: Lấy 5ml dung dịch S, thêm 5ml nước cất 2ml dung dịch H 2SO4 1M Sau giờ, dung dịch thử không đục dung dịch mẫu gồm 5ml dung dịch S 7ml dung dịch nước cất - Kim loại nặng: Không phần triệu Lấy 12ml dung dịch S đem thử giới hạn kim loại nặng (phụ lục 1, phương pháp 1) Dung dung dịch chì mẫu phần triệu để chuẩn bị mẫu đối chiếu - Asen: Không phần triệu Lấy 5ml dung dịch S đem thử giới hạn Asen (phụ lục 1, phương pháp A) - Mất khối lượng làm khô: Không 0.5% Sấy 1g 1000C- 1050C Định lượng Phương pháp đo bạc theo phản ứng sau: NaCl + AgNO3 = AgCl + NaNO3 Dung dịch chuẩn dung dịch AgNO3 0.1N Phương pháp định lượng trực tiếp (chuẩn độ thẳng) thường dùng thị dung dịch Kali Cromat thị hấp thụ Fluorescein Có thể định lượng theo phương pháp thừa trừ cách cho lượng dư dung dịch AgNO3 0.1N, sau chuẩn độ bạc dư dung dịch Amoni thiocyanat 0.1N với thị dung dịch phèn sắt amoni Vì định lượng NaCl theo qui trình sau: A Hịa tan 1g nước đủ 100ml, lấy 10ml dun dịch thêm 50ml dung dịch nước, 5ml dung dịch acid nitric loãng, 25ml dung dịch Bạc nitrat 0.1N 2ml dung dịch dibutyl phtalat, lắc Chuẩn độ dung dịch Amoni thiocyanat 0.1N, dùng 2ml dung dịch phèn sắt Amoni làm thị, lắc mạnh trước điểm kết thúc B Hòa tan khoảng 0.12g (cân xác) 50ml nước, thêm 5ml dung dịch Dextrin (1/50) 5-8 giọt dung dịch thị fluorescein Chuẩn độ dung dịch AgNO3 0.1N (Nếu định lượng dung dịch NaCl 0.9% lấy 10ml, dung dịch 10% lấy 1ml thay cho lượng cân C Cân xác 0.125g hịa tan 50ml nước Chuẩn độ dung dịch AgNO3 0.1N Dùng 0.5ml dung dịch Kali cromat 5% làm thị 1ml AgNO3 0.1N tương đương với 5.844mg NaCl Yêu cầu chế phẩm phải đạt từ 99,0 đến 105.5% tính theo chế phẩm làm khô Bài KIỂM NGHIỆM PARACETAMOL MỤC TIÊU Chuẩn bị dụng cụ hóa chất để Kiểm nghiệm Paracetamol Thực phản ứng định tính, thử tinh khiết Paracetamol Áp dụng kiến thức học để định lượng Paracetamol đạt kết Thực phản ứng thử định tính, thử giới hạn tạp chất, định lượng Paracetamol lần NỘI DUNG Công thức NHCOCH3 OH C8H9NO2 ptl: 151,2 Tên khoa học: N-(4-hydroxypheyl) acetamid hay p-hydroxyacetanilid hay 4hydroxyacetanilid 2.Tính chất Bột kết tinh trắng, khơng mùi, vị đắng nhẹ, nóng chảy khoảng 170 0C Chế phẩm tan nước, tan nhiều nước sơi, khó tan cloroform, ether, tan ethanol dung dịch kiềm Dung dịch bão hòa nước có pH khoảng 5,3 - 5,6; pKa = 9,51 Định tính Hóa tính paracetamol nhóm -OH phenolic, nhóm chức acetamid tính chất nhân thơm a Phản ứng màu nhóm OH phenol: Dung dịch chế phẩm nước thêm thuốc thử sắt (III) clorid 5%: xuất màu xanh tím b Phản ứng oxy hóa Đun sơi khoảng 0.1g chế phẩm với 1ml dung dịch HCl 10% phút, thêm 10ml dung dịch làm lạnh, khơng có tủa tạo thành Thêm giọt thuốc thử Kalibromat xuất màu tím không chuyển sang màu đỏ HO O NHCOCH3 NH HO H+ t0 NH2 HO NH2 K2Cr2O7 NH2 N O HO Phản ứng diazo hóa: Đun sơi 0.1g chế phẩm với 1ml dung dịchHCl 10% phút Thêm 10 ml nước làm lạnh Thêm giọt dung dịch Natri nitrit 10% thêm dung dịch β- naphtol dung dịch NaOH 10%, xuất màu đỏ tủa đỏ HO NHCOCH3 H+ t0 NH2 HO NaNO2/H+ NaO HO NaO N=N NaO Độ hấp thụ tử ngoại: Hịa tan 50mg chế phẩm methanol pha lỗng với Methanol thành 100ml dung dịch Lấy 1ml dung dịch này, thêm 0.5ml acid HCl 0.1M pha loãng với methanol cho vừa đủ 100ml Dung dịch cho tránh ánh sáng đo độ hấp thụ bước sóng 254 nm Độ hấp thụ riêng A (1%,1cm) khoảng 860-980 Phản ứng với nhóm Acetyl: Đun nóng 0.1g chế phẩm với 5ml dung dịch H2SO4 10% có mùi acid lactic 4.Thử độ tinh khiết: Độ màu sắc dung dịch: Hòa tan 1g chế phẩm 10ml dung dịch ethanol, dung dịch phải không màu Kim loại nặng: Không 0.002% Hòa tan 1g chế phẩm hỗn hợp gồm 85 thể tích Aceton 15 thể tích nước vừa đủ để 20ml dung dịch Lấy 12ml dung dịch để xác định giới hạn kim loại nặng (phụ lục 1, mục 7, phương pháp 2) Ống so sánh gồm 10ml dung dịch mẫu chì phần triệu 2ml dung dịch mẫu thử Dung dịch mẫu chì phần triệu điều chế cách pha loãng dung dịch mẫu chì 100 phần triệu hỗn hợp dung mơi gồm thể tích aceton thể tích nước 10 Tiến hành: hòa tan 1,5 g chất thử vào ethanol tuyệt đối Thêm ethanol tuyệt đối đến vừa đủ 25 ml (dùng bình định mức) Đo góc quay cực dung dịch thu được, xác định trị số [α]D20 theo công thức: [α]D20= 00 α l c α góc quay cực đo l: độ dài ống đo (dm) c: nồng độ dung dịch đo (%) ý: chuẩn bị dung dịch đo từ chất thử sấy khô Clorid (Cl-): không 0,01% Tiến hành: cân 1,00g chế phẩm, thêm 20 ml nước 10 ml acid nitric (10%), lắc phút Lọc qua giấy lọc rửa nước cất nhiều lần, lần với ml dung dịch nước đến ml nước rửa không bị đục cho thêm 0,1 ml dung dịch acid nitric đậm đặc (70%) 0,1 ml dung dịch bạc nitrat 4,25% Lấy 15 ml dịch lọc tiến hành thử theo phụ lục I Các chất liên quan: Pha tĩnh: Silicagel GF 254 Pha động: hỗn hợp dung môi: nước- methanol- chloroform (1:10:90) -Chuẩn bị dung dịch sắc ký: +Dung dịch thử: 0,1 g chất thử trongn10 ml aceton + Dung dịch đối chiếu (a): 0,1g Cloramphenicol chuẩn 10 ml aceton +Dung dịch đối chiếu (b): pha loãng 0,5 ml dung dịch đối chiếu (a) thành 100 ml aceton -Chấm lên sắc ký lớp riêng biệt: (1): µl dung dịch thử (2): 20 µl dung dịch thử (3): µl dung dịch đối chiếu (a) (4): 20 µl dung dịch đối chiếu (b) Triển khai sắc khí dung môi chạy khoảng 15 cm Lấy mỏng ra, để khơ ngồi khơng khí Kiểm tra mỏng đèn tử ngoại 254 nm Nhận định kết quả: + Với mục đích thử tinh khiết: vết phụ sắc đồ dung dịch (2) không đậm vết sắc đồ dung dịch (4) (0,5%) + Với mục đích định tính: vết sắc đồ dung dịch (1) phải tương tự vị trí kích thước với vết sắc đồ dung dịch (3) 29 Khối lượng sau sấy khô 100-1050, phải ≤ 0,5% (dùng 1,0g chất thử) Định lượng: phương pháp quang phổ hấp thụ tử ngoại Ngun tắc: Do Cloramphenicol cơng thức phân tử có nhân thơm nên có khả hấp thụ ánh sáng vùng tử ngoại, người ta áp dụng tính chất để xây dựng phương pháp định lượng chúng Tiến hành: Hòa tan khoảng 90- 100 mg Cloramphenicol (cân xác) vào khoảng 200 ml nước, nâng nhiệt độ lên 45- 500 C cho dễ tan, cốc dung tích 250 ml Chuyển dung dịch vào bình định mức dung tích 500 ml Tráng cốc lần, lần 50 ml nước ấm Tập trung dịch tráng vào bình định mức Cuối dùng thêm nước đến vạch, trộn kỹ (dung dịch 1) Lấy 10 ml dung dịch cho vào bình định mức dung tích 100 ml, thêm nước đến vạch trộn (dung dịch 2) Đo độ hấp thụ D dung dịch máy quang phổ bước sóng 278 nm, cốc đo cm Tính hàm lượng Cloramphenicol với trị số A(1%,1) 278 nm 297 30 PHỤ LỤC I THỬ GIỚI HẠN MỘT SỐ TẠP CHẤT Amoni Dùng phương pháp A, trừ có dẫn khác chuyên luận Phương pháp A: Nguyên tắc: Thuốc thử Nesler (TT) dung dịch kiềm cuả Kaliiodomercurat K2[HgI4] phản ứng với NH3 cho tủa màu đỏ (lượng nhỏ cho dung dịch màu vàng): NH 4  OH   NH3  H2O Hg NH3 + 2K2 [HgI4] + 3KOH = O NH2 Hg I  đỏ + 7KI + 2H2O Tiến hành: Hòa tan lượng chế phẩm thử dẫn chuyên luận với 14ml nước ống nghiệm, kiềm hóa cần dung dịch NaOH 2M (TT), thêm nước cho đủ 15ml Thêm 0.3ml dung dịch thuốc thử Nessler (TT), lắc để yên phút So sánh màu tạo thành ống thử với màu mẫu chuẩn bị đồng thời Khi so màu, quan sát dọc theo trục ống ánh sáng khuếch tán trắng Màu ống thử không đậm ống mẫu Màu mẫu: Lấy xác 10ml dung dịch amoni mẫu phần triệu NH4 cho vào ống nghiệm, pha loãng với nước thành 15ml Thêm 0.3ml thuốc thử Nessler (TT), lắc để yên phút Phương pháp B: Cho lượng theo dẫn chế phẩm nghiền mịn vào bình 25ml có nút đậy polyetylen hòa tan phân tán 1ml nước Thêm 0.3g Magnesi oxyd nặng Đậy bình sau đặt xuống nắp polyetylen mẩu giấy tẩm mangan bạc rộng 5mm làm ẩm vài giọt nước Lắc xoay bình, tránh chất lỏng bắn lên để yên 400C 30 phút Màu xám xuất mẩu giấy tẩm mangan bạc bình thử khơng đậm bình mẫu tiến hành đồng thời điều kiện với lượng dung dịch amoni mẫu dẫn chuyên luận, 1ml nước 0.3g magnesi oxyd nặng (TT) Arsenit Dùng phương pháp A, trừ có dẫn khác chuyên luận: Phương pháp A: Nguyên tắc: Các hợp chất Arsen phản ứng với Hydro sinh (do phản ứng Kẽm với acid) tạo thành AsH3 dạng khí Khí bay lên gặp giấy tẩm muối thủy ngân II, cho phản ứng màu từ vàng đến đỏ nâu: AsH2(HgCl); AsH(HgCl)2; As(HgCl)3, As2Hg3 31 Dụng cụ : Bộ dụng cụ thử Arsen gồm bình nén nút mài cỡ 100ml đậy nút thủy tinh mài, xuyên qua nút có ống thủy tinh dài khoảng 200mm, đường kính mm Phần ống thủy tinh kéo nhỏ lại để có đường kính 1mm Cách đầu ống 15mm có lỗ thành ống với đường kính 2-3mm Khi gắn ống thủy tinh vào nút lỗ phải cắt mặt nút 3mm Đầu ống thủy tinh có đĩa trịn phẳng, mặt phẳng đĩa vng góc với trục ống Một ống thủ tinh thứ dài 30mm, có đường kính có đĩa tròn mặt phẳng tương tự đĩa thứ nhất, đặt tiếp xúc với đĩa tròn ống thứ giữ chặt với ống thứ dây lò xo Tiến hành: Cho vào ống thủy tinh khoảng 50-60 mg bơng tẩm chì acetat Đặt miếng giấy tẩm thủy ngân (II) bromid, hình trịn hay hình vng, có kích thước đủ để phủ kín lỗ trịn ống thủy tinh, giữ chặt ống thủy tinh dây lị xo Cho vào bình nón lượng chế phẩm thử theo dẫn chuyên luận Hịa tan pha lỗng với nước thành 25ml Thêm 15ml dung dịch HCl, 0.1ml dung dịch 32 Thiếc (II) Clorid 5ml dung dịch Kali iodid 20% Để yên 15 phút thê 5g kẽm hạt Arsen Đậy bình nón nút lắp sẵn giấy thử Ngâm bình nước nhiệt độ nhiệt độ cho khí giải phóng đặn Song song tiến hành mẫu so sánh điều kiện, dùng 1ml dung dịch arsen mẫu chì phần trieuj hịa lỗng với nước thành 25ml thay co chế phẩm thử Sau lấy miếng giấy tẩm thủy ngân (II) Bromid so sánh vết màu Vết màu có chế phẩm thử phải không đậm màu giấy bình mẫu Dung dịch mẫu Arsen: Hịa tan 0.33g Arsen trioxyd ml dung dịch natri 2M thêm nước vừa đủ 250ml, dung dịch mẫu arsen 1000 phần triệu Pha lỗng thể tích dung dịch mẫu arsen 100o phần triệu thành 10 thể tích với nước dun dịch arsen 10 phần triệu Dung dịch pha trước sử dụng Pha loãng thể tích dung dịch mẫu Arsem 10 phần triệu thành 10 thể tích với nước dung dịch mẫu Arsen phần triệu Dung dịch pha trước sử dụng Calci Thêm 1ml dung dịch amoni oxalat 4% (TT) vào 0.2ml dung dịch Calci mẫu 100 phần triệu ethanol 96% Sau phút, thêm hỗn hợp gồm 1ml dung dịch acid acetic 2M (TT) 15ml dung dịch chế phẩm thử dẫn chuyên luận lắc Sau 15 phút, so sánh độ đục tạo thành ống thử với độ đục mẫu chuẩn bị đồng thời điều kiện thay dung dịch chế phẩm thử hỗn hợp gồm 10ml dung dịch Calci mẫu 10 phần triệu Ca 5ml nước Độ đục ống thử phải không đậm độ đục chuẩn Clorid Nguyên tắc: Dung dịch chứa ion Cl- cho phản ứng với dun dịch muối bạc cho muối AgCl kết tủa (nếu nồng độ Cl - lỗng cho dung dịch đục mờ), so sánh độc đục với dung dịch mẫu ion ClCl- + AgNO3= AgCl↓trắng + NO3Tủa không tan acid nitric tan dung dịch Amoniac Tiến hành: Chuẩn bị dung dịch thử chuyên luận, cho vào ống nghiệm, pha loãng với nước đến 15ml Thêm 1ml dung dịch acid Nitric 2M 1ml dung dịch Bạc Nitrat 2% Để yên phút, tránh ánh sáng So sánh độ đục tạo thành ống thử với độ đục chuẩn so sánh đồng thời, quann sát dọc theo trục ống nghiệm ánh sáng khuếch tán đen Độ đục ống thử không lớn độ đục chuẩn Độ đục chuẩn: Chuẩn bị điều kiện ống thử thay dung dịch hỗn hợp 10ml dung dịch Clorid mẫu phần triệu 5ml nước Dung dịch mẫu Clorid: Cân xác 0.0824g Natri clorid (thuốc thử) sấy khô 100- 1050C đến khối lượng khơng đổi, cho vào bình định mức 100ml, hịa tan với nước thêm nước tới vạch, lắc dung dịch mẫu 500 phần triệu 33 Pha loãng dung dịch với nước dung dịch clorid mẫu phần triệu Dung dịch pha trước sử dụng Kim loại nặng Nguyên tắc: Ion kim loại nặng (đại diện chì), phản ứng với Ion Sulfur cho kết tủa (hoặc dung dịch ) màu đen (PbS) Thuốc thử dùng Na2S (H2S) thioacetamid So sánh màu với dung dịch chì mẫu với điều kiện phản ứng Tiến hành: Dùng phương pháp sau đây, tùy theo dẫn chuyên luận riêng Phương pháp 1: Lấy 12ml dung dịch chế phẩm thử pha chế dẫn chuyên luận, cho vào ống nghiệm, thêm 2ml dung dịch đệm Acetat pH 3.5 Lắc đều, thêm 1,2ml dung dịch thioacetamid, lắc để yên phút Chuẩn bị đồng thời ống mẫu dùng hỗn hợp 10ml dung dihcj ion chì mẫu phần triệu Pb dung dịch chì mẫu phần triệu Pb tùy theo dẫn chuyên luận 2ml dung dịch chế phẩm thử So sánh màu tạo thành ống thử với ống chuẩn Màu nâu ống thử không đậm màu nâu ống chuẩn Ống chuẩn có màu nâu nhạt so sánh với ống trắng chuẩn bị đồng thời điều kiện, dùng 10ml nước 2ml dung dịch chế phẩm thử Phương pháp 2: Hòa tan lượng chế phẩm thử nhu dẫn chuyên luận dung môi hữu có chứa tỷ lệ nước tối thiểu 1,4-dioxan aceton có chứa 15% nước Thực phương pháp 1, chuẩn bị dung dịch ion chì mẫu cách pha lỗng dung dịch chì mẫu 100 phần triệu Pb với dung môi dùng để pha chế phẩm thử thành dung dịch mẫu chì phần triệu Pb phần triệu Pb thùy theo dẫn chuyên luận Phương pháp 3: Dùng màng lọc lắp với kim tiêm cỡ 50ml Màng lọc làm từ chất liệu thích hợp có đường kính lỗ Micromet bảo vệ màng lọc phụ sợi thủy tinh borosilicat Hòa tan lượng chế phẩm thử dẫn chun luận 30ml nước, khơng có qui định khác Lọc dung dịch qua màng lọc nhờ áp lực nhẹ Tháo giữ màng lọc kiểm tra màng lọc xem có bị nhiễm bẩn khơng, cần thay màng lọc lọc lại Lấy phần hay toàn dịch lọc dẫn chuyên luận, thêm 2ml dung dịch đệm Acetat pH 3.5 1.2ml dung dịch thioacetamid Lắc để yên 10 phút Đảo trật tự màng lọc với màng lọc phụ lọc dung dịch phản ứng qua màng lọc với áp lực nhẹ chậm Lấy màng lọc ra, làm khô cách ép giấy lọc Đậm độ vết màu tạo thành màng lọc không đậm màu mẫu thu với thể tích dung dịch mẫu chì phần triệu Pb dẫn chuyên luận dẫn cách làm với mẫu thử, câu “thêm 2ml dung dịch đệm acetat pH 3.5… ” 34 Dung dịch mẫu chì: Hịa tan 0.4g chì (II) nitrat nước thêm nước cho vừa đủ 250ml, lắc đều, dung dịch chì mẫu 1000 phần triệu Pha lỗng thể tích dung dịch mẫu chì 1000 phần triệu thành 10 thể tích với nước dung dịch mẫu chì 100 phần triệu Dung dịch pha trước sử dụng Pha loãng thể tích dung dịch chì mẫu 100 phần triệu thành 10 thể tích với nước dung dịch chì mẫu 10 phần triệu Dung dịch pha trước sử dụng Phosphat Thêm 4ml dung dịch thuốc thử Sulphomolypdic vào 100ml dung dịch chuẩn bị cần trung hịa dẫn Lắc thêm 0.1ml dung dịch thiếc (II) clorid Chuẩn bị dung dịch thử điều kiện, dùng 2ml dung dịch Phosphat mẫu phần triệu PO4 VÀ 98ml nước Sau 10 phút, lấy dung dịch 20ml so sánh màu Màu ống thử phải không đậm màu ống chuẩn Sulfat Nguyên tắc: Dung dịch có ion sulfat tác dụng với muối Bari (môi trường acid Hydrochlorid) cho kết tủa trắng (hoặc dung dịch đục mờ) So sánh độ đục với mẫu: SO42- + BaCl2 = BaSO4↓ trắng + 2Cl- Tiến hành: Thêm 1ml dung dịch BaCl2 25% vào 1.5ml dung dịch sulfat mẫu 10 phần triệu SO42- , lắc để yên phút Thêm 15ml dung dịch chế phẩm thử dẫn chuyên luận theo lượng chế phẩm thử qui định hòa tan 15ml nước 0,5ml dung dịch acid acetic 5M Để yên phút Độ dục tạo thành ống thử không đậm ống chuẩn, chuẩn bị đồng thoifi điều kiện dùng 15ml dung dịch sulfat mẫu 10 phần triệu SO42- thay cho dung dịch chế phẩm thử 35 PHỤ LỤC II MỘT SỐ PHẢN ỨNG ĐỊNH TÍNH 1.1 Acetat Phản ứng với acid (mạnh acid acetic) giải phóng acid acetic có mùi chua: CH3COO_ + H+ = CH3COOH Với dung dịch FeCl3 loãng cho phức màu đỏ [Fe3 (OH)2 (CH3COO)6]+ Khi pha lỗng đun sơi cho kết tủa màu đỏ: [Fe3 (OH)2 (CH3COO)6]+ + 4H2O = 3Fe (OH)2CH3COO đỏ + 3CH3COOH + H+ Với H2SO4 đặc C2H5OH tạ este etyl acetat có mùi thơm: CH3COOH + OHC2H5 H2SO4 CH3COOC2H5 + H2O đặc 1.2 Amoni (muối) Bị phân huỷ đun nóng với dung dịch NaOH, giải phóng khí NH 3: NH 4  OH   NH3  H 2O Nhận biết NH3 dấu hiệu: Mùi khai, làm xanh giấy quỳ đỏ tẩm ướt, làm hồng giấy tẩm phenolphtalein Thuốc thử Nessler (dung dịch kiềm muối Kaliiodomercurat - K2[HgI4] phản ứng với NH3 cho tủa màu đỏ (lượng nhỏ cho dung dịch màu vàng): NH 4  OH   NH3  H2O NH3 + 2K2 [HgI4] + 3KOH = 2H2O Hg O Hg NH2 I  đỏ + 7KI + 1.3 Arseniat Phản ứng với acid hypophosphorơ dung dịch hypophosphit (thuốc thử Bugo hay Tile): tạo kết tủa As nguyên tố có màu nâu: 4AsO34  5H3PO2  6H   4As  nâu + 5H3PO4 + 3H2O Phản ứng với AgNO3: tạo kết tủa nâu đỏ Ag3AsO4, tủa không tan CH3COOH, tan HNO3, dung dịch amoniac Phản ứng với hỗn hợp magnesi (MgCl2 + NH4OH + NH4Cl): Cho kết tủa tinh thể trắng magnesi amonarseniat: AsO34  Mg2  NH 4  MgNH 4AsO4  trắng 1.4 Arsenit Phản ứng Tile: 4AsO33  3H3PO2  12H  4As  nâu + 3H3PO4 + 6H2O Phản ứng với AgNO3: tạo kết tủa trắng vàng Ag3AsO3, tủa tan HNO3 , dung dịch amoniac Phản ứng khử hydro sinh (do Zn môi trường acid tạo ra): hợp chất Arsen (cả AsO33- Và AsO43-) thành AsH3 dạng khí: 36 AsO33  3Zn  9H  AsH3  3Zn 2  3H 2O Có thể nhận AsH3 bằng: - Cho tác dụng với AgNO3: AsH3 + 6AgNO3  3HNO3 + AsAg3 3AgNO3 (màu vàng) Sản phẩm màu vàng dễ bị thủy phân tạo Ag đen: AsAg3 3AsNO3 + H2O  H3AsO3 + 3HNO3 + 6Ag  đen - Cho tác dụng với HgCl2: tạo thành hợp chất có màu từ vàng sang đỏ nâu: AsH2 (HgCl); AsH (HgCl)2; As (HgCl)3; As2Hg3 Phản ứng với CuSO4: cho tủa đồng hydroarsenit màu xanh lục: H3AsO3 + CuSO4 = CuHAsO3  xanh lục + H2SO4 Nếu thêm NaOH đun nóng có kết tủa màu đỏ Cu2O: 2CuHAsO3 + 6NaOH = Na3AsO4 + Cu2O đỏ + 4H2O + NaAsO3 (Phản ứng dùng để phân biệt AsO33- Và AsO43- ) 1.5 Bạc (muối) Phản ứng với HCl cho tủa trắng AgCl, tủa không tan HNO tan dung dịch amoniac:   AgCl  trắng Ag+ + Cl-     Ag (NH3) 2 Cl AgCl  + 2NH3   Phản ứng với formol môi trường kiềm bị khử thành Ag có màu đen (phản ứng tráng gương): HCHO Ag   NH 4OH  Ag 2O   Ag  NH 2  Ag   HCOOH  1.6 Barbiturat Khi đun nóng với kiềm đặc, vịng ureid bị mở giải phóng sản phẩm khác nhau: NH R1 CO O=C NaOH C NH NH2 CO + C O=C +H2O R2 COONa R1 - C - R2 NH2 NH2 to O=C +H2O 2NH3 + CO2 NH2 Tạo phản ứng phức có màu với ion kim loại Cu2+, Co2+… 37 COONa 1.7 Bari (muối) Phản ứng đốt cho màu lửa xanh lục vàng Phản ứng với H2SO4 cho kết tủa BaSO4 màu trắng, không tan acid vô 1.8 Bismuth (muối) Phản ứng thuỷ phân: Bi3  Cl  H2O BiOCl  trắng + 2H+ Tác dụng với dung dịch kiềm: cho tủa Bi (OH)3 màu trắng, đun nóng với nước ngả màu vàng: Bi3  OH  Bi  OH 3  trắng  (BiO) OH vàng + H2O Phản ứng với S2-: cho tủa nâu đen Bi2S3 Phản ứng với thioure: môi trường acid cho màu vàng da cam hay vàng xanh (nhiều cho kết tủa):  Bi  H N  CS  NH 3   NO 2 : vàng da cam  Bi  H N  CS  NH 3  Cl3 : vàng xanh 1.9 Borat Hỗn hợp muối borat với ethanol (hoặc methanol) H2SO4 đặc tạo ester trietyl borat, đem đốt cháy cho lửa màu lục: Na 2B4O7 6H2O  2H   2Na   4H3BO3  5H2O OC2H5  H H3BO3 + 2C2H5OH   B OC2H5 + H2O OC2H5 Trong môi trường acid, borat chuyển thành acid boric, acid boric phản ứng với giấy nghệ (hoặc cồn nghệ) cho màu nâu đỏ, sau tẩm ướt dung dịch kiềm lỗng (amoniac natrihydroxyd) màu nâu chuyển thành màu lam hay lục (do tạo phức cucumin nghệ với acid boric) 1.10 Bromid Phản ứng với AgNO3: cho tủa vàng nhạt AgBr, tủa khó tan dung dịch amoniac 10M Phản ứng oxy hóa Br- thành Br2 bừng: PbO2 + CH3COOH KMnO4 + H2SO4 Nhận biết Br2 cách chiết vào cloroform có màu vàng đỏ nâu: 2Br   PbO2  4H   Br2  Pb 2  2H 2O 10Br   2MNO4  16H   5Br2  2Mn 2  8H 2O 1.11 Calci (muối) Phản ứng với amoni oxalat: mơi trường trung tính CH 3COOH lỗng cho kết tủa màu trắng, kết tủa dễ tan acid vô cơ: Ca2+ + (NH4)2C2O4 = CaC2O4  trắng + 2NH 4 38 Phản ứng với Kali ferocyanid: môi trường NH4Cl cho tủa màu trắng: Ca 2  K  Fe  CN 6   2NH 4  Ca  NH 2  Fe  CN 6  trắng + 4K+ 1.12 Chì (muối) Phản ứng với dung dịch KI: cho kết tủa màu vàng, tan KI thừa: Pb2+ + 2I- = PbI2  vàng PbI2  + 2I- = PbI 24 Tủa PbI2 tan nước nóng, để nguội kết tủa trở lại Phản ứng với dung dịch K2CrO4 cho tủa màu vàng, tủa dễ tan HCl NaOH: Pb2  K 2CrO4  PbCrO4  vàng + 2K+ 1.13 Citrat (C6H5 O 37 ) Cho tủa với Ca++ đun nóng Tủa dễ tan dung dịch CH3COOH6M Phản ứng tạo thành acid actondicarboxylic: đun nóng với H 2SO4 đặc (hay dung dịch KMnO4), acid citric bị oxi hóa thành acid acetondicarbonic CO(CH2COOH)2 Acid tạo tủa với muối Hg2+ 1.14 Clorat Không kết tủa với dung dịch AgNO3 Đun nóng với dung dịch HCl, H2SO4 lỗng bị phân huỷ thành Cl2bay ra: 3HClO3 = HClO4 + Cl2  + 2O2  + H2O Tác dụng với NaNO2: khử thành Cl-: ClO3  3NO2  Cl  3NO3 1.15 Clorid Phản ứng với AgNO3: cho kết tủa AgCl màu trắng, tủa tan dung dịch amoniac kết tủa trở lại HNO3  HNO3 AgCl  2NH3   Ag  NH 2   AgCl  Phản ứng với KMnO4 môi trường acid: màu KMnO4:   2Mn 2  5Cl2  8H2O 2MNO4  10Cl  17H   Nhận biết Cl2 có mùi đặc biệt làm xanh giấy tẩm hồ tinh bột có KI:   2Cl  I2 (I2 làm xanh hồ tinh bột) Cl2 + 2I_   1.16 Đồng (muối) Phản ứng với K4 [Fe(CN)6] cho tủa màu đỏ nâu không tan acid acetic Cu 2  K  Fe  CN 6   CuK  Fe  CN 6   đỏ nâu + 2K+ Phản ứng với dung dịch amoniac: cho tủa muối base màu xanh Cu2 (OH) 22 , muối tan amoniac dư thành phức màu xanh Cu(NH3) 24 2CuSO4  2NH4OH   NH4 2 SO4  Cu  OH 2 SO4  39 Cu  OH 2 SO    NH 2 SO  6NH3  Cu  NH 4  2SO 42  2H 2O 2 1.17 Ethanol Tác dụng với acid acetic (môi trường H2SO4) tạo ethyl acetat có mùi thơm: C2H5OH + CH3COOH  C2H5COOCH3 + H2O Tác dụng với dung dịch I2 môi trường kiềm tạo tủa màu vàng iodoform (CHI3) có mùi đặc biệt: CH3CH 2OH  4I  6NaOH  CHI3  5NaI  HCOONa  5H 2O 1.18 Iodid Phản ứng với AgNO3 cho tủa màu vàng AgI, tủa không tan amoniac Phản ứng với Fe3+: 2I- + 2Fe3+ = I2 + 2Fe 2 I2 giải phóng chiết vào lớp cloroform có màu tím đỏ 1.19 Kali (muối) Phản ứng màu lửa: muối Kali đốt cho lửa màu tím (vạch quang phổ có  = 768 nm 404nm) Phản ứng với natri hexanitrocobantat: Cho kết tủa màu vàng (trong mơi trường CH3COOH lỗng): 2K   Na Co  NO 6   K Na Co  NO 6   vàng + Na+ 1.20 Kẽm (muối) Tác dụng với dung dịch NaOH cho tủa trắng Zn(OH)2, tủa tan kiềm dư thành muối Zincat, thêm Na2S cho kết tủa trắng ZnS: Zn2+ + 2OH- = Zn (OH)2  trắng Zn(OH)2  + 2OH = ZnO 22 2H 2O ZnO22  Na 2S  2H2O  ZnS  trắng + 2NaOH + 2H2O 1.21 Magnesi (muối) Phản ứng với dinatrihydrophosphat môi trường (NH4Cl + NH4OH) cho kết tủa màu trắng Magnesi amoniphosphat, soi kính hỉên vi có hình dương xỉ: Mg 2  HPO42  NH4  OH  5H2O  MagNH 4PO4 6H2O  trắng 1.22 Natri (muối) Phản ứng màu lửa: Muối Natri đốt cho lửa màu vàng (vạch quang phổ có  = 589nm) Phản ứng với Kalidihydro antimonat: cho kết tủa màu trắng (trong mơi trường trung tính acid nhẹ) Na+ + KH2SbO4 = NaH2SbO4  trắng + K+ Phản ứng với kẽm uranyl acetat: cho kết tủa màu vàng natri kẽm uranyl acetat (trong môi trường CH3COOH loãng): 3 UO2   CH3COO2 2H2 O  Zn  CH3COO 2  CH 3COOH  Na   H  NaZn  UO2 3  CH3COO9 6H2O  vàng 40 (Có thể dùng muối magnesi được) 1.23 Nhôm (muối) Với thuốc thử đỏ alizarin S tạo hợp chất nội phức có màu đỏ 1.24 Nitrat Phản ứng với FeSO4 + H2SO4 đặc: tạo No, Fe2+ dư kết hợp với NO tạo thành sắt (II) nitrososulfat có màu nâu: 8FeSO4  2NO3  3H2SO4  2H  3Fe2 SO4 3  4H2O  2FeNOSO4 Phản ứng với nitrobenzen: môi trường H2SO4 đặc tạo m = dinitrobenzen, hợp chất phản ứng với aceton mơi trường kiềm tạo thành phức có màu tím (Phản ứng với Janovsky) NO2 NO2 H2SO4đ + NO NO2 CH2COCH3 H NO2 CH3COCH3 NO2 NaOH NO2 Na+ NO2 1.25 Oxalat Phản ứng với CaCl2 cho kết tủa trắng CaC2O4, tủa không tan acid vô cơ, khơng tan acid acetic lỗng Làm màu dung dịch KMnO4 môi trường acid: 2MNO 4 5C2O42  8H  2Mn 2  10CO2  4H2O 1.26 Peroxyd Phản ứng với K2Cr2O7 môi trường acid: Cr2O72  4H2O2  2H   2H 2Cr2O6  3H 2O (acid pecromic) Acid pecromic có màu xanh chiết ether (acid dễ bị phân huỷ môi trường nước) Phản ứng với KI giải phóng I2 có màu đỏ: H2O2  2I  2H   I2  2H 2O 1.27 Phosphat Phản ứng với (NH4)2MoO4 môi trường HNO3: cho tủa màu vàng (lượng cho dung dịch màu vàng) amoniphosphomolipdat (NH4)3 [PMo12O40]: 41 H3PO4  12  NH 2 MoO4  21HNO3   NH 3P  Mo12O 40   21NH NO3  12H 2O Phản ứng với dung dịch FeCl3 loãng cho phức màu đỏ tím Fe(OH) C2H5O3 Phản ứng với HCl lỗng cho tủa acid salicylic C6H4OHCOOH (có độ nung chảy 1560C - 1610C) 1.29 Sắt (II) Phản ứng với dung dịch kalifericyanid tạo thành tủa có màu xanh lam (nồng độ nhỏ cho dung dịch keo màu xanh lơ) Không tan dung dịch HCl 2M: 3Fe2+ + 2K3 [Fe(CN)6] = Fe3[Fe(CN)6]2  xanh + 6K+ 1.30 Sắt (III) 3x  Phản ứng với KCNS tạo phức màu đỏ Fe  CNSx ; (x từ 1-6) Phức chiết ether, alcol (hoặc màu thêm Hg2+) Fe3  x  CNS   Fe  CNSx 3 x  (đỏ) Fe  CNS4  Hg 2  Hg  CNS4  Fe3  2 Phản ứng với kaliferocyanid tạo thành tủa xanh lam không tan dung dịch HCl 2M: 4Fe3  3K Fe  CN 6   Fe4 Fe  CN 6   xanh  12K  1.31 Silicat Hợp chất Silic đun với H2SO4 đặc NaF (hay CaF2) chén bạch kim hay chì tạo tetraflorid silic SiF4 dạng (hoặc hexaflorosilicat SiF6), dễ bị thuỷ phân tạo tủa acid metasilisic H2SiO3 (hoặc acid octosilisic H4SiO4) Phản ứng với amonimolipdat môi trường HNO3 cho tủa màu vàng: H 2SiO3  12  NH 2 MoO4  20HNO3   NH 3 SiMo12O 40   20NH NO3  11H 2O (amonisilicomolipdat) 1.32 Stibi (muối) Cho phản ứng với natrisulfid (Na2S) tạo thành tủa Sb2S3 Sb2S5 có màu vàng cam Các tủa tan dung dịch sulfid dư polysulfid kiềm hay amoni cho muối SbS5 SbS4 Ghi chú: Thường hòa tan dạng muối Stibi dung dịch natrikalitartrat, Stibi dạng muối nội phức tartrat kép K Sb dễ tan: KOOC-CHOH-CHOHCOOSbO Sau cho phản ứng tạo Sb2S3 Sb2S5 1.33 Sulfat Cho phản ứng kết tủa với dung dịch BaCl2 (tạo tủa BaSO4) màu trắng, tủa không phản ứng với I2, SnCl2…) 1.34 Sulfur (S2-) Tác dụng với HCl lỗng giải phóng khí H2S có mùi thối 42 Phản ứng với Pb2+ tạo kết tủa màu đen PbS 1.35 Bisulfit sulfit ( HSO3 SO 32 ) Tác dụng với dung dịch HCl giải phóng khí SO2 có mùi đặc biệt Làm màu I2: SO32  I2  H2O  H2SO4  2I 1.36 Tartrat (C4H4O 62 HC4 H 4O6 ) Khi phản ứng với H2SO4 đặc + resorcin: acid tartric giải phóng phân huỷ thành aldehyd glycolic OHH2C - CHO, chất tạo màu tím đậm với resorcin 1.37 Thiosulfat Phản ứng làm màu dung dịch I2; S2O32  I2  S4O62  2I Tác dụng với HCl cho kết tủa S giải phóng khí SO2: S2O32  2H  S  SO2  H2O Tác dụng với AgNO3 cho kết tủa vàng chuyển dần sang đen: S2O32  2Ag   Ag 2S2O3  vàng  Ag2S  đen 1.38 Thủy ngân (I II) Phản ứng hỗn hống với đồng: Hg 2  Cu  Hg  Cu 2 Khi làm, miếng đồng thấy vết hỗn hống sáng bóng, đốt nóng vết bóng (vì Hg bay đi) Với KI:  2I Hg 2  2I  HgI2  đỏ   HgI4 (không màu)  2I Hg 22  2I  Hg 2I2  vàng lục   HgI24 + Hg  đen 43 ... (vào thực tập cá nhân) GIÁO VIÊN - Trước thực hành cần kiểm tra sinh viên nội dung trên, không đạt y? ?u cầu sinh viên bị khỏi phịng thực hành buổi thực hành bắt buộc thực tập lại vào buổi khác -. .. CH3 - C Cl Chuẩn bị 3.1 Hóa chất: - Acid salicylic (M = 138): 2,5g - Anhydrid acetic (M=102; d=1,080: 3,5ml ) - Ethanol - Acid sulfuric đặc - Dung dịch FeCl3 1% 3.2 Dụng cụ: - Bình cầu đ? ?y trịn... 50mL - Bát cách th? ?y - Cốc th? ?y tinh 100mL 13 - Phễu buchner - Nhiệt kế, mao quản, ống Thiele - Đèn cồn, lưới amiăng Phương pháp tiến hành - Cho vào bình cầu 2,5g (0,018 mol) acid salicylic 3,5ml