Luận văn Nghiên cứu khả năng giải phóng một số kim loại nặng từ các bãi thải, quặng đuôi nghèo Pyrit (FeS2)

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Trương Thị Tâm NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG GIẢI PHÓNG MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TỪ CÁC BÃI THẢI, QUẶNG ĐUÔI NGHÈO PYRIT (FeS ) LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÀ NỘI ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN - Trương Thị Tâm NGHIÊN CỨU KHẢ NĂNG GIẢI PHÓNG MỘT SỐ KIM LOẠI NẶNG TỪ CÁC BÃI THẢI, QUẶNG ĐUÔI NGHÈO PYRIT (FeS ) Chuyên ngành: Khoa học môi trường Mã số: 60 8502 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC PGS.TS Đồng Kim Loan HÀ NỘI LỜI CẢM ƠN Để hoàn thành đề tài luận văn thạc sĩ cách hoàn chỉnh, bên cạnh nỗ lực cố gắng thân có hướng dẫn nhiệt tình thầy cô khoa Môi trường, trường Đại học Khoa học Tự nhiên Tôi xin chân thành cảm ơn tập thể thầy cô khoa môi trường, môn Công nghệ Môi trường tạo điều kiện cho học tập tốt truyền đạt kinh nghiệm quý báu cho Đặc biệt, xin trân trọng cảm ơn PGS.TS Đồng Kim Loan hết lòng giúp đỡ tạo điều kiện tốt cho hoàn thành luận văn Xin gửi lời tri ân điều mà Cô dành cho Xin chân thành bày tỏ lòng biết ơn đến gia đình bạn bè, người không ngừng động viên, hỗ trợ tạo điều kiện tốt cho suốt thời gian học tập thực luận văn Học viên Trương Thị Tâm MỤC LỤC DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ Chương TỔNG QUAN 1.1 Khoáng vật sunfua 1.1.1 Đặc điểm chung khoáng vật sunfua [12] 1.1.2 Quặng pyrit sắt 1.2 Quá trình phong hóa quặng sunfua .8 1.2.1 Phân loại trình phong hóa [ 4] 1.2.2 Quá trình oxy hóa mỏ sunfua [12] 13 1.2.2.2 Quá trình oxy hóa quặng pyrit 14 1.3 Hiện trạng ô nhiễm tác động KLN đến môi trường khu vực khai thác quặng vùng lân cận .16 1.3.1 Hiện trạng ô nhiễm kim loại nặng .16 1.3.1.1 Hiện trạng ô nhiễm số điểm khai thác mỏ Việt Nam .16 1.3.1.2 Hiện trạng ô nhiễm số điểm khai thác mỏ giới .18 1.3.2 Ảnh hưởng kim loại nặng đến môi trường thể sống 20 1.3.3 Giới thiệu số KLN tác động chúng đến môi trường người 21 Chương ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 29 2.1 Đối tượng phạm vi nghiên cứu 29 2.2 Phương pháp nghiên cứu 29 2.2.1 Phương pháp kế thừa 29 2.2.2 Khảo sát thực địa 29 2.2.3 Nghiên cứu phòng thí nghiệm 30 2.3 Nội dung nghiên cứu 31 2.3.1 Danh mục hoá chất, thiết bị cần thiết cho nghiên cứu 31 2.3.2 Nghiên cứu ảnh hưởng đến khả cộng kết – hấp phụ kim loại nặng lên sắt (III) hydroxit 32 2.3.3 Nghiên cứu trình phong hoá giải phóng KLN điều kiện ngập nước có tích lũy 33 2.3.4 Nghiên cứu trình phong hoá giải phóng KLN điều kiện xung nước có tích lũy 34 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Quá trình kết tủa, cộng kết hấp phụ KLN 35 3.1.1 Quá trình oxi hóa- thủy phân dạng kết tủa sắt 35 3.1.2 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ ion sắt(II) đến khả cố định số kim loại nặng Zn, Cu, Pb, As, Cd, Mn 35 3.1.3 Kết khảo sát ảnh hưởng pH đến khả kết tủa hydroxit Fe(III) cộng kết số kim loại nặng .38 3.2 Kết nghiên cứu giải phóng KLN điều kiện ngập nước có tích lũy .40 3.2.1 Sự biến thiên pH nồng độ KLN trình phong hoá mô hình bãi thải, quặng đuôi nghèo pyrit 40 3.2.2 Sự biến thiên nồng độ ion sunfat (SO42-) 45 3.2.3 Kết khảo sát ảnh hưởng đến trình phong hoá giải phóng KLN điều kiện ngập nước 47 3.3 Kết nghiên cứu giải phóng KLN điều kiện xung có tích lũy .52 3.3.1 Sự biến thiên pH nồng độ ion KLN trình phong hoá mô hình bãi thải, quặng đuôi nghèo pyrtit điều kiện xung 52 3.3.2 Sự biến thiên nồng độ ion sunfat điều kiện xung .56 3.4 So sánh khả giải phóng KLN từ hai điều kiện phong hóa bãi thải, quặng đuôi nghèo pyrit 59 KẾT LUẬN 69 TÀI LIỆU THAM KHẢO 70 DANH MỤC CÁC BẢNG TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Chương TỔNG QUAN 1.1 Khoáng vật sunfua 1.1.1 Đặc điểm chung khoáng vật sunfua [12] 1.1.2 Quặng pyrit sắt 1.2 Quá trình phong hóa quặng sunfua .8 1.2.1 Phân loại trình phong hóa [ 4] 1.2.2 Quá trình oxy hóa mỏ sunfua [12] 13 1.2.2.2 Quá trình oxy hóa quặng pyrit 14 1.3 Hiện trạng ô nhiễm tác động KLN đến môi trường khu vực khai thác quặng vùng lân cận .16 1.3.1 Hiện trạng ô nhiễm kim loại nặng .16 1.3.1.1 Hiện trạng ô nhiễm số điểm khai thác mỏ Việt Nam .16 1.3.1.2 Hiện trạng ô nhiễm số điểm khai thác mỏ giới .18 1.3.2 Ảnh hưởng kim loại nặng đến môi trường thể sống 20 1.3.3 Giới thiệu số KLN tác động chúng đến môi trường người 21 Chương ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 29 2.1 Đối tượng phạm vi nghiên cứu 29 2.2 Phương pháp nghiên cứu 29 2.2.1 Phương pháp kế thừa 29 2.2.2 Khảo sát thực địa 29 2.2.3 Nghiên cứu phòng thí nghiệm 30 2.3 Nội dung nghiên cứu 31 2.3.1 Danh mục hoá chất, thiết bị cần thiết cho nghiên cứu 31 2.3.2 Nghiên cứu ảnh hưởng đến khả cộng kết – hấp phụ kim loại nặng lên sắt (III) hydroxit 32 2.3.3 Nghiên cứu trình phong hoá giải phóng KLN điều kiện ngập nước có tích lũy 33 2.3.4 Nghiên cứu trình phong hoá giải phóng KLN điều kiện xung nước có tích lũy 34 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Quá trình kết tủa, cộng kết hấp phụ KLN 35 3.1.1 Quá trình oxi hóa- thủy phân dạng kết tủa sắt 35 3.1.2 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ ion sắt(II) đến khả cố định số kim loại nặng Zn, Cu, Pb, As, Cd, Mn 35 3.1.3 Kết khảo sát ảnh hưởng pH đến khả kết tủa hydroxit Fe(III) cộng kết số kim loại nặng .38 3.2 Kết nghiên cứu giải phóng KLN điều kiện ngập nước có tích lũy .40 3.2.1 Sự biến thiên pH nồng độ KLN trình phong hoá mô hình bãi thải, quặng đuôi nghèo pyrit 40 3.2.2 Sự biến thiên nồng độ ion sunfat (SO42-) 45 3.2.3 Kết khảo sát ảnh hưởng đến trình phong hoá giải phóng KLN điều kiện ngập nước 47 3.3 Kết nghiên cứu giải phóng KLN điều kiện xung có tích lũy .52 3.3.1 Sự biến thiên pH nồng độ ion KLN trình phong hoá mô hình bãi thải, quặng đuôi nghèo pyrtit điều kiện xung 52 3.3.2 Sự biến thiên nồng độ ion sunfat điều kiện xung .56 3.4 So sánh khả giải phóng KLN từ hai điều kiện phong hóa bãi thải, quặng đuôi nghèo pyrit 59 KẾT LUẬN 69 TÀI LIỆU THAM KHẢO 70 DANH MỤC CÁC HÌNH VẼ, ĐỒ THỊ TRƯỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN Chương TỔNG QUAN 1.1 Khoáng vật sunfua 1.1.1 Đặc điểm chung khoáng vật sunfua [12] 1.1.2 Quặng pyrit sắt 1.2 Quá trình phong hóa quặng sunfua .8 1.2.1 Phân loại trình phong hóa [ 4] 1.2.2 Quá trình oxy hóa mỏ sunfua [12] 13 1.2.2.2 Quá trình oxy hóa quặng pyrit 14 1.3 Hiện trạng ô nhiễm tác động KLN đến môi trường khu vực khai thác quặng vùng lân cận .16 1.3.1 Hiện trạng ô nhiễm kim loại nặng .16 1.3.1.1 Hiện trạng ô nhiễm số điểm khai thác mỏ Việt Nam .16 1.3.1.2 Hiện trạng ô nhiễm số điểm khai thác mỏ giới .18 1.3.2 Ảnh hưởng kim loại nặng đến môi trường thể sống 20 1.3.3 Giới thiệu số KLN tác động chúng đến môi trường người 21 Chương ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 29 2.1 Đối tượng phạm vi nghiên cứu 29 2.2 Phương pháp nghiên cứu 29 2.2.1 Phương pháp kế thừa 29 2.2.2 Khảo sát thực địa 29 2.2.3 Nghiên cứu phòng thí nghiệm 30 2.3 Nội dung nghiên cứu 31 2.3.1 Danh mục hoá chất, thiết bị cần thiết cho nghiên cứu 31 2.3.2 Nghiên cứu ảnh hưởng đến khả cộng kết – hấp phụ kim loại nặng lên sắt (III) hydroxit 32 2.3.3 Nghiên cứu trình phong hoá giải phóng KLN điều kiện ngập nước có tích lũy 33 2.3.4 Nghiên cứu trình phong hoá giải phóng KLN điều kiện xung nước có tích lũy 34 Chương KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 35 3.1 Quá trình kết tủa, cộng kết hấp phụ KLN 35 3.1.1 Quá trình oxi hóa- thủy phân dạng kết tủa sắt 35 3.1.2 Khảo sát ảnh hưởng nồng độ ion sắt(II) đến khả cố định số kim loại nặng Zn, Cu, Pb, As, Cd, Mn 35 3.1.3 Kết khảo sát ảnh hưởng pH đến khả kết tủa hydroxit Fe(III) cộng kết số kim loại nặng .38 3.2 Kết nghiên cứu giải phóng KLN điều kiện ngập nước có tích lũy .40 3.2.1 Sự biến thiên pH nồng độ KLN trình phong hoá mô hình bãi thải, quặng đuôi nghèo pyrit 40 3.2.2 Sự biến thiên nồng độ ion sunfat (SO42-) 45 3.2.3 Kết khảo sát ảnh hưởng đến trình phong hoá giải phóng KLN điều kiện ngập nước 47 3.3 Kết nghiên cứu giải phóng KLN điều kiện xung có tích lũy .52 3.3.1 Sự biến thiên pH nồng độ ion KLN trình phong hoá mô hình bãi thải, quặng đuôi nghèo pyrtit điều kiện xung 52 3.3.2 Sự biến thiên nồng độ ion sunfat điều kiện xung .56 3.4 So sánh khả giải phóng KLN từ hai điều kiện phong hóa bãi thải, quặng đuôi nghèo pyrit 59 KẾT LUẬN 69 TÀI LIỆU THAM KHẢO 70 Hình 11 Biến thiên nồng độ sắt điều kiện ngập nước xung * Kẽm Ngày Điều kiện 10 12 14 16 22 Ngập nước Xung 0,645 2,43 21,68 10,15 16,91 10,5 9,267 12,15 6,34 21,28 4,12 21,16 3,448 48,53 60 Hình 12 Biến thiên nồng độ kẽm điều kiện ngập nước xung * Chì Ngày Điều kiện 10 12 14 16 22 Ngập nước Xung 0,276 1,32 3,129 4,01 2,981 4,16 1,502 4,62 1,231 7,05 0,734 6,34 0,736 1,65 61 Hình 13 Biến thiên nồng độ chì điều kiện ngập nước xung * Mangan Ngày Điều kiện 10 12 14 16 22 Ngập nước Xung 76,95 92,9 435,07 175,1 411,27 191,2 356,49 204 312.,6 318,3 209,13 298,9 169,7 614,3 62 Hình 14 Biến thiên nồng độ mangan điều kiện ngập nước xung * Coban Ngày Điều kiện Ngập nước Xung 10 12 14 16 22 3,54 16,58 83,16 33,61 56,78 38,04 32,84 40,14 27,85 62,22 13,88 69,89 12,48 303,74 63 Hình 15 Biến thiên nồng độ coban điều kiện ngập nước xung * Niken Ngày Điều kiện 10 12 14 16 22 Ngập nước Xung 59,38 39,65 57,32 50,25 57,01 89,50 56,93 124,64 40,12 112,14 36,78 156,89 15,67 344,74 Hình 16 Biến thiên nồng độ niken điều kiện ngập nước xung * Asen Ngày Điều kiện Ngập nước Xung 10 12 14 16 22 10,71 KPH 9,11 6,52 8,96 16,56 8,74 18,32 7,65 19,01 7,5 21,46 6,12 90,84 64 Hình 17 Biến thiên nồng độ Asen điều kiện ngập nước xung * Cadimi Ngày Điều kiện 10 12 14 16 22 Ngập nước Xung 7,21 22,29 165,4 77,03 140,2 81,24 64,9 99,51 40,5 158,62 28,7 157,69 24,6 381,54 65 + Hình 18 Biến thiên nồng độ cadmi điều kiện ngập nước xung * Crom Ngày Điều kiện 10 12 14 16 22 Ngập nước Xung 117,6 63,36 113,79 112,22 110,34 115,29 107,24 117,07 105,93 126,18 105.,4 125,73 109,25 171,52 66 Hình 19 Biến thiên nông độ crom điều kiện ngập nước xung Nhìn vào biểu đồ dạng cột dùng để so sánh nồng độ nguyên tố biến thiên trình phong hoá quặng nhận thấy rằng: - Nồng độ ion kim loại điều kiện ngập nước giảm dần theo thời gian, điều kiện xung tăng dần theo thời gian Do đó, trình khai thác quặng, quặng nghèo quặng đuôi, sau tinh chế, nên cho vào hồ ngập nước khả gây ô nhiễm môi trường so với để lộ thiên Vì để bãi thải, quặng đuôi nghèo lộ thiên khả phong hoá quặng mạnh (do tiếp xúc mạnh với oxi), đặc biệt vùng có mưa axit khả phong hoá quặng mạnh nhanh hơn, gây ô nhiễm môi trường nhiều - Sự oxi hoá Fe2+ lên Fe3+ thuỷ phân Fe3+ thành Fe(OH)3 phụ thuộc nhiều vào pH Ở điều kiện ngập nước, pH cao nên Fe(OH) tạo nhiều, hấp phụ mạnh ion kim loại làm cho nồng độ ion kim loại pha nước giảm Trong đó, điều kiện xung (thấm nước), pH giảm dần làm cho lượng Fe(OH) 67 giảm nên giải phóng ion kim loại bị hấp phụ Mặt khác, pH giảm dần khả phong hoá quặng mạnh nên nồng độ ion kim loại tăng Do đó, nồng độ ion kim loại pha nước điều kiện xung (thấm nước) cao điều kiện ngập nước Ở điều kiện ngập nước, Fe(OH)3 tạo thành cột thí nghiệm hấp phụ ion kim loại, đồng thời Fe(OH)3 tạo thành bao hạt quặng làm giảm khả oxi hoá quặng nên pH tăng dần Trong đó, điều kiện xung khả phong hoá quặng mạnh tiếp xúc mạnh với oxi làm cho nồng độ kim loại tăng dần, pH giảm dần 68 KẾT LUẬN Quá trình nghiên cứu mô hình phòng thí nghiệm để mô khả giải phóng kim loại từ bãi thải, quặng đuôi nghèo pyrit, rút kết luận sau: Mặc dù không hoàn toàn giống tự nhiên - trình phong hóa chịu tác động đa chiều, phức tạp điều kiện môi trường, phong hoá hóa học quặng đường giải phóng kim loại vào môi trường nước nguyên nhân gây ô nhiễm môi trường Khả chuyển hoá từ sắt(II) lên sắt (III) khả thuỷ phân sắt(III) thành sắt(III)hydroxit đóng vai trò quan trọng, mang tính định việc giải phóng KLN asen vào môi trường nước Song song với trình giải phóng kim loại từ quặng trình chuyển hoá sunfua thành ion sunfat Khi thực trình phong hoá kim loại điều kiện ngập nước khả giải phóng kim loại giảm dần theo thời gian tạo thành sắt(III) hydroxit Đồng thời phụ thuộc vào pH môi trường nồng độ số anion photphat Đặc biệt, asen nguyên tố gây ô nhiễm môi trường ảnh hưởng đến sức khoẻ người (có thể gây ung thư) giải phóng mạnh pha nước có mặt ion photphat khả hấp phụ cạnh tranh pH giảm dần nồng độ ion kim loại giải phóng từ quặng điều kiện xung tăng dần theo thời gian Đặc biệt, pH pha nước giảm mạnh khả giải phóng kim loại tăng mạnh Nghiên cứu hai điều kiện ngập nước thấm nước (xung nước) kết cho thấy nồng độ ion KLN điều kiện xung cao nhiều so với điều kiện ngập nước, đồng thời pH điều kiện xung giảm đặn xuống đến 2,1 điều kiện ngập nước pH mẫu tăng dần Do đó, để giảm thiểu ô nhiễm KLN từ quặng đuôi thải quặng nghèo nên lưu trữ, bảo quản quặng đuôi thải quặng nghèo ao, hồ ngập nước 69 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt Nguyễn Văn Bình nnk, Đánh giá ô nhiễm kim loại quặng nước sông suối khu vực mỏ khai thác chế biến khoáng sản- vấn đề giảm thiểu phòng chống Tuyển tập báo cáo Khoa học Hội nghị môi trường toàn quốc 2005 Nguyễn Thị Kim Dung (2011), Nghiên cứu trình ô nhiễm asen mangan nước tác động môi trường oxi hoá khử tự nhiên ứng dụng xử lý chúng nguồn, Luận án tiến sĩ Hoá học, Đại học Quốc gia Hà Nội Hồ Sĩ Giao, Mai Thế Toàn (2011), Những điểm nóng môi trường hoạt động khai thác mỏ Việt Nam, Hội nghị khoa học kỹ thuật mỏ quốc tế 2010 Trần Tứ Hiếu,Nguyễn Văn Nội (2008), Cơ sở Hoá học môi trường, Đại học Quốc gia Hà Nội Lê Đăng Hoan nnk, Dòng Thải axit khai thác quặng sunfua Tạp chí Công nghiệp mỏ số 5, 1998 Lê Đăng Hoan, Nguyễn Thúy Lan (1999), Ngăn ngừa giảm thiểu tác động dòng thải axit trình khai thác mỏ, Tạp chí Công nghiệp mỏ No 3,1999 Phạm Ngọc Hồ-Đồng Kim Loan-Trịnh Thị Thanh (2010), Giáo trình sở môi trường nước, Nhà xuất giáo dục Việt Nam Đặng Đình Kim nnk (2011), Nghiên cứu sử dụng thực vật để cải tạo đất bị ô nhiễm kim loại nặng vùng khai thác khoáng sản, đề tài cấp Nhà Nước KC08.04/06-10 Ngô Đức Minh nnk (2005), Hàm lượng kim loại nặng (As, Cd, Cu, Pb, Zn) đất nông nghiệp mối quan hệ với tích lũy gạo Thạch Sơn- Lâm Thao- Phú Thọ, Dự án SAREC REF/SWE 70 10 Hoàng Nhâm(2001), Hoá học vô cơ, tập 2,3, Nhà xuất giáo dục Việt Nam 11 Nguyễn Văn Nhân (2001), mỏ khoáng Nhà xuất ĐHQGHN 12 Đỗ Thị Vân Thanh – Trịnh Hân (2011), Khoáng vật học, nhà xuất Đại học Quốc gia Hà Nội 13 Đặng Trung Thuận (2000), Giáo trình địa hoá học, nhà xuất Đại học quốc gia Hà Nội 14 Vũ Lê Tú (2002), Nghiên cứu đánh giá mức độ ô nhiễm số nguyên tố độc hại số địa hóa môi trường nước, bùn đáy đất khu mỏ pyrit Giáp Lai sau khai thác Tuyển tập công trình khoa học Đại học mỏ- Địa chất, số 39 15 Nguyễn Văn Tuấn, Bàn thêm làng ung thư Tạp chí môi trường số 24, 2008 16 Lương Thị Hồng Vân, Hoàng Văn Mạnh nnk (2010), Sự tồn lưu chì, cadimi sản phẩm chè trồng vùng mỏ thiếc huyện Đại Từ, tỉnh Thái Nguyên, Tạp chí Nghiên cứu Phát triển bền vững, No 1(26), 2010 17 Phạm Tích Xuân nnk (2010), Vấn đề ô nhiễm kim loại nặng hoạt động khai thác chế biến khoáng sản kim loại miền bắc Việt Nam, Hội nghị khoa học kỷ niệm 35 năm Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam, HN Tiếng Anh 18 A.Bauerek, M.Bebek,K.Bojarska, B.Smieja-Kro’l (2008), “Rain leaching of heavy metals from carbonate, Zn-Pb flotation wastes-Preliminary study” In HazWasteManagement: C9.3 19 Bates, M.N., Smith, A.H., and Hopenhayn-Rich, C (1992), Arsenic ingestion and internal cancers a review, Am.J.Epidemiol.135:462-476 20 Bo Elberling, Temperature and oxygen control on pyrite oxidation in fozen mine tailings Cold Regions Science and Technology 41 (2005) 121-133 71 21 Chakkaphan Sutthirat (2001), “Geochemical Application for environmental monitoring and metal mining management” Environmental Monitoring 22 Churl Gyu Lee,Hyo-Teak Chon, Myung Chae Jung (2011), “Heavy metal contamination in the vicinity of the Daduk Au-Ag-Pb-Zn mine in Korea”, Applied Geochemistry 16, 1377-1386 23 Cunningham, W.P and Saigo, B.W (2001), Environmental Science: A global concern 6thedt, McGraw-Hill Companies, Inc 24 Global Mining Campaign (2001), “The impact of handrock mining on the environment and human health”, Uccn puplished paper International Meeting, Warrenton, Virginia, USA September 15-19, 2001, 10pp 25 Iyengar V, Nair p (2000), “Global outlook on nutrition and the environment: meeting the challenges of the next millennium” Sci Total Environ; 249; 33146 26 Jame W Moore, S Ramamoorthy (1984), Heavy metal in natural waters, Springer-Verlag Nework Berlin Heidelberg Tokyo 27 Lacatusu R, Rauta C, Carstea S, ghelase I (1996), “Soil-plant-man relationships in heavy metal polluted area in Romania”, Appl Geochem; 10:105-7 28 Liu H, Probst A, Liao B (2005), “Metal contamination of soils and crops affected by the Chenzhou lead/zinc mine spill” (Human China) science of the Total Environment 339:53-166 29 Manfred Felician Bitala (2008), Evaluation of heavy metals pollution in soil and plants ảccued from gold mining activities in Geita, Tanzana, University of Dar es Salaam 30 Montgomery CW (2003), Environment Geology, 6th edition McGraw-hill Companies, Inc., 1221 Aveneu of the Americans, New York 31 Moran, J.M, Morgan, M.D and Wiersma, J.H (1980), Introduction to 72 environmental science, W.H.Freeman Company, Sanfrancisco 32 Navarro Flores Andr’es, M.S Francisco (2008), Efects of sewage sludge application on heavy metal leaching from mine tailing impoundments Bioresource Technology 99, 7521-7530 33 Plunket E.R (1987), handbook of industrial toxicity, 3rd edition, Edward Amold Ltd, Victoria, Australia 34 Poul H Simms at al (2000), A laboratory evaluation of metal release and transport in flooded pre-oxidized mine tailings Applie geochemistry 15, 1245- 1236 35 Peraza M.A, Felix A.P., Baker D.S., Casarez E And Rael L.T, 1998 Efects of Micronutrients on Metal toxicity Environ Health Perspectives, supplements, Vol.106,N51, Feb 36 Teng Yanguo, Ni Shijun, Jiao Pengcheng, Deng Jian, Zhang Chengjiang, and Wang Jinsheng (2008), “Eco-Environmental Geochemistry of heavy metal pollution in Dexing Mining Area”, Vol.23 No.4 Chinese journal of geochemistry 37 Tran hong Con, Nguyen Thi Hanh, Michael Berg and Pham Hung Viet (2001), chapter “Investigation of arsenic release from sediment minerals to water phases” Asenic Exposure and Health Effects V(editor by W.R.Chappell, C.O.Abernathy, R.L.Calderon and D.J.Thoma),2003 published by Elsevire B.V 38 Tu’’rkdogan MK, Kilicel Fevzi, Kara Lazim, tuncer Ilyas, Uygan Ismail (2003), “Heavy metals in soil, vegetables aand fruits in the endemic upper gastrointestinal cancer region of Turkey”, Environ Toxicon Pharmacol; 13(3):175-9 39 UNEP, WWF, EPA, SEDESOL and VROM (1995), Mining support package: metallic Ores and Minerals, Proceedings of the fourth International 73 Conference on environmental compliance and forcement, April 1996, Bankok Thailand 40 WHO, FAO and IAEA (1996), trace elements in human nutrition and health, WHO, Geneva 41 Williams, L.K and Langley, R.L, (2001), Environmental health secrets, Hanley and Belfus, Inc, Philadelphia 42 Zhixun Lin (1997), Mobilization and retention of heavy metal in mill-tailings from Garpenberg sulfide mines, Sweden The Science of the Total Environment 198,13-31 43 Zhu.Y.G.,Yang J.C, 2004: effects of soil amend on lead uptake by two vegetable crops from a lead –contaminated soil from Anhui, China Eviroment international 30, 352-356 74