Nghiên cứu chế biến phể thải photphogip làm phân bón và phụ gia xi măng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - NGUYỄN VĂN QUANG NGHIÊN CỨU CHẾ BIẾN PHẾ THẢI PHOTPHOGIP LÀM PHÂN BÓN VÀ PHỤ GIA XI MĂNG LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC Hà Nội- 2016 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC BÁCH KHOA HÀ NỘI - NGUYỄN VĂN QUANG NGHIÊN CỨU CHẾ BIẾN PHẾ THẢI PHOTPHOGIP LÀM PHÂN BÓN VÀ PHỤ GIA XI MĂNG Chuyên ngành: Kỹ thuật Hóa học Mã số: 62520301 LUẬN ÁN TIẾN SĨ KỸ THUẬT HÓA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC 1.GS.TSKH La Văn Bình PGS.TS La Thế Vinh Hà Nội – 2016 LỜI CAM ĐOAN T i xin cam oan c c kết qu nghiên c u luận n c a t i ới s h ớng n GS.TSKH La Văn Bình PGS.TS La Thế Vinh C c số li u kết qu ày luận n hoàn toàn trung th c, kh ng ch p, tr ng l p với C c kết qu nghiên c u c ng ch a có c ng ố t kì kh c t k c ng trình nghiên c u kh c Hà Nội, th ng Thay m t tập thể h ớng n năm 2016 T c gi GS.TSKH La Văn Bình Nguy n Văn Quang i c trình LỜI CẢM N Đ u tiên t i xin g i lời c m n ch n thành s u s c tới GS TSKH La Văn Bình ã gi p t i nh h ớng tên tuổi t c h ớng tài, c ng chi tiết, Th y ã kh ng qu n ng i n t i kiến th c, kĩ quan trọng từ ngày u ỡ ngỡ Tôi xin g i lời tri n s u s c nh t tới PGS.TS La Thế Vinh, Th y ã tận tình h ớng n, a nh h ớng, t o i u ki n thuận l i nh t gi p t i hoàn thành luận n T i xin ch n thành c m n c c th y, c Bộ m n C ng ngh c c ch t v c ã t o i u ki n thuận l i v c sở vật ch t chuyên m n gi p t i hoàn thành luận n T i xin ch n thành c m n Khoa Hóa học, Tr ờng ĐHSP Hà Nội ã t o i u ki n v thời gian ể t i hoàn thành luận n Cuối c ng t i xin ch n thành c m ng ời th n n s ộng viên kh ch l c a c i t gia ình ã t o ni m tin gi p t i ph n n u học tập hoàn thành luận n T c gi Nguy n Văn Quang ii , MỤC LỤC DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT v DANH MỤC CÁC BẢNG .vi DANH MỤC CÁC HÌNH viii MỞ ĐẦU CHƯ NG TỔNG QUAN 1.1 Thành phần hóa học photphogip T nh h nh ph t sinh s d ng photphogip 1.2.1 Tình hình ph t sinh s ụng photphogip giới .8 1.2.2 Tình hình s n xu t tiêu thụ photphogip Vi t Nam 22 Nhận xét 24 Ứng d ng c c sản phẩm sau x lý 25 1.4.1 Ứng ụng c a ammonium sulfate thu c 25 1.4.2 Ứng ụng c a Canxi flouri e .25 1.4.3 Ứng ụng c a Canxi oxi e 26 1.4.4 Ứng ụng Canxi sulfi e 26 1.4.5 Ứng ụng c a l u hu nh ioxi e 27 Kết luận 27 CHƯ NG PHƯ NG PHÁP NGHIÊN CỨU VÀ THỰC NGHIỆM 28 2.1 Ph ng ph p nghi n cứu .28 2.1.1 Ph ng ph p hóa học ớt ph n t ch thành ph n nguyên li u s n ph m [1,2,27,32,86] 28 2.1.2 Ph ng ph p hóa l ph n t ch nguyên li u s n ph m 33 Ph ng ph p nghi n cứu thực nghiệm 37 2.2.1 D ng ph n ng trao ổi ion ể chuyển hóa gốc sulfate c a ã th i photphogip thành muối sulfate hòa tan 37 2.2.2 Ph n ng ng pha r n 38 2.2.3 X l số li u 40 CHƯ NG KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .41 3.1 Phân tích thành phần photphogip ban đầu 41 3.1.1 Thành ph n hóa học học c a photphogip 41 3.1.2 Hàm l ng c c nguyên tố kh c m u photphogip 41 3.1.3 Thành ph n pha 43 3.2 Nghi n cứu phản ứng chu n hóa g c sulfate P dung d ch 44 3.2.1 Kh o s t c c yếu tố nh h ởng ến hi u su t ph n ng .44 3.2.2 Ph n t ch thành ph n s n ph m 56 3.2.3 Nhận x t 60 3.2.4 S i u chế ammonium sulfate từ photphogip 61 3.3 Nghi n cứu qu tr nh kh photphogip phản ứng pha rắn 63 3.3.1 Nhi t ộng học qu trình ph n h y photphogip 63 3.3.2 Ảnh h ởng c c yếu tố ến hi u su t kh canxi sulfate ằng l u hu nh 71 3.3.3 Ảnh h ởng c c yếu tố ến hi u su t kh PG ằng than ho t t nh 78 3.3.4 Ảnh h ởng c c yếu tố ến hi u su t kh PG ằng than gỗ 91 3.3.5 Ảnh h ởng c c yếu tố ến hi u su t kh PG ằng than 96 3.3.6 Nhận x t 103 Nhận xét chung 103 iii KẾT LUẬN 105 TÀI LIỆU THAM KHẢO 106 DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ CỦA LUẬN ÁN 115 PHỤ LỤC 116 iv DANH MỤC CÁC CHỮ VIẾT TẮT Chữ viết t t FDG Tên Flue-gas esulfurization gypsum ( th ch cao nhà m y kh l u hu nh) DTA Ph n t ch nhi t vi sai ( ifferential thermal analyis) DSC Ph p o nhi t l ng qu t vi sai ( ifferential scanning calorimetry) ICP-MS Ph ng ph p khối phổ plasma ICP-MS (inductively coupled plasma mass spectrometry) IR Phổ h ng ngo i PG Photphogip XRD Phổ nhi u x tia X DH Dihydrat HH Hemihydrat HDH Hemidihydrat KCN Khu c ng nghi p C2 S 2CaO.SiO C3 S 3CaO.SiO SA Ammonium sulfate v DANH MỤC CÁC BẢNG Nội ung Trang B ng 1.1 H p ch t hóa học iển hình PG c a số v ng Mỹ B ng 1.2 N ng ộ c a nguyên tố vi l ng PG B ng 1.3 N ng ộ ch t phóng x qu ng PG B ng 1.4 Kết qu ph n t ch m u PG iển hình theo c ng ngh DH, HH, HDH B ng 3.1 Thành ph n hóa học ã th i photphogip 41 B ng 3.2 Hàm l ng hóa học c c nguyên tố kh c ã th i photphogip 42 B ng 3.3 Ảnh h ởng tốc ộ khu y ến hi u su t ph n ng 45 B ng 3.4 Ảnh h ởng thời gian ến hi u su t ph n ng 47 B ng 3.5 Ảnh h ởng t l PG/H2 O ến hi u su t ph n ng 48 B ng 3.6 Ảnh h ởng khối l ng NH4 F ến hi u su t ph n ng 50 B ng 3.7 Ảnh h ởng c a nhi t ộ ến hi u su t ph n ng 51 B ng 3.8 Ảnh h ởng c a n ng ộ thể t ch NH3 ến hi u su t ph n ng 52 B ng 3.9 Ảnh h ởng c a n ng ộ thể t ch ure ến hi u su t ph n ng 54 B ng 3.10 Ảnh h ởng NH3 ure ến hi u su t ph n ng 55 B ng 3.11 Thành ph n hóa học c a m u ammonium sulfate thu c B ng 3.12 Thành ph n c c nguyên tố kh c ammonium sulfate thu 57 60 c sau ph n ng B ng 3.13 Một số ữ ki n th ng số c a CaSO , CaO, SO , O2 64 B ng 3.14 Tỷ l c c 68 ng l u hu nh c c nhi t ộ kh c B ng 3.15 C c th ng số nhi t ộng c a C CO 70 B ng 3.16 Ảnh h ởng nhi t ộ ến hi u su t ph n ng PG ằng l u hu nh 72 B ng 3.17 Ảnh h ởng c a k ch th ớc h t ến hi u su t qu trình ph n h y 73 PG ằng l u hu nh thời gian 60 ph t B ng 3.18 Ảnh h ởng c a thời gian ến hi u su t qu trình ph n h y PG 74 ằng l u hu nh B ng 3.19 Ảnh h ởng c a t p ch t ến hi u su t ph n h y photphogip 76 B ng 3.20 Kh o s t hi u su t ph n ng ph n h y PG ằng l u hu nh 78 nhi t ộ 600o C B ng 3.21 Ảnh h ởng thời gian nung khối l ng than ho t t nh ến hi u su t ph n ng nung m u nhi t ộ 700 o C vi 80 B ng 3.22 Ảnh h ởng thời gian nung khối l ng than ho t t nh ến 82 B ng 3.23 Ảnh h ởng thời gian nung khối l ng than ho t t nh ến 84 hi u su t ph n ng nung m u nhi t ộ 900 o C hi u su t ph n ng nung m u nhi t ộ 1000 o C B ng 3.24 Khối l ng CaSO kh hi u su t ph n ng 89 B ng 3.25 Ảnh h ởng thời gian nung khối l ng than gỗ ến hi u su t 92 o ph n ng nung m u nhi t ộ 900 C B ng 3.26 Ảnh h ởng thời gian nung khối l ng than gỗ ến hi u su t 94 ph n ng nung m u nhi t ộ 1000 o C B ng 3.27 Ảnh h ởng thời gian nung khối l ng than ến hi u su t 97 ến hi u su t 99 ến hi u su t 101 ph n ng nung m u nhi t ộ 700 o C B ng 3.28 Ảnh h ởng thời gian nung khối l ng than ph n ng nung m u nhi t ộ 900 o C B ng 3.29 Ảnh h ởng thời gian nung khối l ng than ph n ng nung m u nhi t ộ 1000 o C vii DANH MỤC CÁC HÌNH Nội ung Trang Hình 1.1 PG c a giới Hình 1.2 Quy trình chuyển ổi ng c òng c a FGD 17 Hình 1.3 Ammonium sulfate từ PG với NH3 CO 18 Hình 1.4 S n xu t ammonium sulfate từ th ch cao FGD NH3 , CO 19 Hình 1.5 H thống t ch h p l ng ph n h y PG thành CaO SO 21 Hình 1.6 Photphogip c a nhà m y DAP Đình V - H i Phòng 23 Hình 2.1 Ch ng c t làm giàu F - 32 Hình 3.1 Gi n XRD m u ã th i PG an u 43 Hình 3.2 Ảnh h ởng tốc khu y ến hi u su t ph n ng 46 Hình 3.3 Ảnh h ởng c a thời gian ến hi u su t ph n ng 47 Hình 3.4 Ảnh h ởng t l PG H2 O ến hi u su t ph n ng 49 Hình 3.5 Ảnh h ởng c a khối l ng NH4 F ến hi u su t ph n ng 50 Hình 3.6 Ảnh h ởng c a nhi t ộ ến hi u su t ph n ng 51 Hình 3.7 Ảnh h ởng c a n ng ộ thể t ch NH3 ến hi u su t ph n ng 53 Hình 3.8 Ảnh h ởng c a n ng ộ thể t ch ure ến hi u su t ph n ng 54 Hình 3.9 Ảnh h ởng c a NH3 ure 56 ến hi u su t ph n ng Hình 3.10 S n ph m Ammonium sulfate thu c 56 Hình 3.11 Gi n XRD c a Ammonium sulfate thu Hình 3.12 Gi n XRD c a canxi flouride thu Hình 3.13 Phổ IR c a Ammonium sulfate thu Hình 3.14 Phổ IR c a canxi flouride thu Hình 3.15 Quy trình c ng ngh c sau ph n ng c sau ph n ng c sau ph n ng c sau ph n ng i u chế Ammonium sulfate từ photphogip 57 58 58 59 62 Hình 3.16 S phụ thuộc c a ∆GT (cp) vào nhi t ộ T c a ph n ng 3-1 66 Hình 3.17 C n ằng c c c u t l u hu nh với nhi t ộ t 67 ng ng Hình 3.18 S phụ thuộc c a ∆GT ph n ng 3-18 vào nhi t ộ 69 Hình 3.19 S phụ thuộc ∆GT c a ph n ng (3-22) theo nhi t ộ 71 Hình 3.20 Ảnh h ởng c a nhi t ộ ến qu trình ph n ng kh PG ằng l u 72 hu nh Hình 3.21 Ảnh h ởng c a k ch th ớc h t ến hi u su t ph n ng kh PG viii 73 [52] I Barin, O Knacke (1997), Thermochemical Properties of Inorganic Substance, Springer, Berlin, Germany [53] Intrucdion ammoniumum sulfatee Berlin, Germany, 19–22 2004 [54] Jomes P Santiago and John M Smagula (2012), Comparison of Split or Single Application of Gypsum for Wild Lowbush Blueberry, Inter n ational J our n al of Fruit Science, 12: 35–47 [55] Jose´ A Ferna´ndez-Lozano a,U, Alan Wint (1997), Production of glaserite and potassium sulfate from gypsum and sylvinite catalysed by ammonia, Chemical Engineering Journal 67 1–7 [56] Kuryatnyk T., Angulski da Luz C., Ambroise J., Pera J., (2008) Valorization of phosphogypsum as hydraulic binder Journal of Hazardous Materials 160 : 681–687 [57] Hazardous Materials 160 : 681–687Kangle Ding, Shasha Wang (2011), Reduction of Calcium Sulfate by Activated Carbon under Hydrothermal Conditions: Experimental Study and Thermodynamic Assessment Natural gas geochemistry: recent developments, application, and technologies, may 912,2011- Beijing, China [58] Khalid K Abbas, (2010), Study on The Production of Ammonium Sulfate Fertlizer From Phosphogypsum Journal, Vol.29, No 4, 2011 [59] Koopman C (2001), Purification of gypsum from the phosphoric acid production by recrystallization with simultaneous extraction PhD thesis, TU, Delf [60] Kuryatnyk T, Angulski da Luz C, Ambroise J, Pera J (2008), Valorization of phosphogypsum as hydraulic binder J Hazard Mater; 160: 681–7 [61] Kyungsun Song, Young-Nam Jang, Wonbaek Kim, Myung Gyu Lee, Dongbok Shin, Jun-Hwan Bang, Chi Wan Jeon, Soo Chun Chae, (2012), Precipitation of calcium carbonate during direct aqueous carbonation of flue gas desulfurization gypsum, Chemical Engineering Journal 213 251–258 [62] Li JX, Su Y, Ma LP, (2011), Feasibility analysis for decomposition of phosphogypsum in cement precalciner Environ Prog Sustain Energy; 30 (1): 44–9 [63] Li Li, Kejian Ma, Huagang Zhang and Yaqin Lu, (2011), The Application of Grid-Frame Structures with Specially Shaped Columns in Energy-Saving 110 House Using Phosphorus Gypsum, Advanced Materials Research Vols 163167 pp 987-991 [64] Lubka atanasova (2002), Exergy Analysis of the Process of Thermal Decomposition of Phosphogypsum to Lime and Sulfur Dioxide Vol.5 (No.3), pp.119-126, September-2002, ISSN 1301-9724 [65] M -I M Chou; J.A Bruinius; Y.C Li; M Rostam-Abadi, and J.M Lytle, (1994), Manufacture of ammonium sulfate fertilizer from FGD - gypsum [66] M V Singh, R Chhabra and I.P Abrol, (1987), Interactions between applications of gypsum and zinc sulfate on the yield and chemical composition of rice grown on an alkali soil, J agric Sci.,Camb, 108, 275279 [67] Ma LP, Niu XK, Hou J (2011), Reaction mechanism and influence factors analysis or calcium sulfide generation in the process of phosphogypsum decomposition ThermochimActa; 526: 163–8 [68] Malcolmedward sumner (1995), Gypsum as a calcium and sufur source for crops and soils in the southeastern united states Florida institute of phosphate rearch, no 01-118; august-1995 [69] MARCOS A PAVAN, F T BINGHAM, AND P F PRATT (1984), Redistribution of Exchangeable Calcium, Magnesium, and Aluminum Following Lime or Gypsum Applications to a Brazilian Oxisol, DIVISION S2-SOIL CHEMISTRY 33-38 [70] Marvin T Batte & D Lynn Forster (2015) The Economics of Agricultural Gypsum Use JOURNAL OF ASFMRA 2015 [71] Mohammed Panahi Kordlaghari, D.L Rowell,(2006), The role of gypsum in the reactions of phosphate with soils, Geoderma 132 105–115 [72] Mulopo, J et al (2012), Phosphogypsum Conversion to Calcium Carbonate and Utilization for Remediation of Acid Mine Drainage, J Chem Eng Process Technol, 3:129, p 2-6 [73] Murray Haslnoff, et al (2014), process coverting FGD Gypsum to ammoniac sulfate and calcium carbonate, Patent Application Publication, US 2014/0044619 A1, 13/02/2014 111 [74] Myung gyu Lee, Young Nam Jang , Kyung won Ryu, Wonbeak Kim, JunHwan Bang, (2012), Mineral carbonation of flue gas desulfur ization gypsum for CO2 sequestration, Energy 47 370-377 [75] N A Yahay, H Ahmad, (2011), Numerical Investigation of Indoor Air Temperature with the Application of PCM Gypsum Board as Ceiling Panels in Buildings, Procedia Engineering 20 238 – 248 [76] N Frankoviæ Mihelja, N, Ukrainczyk , S Leakoviæc, an Juraj Šipušiæ , (2013), Waste Phosphogypsum–Toward Sustainable Reusein Calcium Sulfoaluminate Cement Based Building Materials Q 27 (2) 219–226 [77] Pradyot Patnaik ( 2001) Handbook of Inorganic Chemicals [78] Peng Xuan Duan, Ye Zhang, Yuan Chao Miao and Ying Li (2012), A Study of the Influence of FGD Gypsum Used as Cement Retarder on the Properties of Concret, Advanced Materials Research Vols 374-377 pp 1311-1319 [79] R B Thakare, K G Hiraskar, O P Bhatia, (2001), Utilisation of phosphogypsum in cement concrete for strength and economy, our world in concrete & stuctures 27 - 28 August 2001, Singapore [80] R van Selst Proscessing and application of phosphoric gypsum The Netherlands, 603- 615 Head of the materials department of Intron, Institute for materials and environmental research [81] Richardj, Guimond and Jahfsm.Hardin, (1989), Radioactivity Released from phosphate – containning fertilizers and from Gypsum, Radiat Phys Chem Vol.34,No 2,pp.309-315 [82] Rolla, G., Saxegard, E, (1990), Critical evaluation of the composition and use of topical fluorides with emphasis on the role of calcium fluoride in caries inhibition, J Dent Res, 69 (Special Issue), 780–785 [83] S S Bhadauria, Rajiv Gandhi Proudyogiki Vishwavidyalya, Bhopal (M P.), In ia Rajesh B Thakare, JSPM’s B N (2006), College of Engineering, Pusad (2006) Utilisation of phosphogypsum in cement mortar and concrete Singapore Concrete Institute; www.scinst.org.sg [84] Sebbahi S, Sahban F, et al (1997), Thermal behavior of Moroccan phosphogypsum ThermochimActa; 302: 69–75 [85] Shakhashiri Cancium oxide Chemical of week Chemistry 103-1 www.scifun.org 112 [86] Shaocong Zheng, Ping Ning, et al, (2012), Reductive decomposition of photphogypsum with high-sulfua-concentration coal to SO2 in an inert atmosphere Elsevier Science, 57, 12-08-2012 [87] Singh M (2005), Role of phosphogypsum impurities on strength and microstructure of selenite plaster Constr Build Mater; 19: 480–6 [88] Singh M (2002), Treating waste phosphogypsum for cement and plaster manufacture CemConcr Res; 32 (7): 1033–8 [89] SR Motaung, JN Zvimba, JP Maree and AV Kolesnikov (2015), Thermochemical reduction of pelletized gypsum mixed with carbonaceous reductants Vol 41 No April 2015 Published under a Creative Commons Attribution Licence, 369-374 [90] Tadashi Takahashi, Yuya Ikeda, Hitomi Nakamara and Masami Nanzyo (2006), Efficiency of gypsum application to acid Andosols estimated using aluminum release rates and plant root growth, Soil Science and Plant Nutrition 52, 584–592 [91] Taha, R., Seals, R.K., (1992), Engineering properties and potential uses of by product phosphogypsum Proceedings of Utilization of Waste Materials in Civil Engineering Construction, New York, NY American Society of Civil Engineering [92] Taher MA (2007), Influence of thermally treated phosphogypsum on the properties of Portland slag cement ResourConservRecycl; 52: 28–38 [93] Takahiro Kato, Kenji Murakami, Katsuyasu Sugawara Carbon Reduction of Gypsum Produced from Flue Gas Desulfurization CHEMICAL ENGINEERING TRANSACTIONS, VOL 29, 2012 (805-810) [94] Taku Nishimura, Tahei Yamamoto, Sozo Suzuki, and Makoto Kato (2005), Effect of Gypsum and Polyacrylamide Application on Erodibility of an Acid Kunigami Mahji Soil, Soil Sci Plant Nutr., 1(3,641-644) [95] Tahvildari K, Esmaeili pour M, Ghammamy Sh, Nabipour H (2012) CaF2 nanoparticles: Synthesis and characterization International Journal of Nano Dimension2(4): 269-273, Spring 2012 [96] Ustun Sahin, Sec¸ kin Eroglu, Fikrettin Sahin (2011), Microbial application with gypsum increases the saturated hydraulic conductivity of saline–sodic soils, Applied Soil Ecology 48 247–250 113 [97] Valenti, G., (1987) High-temperature synthesis of calcium sulphoaluminate from phosphogypsum Thermochimica Acta 113, 269-275 [98] XiaohongLiu, JialiLiu, FeipengZhao (2012), Application of Gypsum Composite Concrete in the Antique Building Bracket Set, Applied Mechanics and Materials Vols 174-177 pp 1562-1565 [99] Yan Shen, JueshiQian ,Junqing Chai, Yunyan Fan (2014), Calcium sulphoaluminate cements made with phosphogypsum: Production issues and material properties Cement & Concrete Composites 48 67–74 [100] Yang XS, Zhang ZY, Wang XL, et al (2013), Thermodynamic study of phosphogypsum decomposition by Sulfur J ChemThermodyn; 57: 39–45 [101] Yoshiyuki Kojima, Tamotsu Yasue (2006), Synthesis of large plate-like gypsum dihydrate from waste gypsum board, Journal of the European Ceramic Society 26 777–783 [102] Yakov Kuzmich Abrammov and partner (2012) Method for for extracting rare earth elements from phosphogypsum Cement and Concrete Research, Vol 24, No 4, pp 601-604, 1994 [103] Zellars – Willams, inc (2008), Evaluation of potential commercial processes for the production of sulfuric acid from phosphogypsum Final report Lakeland Florida [104] Zielinski, M., Cyrkiewicz, M ((1994)) Method for producing gypsum from waste phosphogypsum Polish patent Nº PL 163643 B1 [105] Zheng d, lu h, sun x, liu x, han w and wang l (2013), Reaction mechanism of reductive decomposition of FGD gypsum with anthracite Thermochim Acta 559 23–31 [106] Zheng SC, Ning P, Ma LP, et al (2011), Reductive decomposition of phosphogypsum with high-sulfur-concentration coal to SO2 in an inert atmosphere ChemEng Res Des 2011;89:2736–41 [107] Zheng SC, Ning P, Ma LP, et al (2010), Reaction properties of thermal decomposition of phosphogypsum in different atmospheres J Wuhan UnivTechnol – Mater Sci 2010; 34(3):580–3 [in Chinese] [108] Zhou, L., Chen, D., Luo, W., Wang, Y., Yu, Y., Liu, F., (2007), Transparent glass ceramic containing Er3þ:CaF nano-crystals prepared by sol–gel method, Mater Lett, 61, 3988 114 DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH ĐÃ CÔNG BỐ CỦA LUẬN ÁN Nguy n Văn Quang, La Văn Bình, La Thế Vinh iều chế ammonium sulfatee từ gypsum ammonium flouride T p ch Hóa học, 52 (5A),143-146 (2014) Nguy n Văn Quang, La Văn Bình, La Thế Vinh Qu tr nh kh g psum carbon hoạt tính kết hợp với silic dioxide nhiệt độ cao T p ch Hóa học, 53 (3e122015),143-146 (2015) Nguy n Văn Quang, La Văn Bình, La Thế Vinh, Nguy n Quang B c Nghi n cứu trình kh g psum l u huỳnh nhiệt độ cao T p ch Hóa học, 53 (5e-2015), 107-110 (2015) Nguy n Văn Quang, La Văn Bình, La Thế Vinh Nghi n cứu qu tr nh kh photphogip than hoạt tính nhiệt độ cao T p ch Hóa học, 53(6e453-2015), 333336 (2015) 115 PHỤ LỤC Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample d=2.840 500 400 d=2.010 Lin (Cps) 300 d=1.371 d=1.422 d=1.815 d=2.125 d=2.228 d=3.273 d=4.237 100 d=1.642 d=3.336 200 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 1.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-078-1922 (C) - Oldhamite, syn - CaS - Y: 70.73 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 5.68900 - b 5.68900 - c 5.68900 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 14.49 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - Phụ ục XRD mẫu sản phẩm g P , 5g C hoạt tính nung o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample d=2.847 500 400 d=2.013 Lin (Cps) 300 d=1.425 d=1.420 d=1.542 d=1.574 d=1.706 d=1.644 d=3.342 d=1.867 d=1.844 d=1.818 d=4.253 d=4.694 100 d=3.494 200 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-078-1922 (C) - Oldhamite, syn - CaS - Y: 57.39 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 5.68900 - b 5.68900 - c 5.68900 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 12.91 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 18.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - Phụ ục XRD mẫu sản phẩm g P , 5g C hoạt tính nung 116 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 500 d=2.841 400 d=2.010 Lin (Cps) 300 d=1.540 d=1.816 d=2.276 d=2.452 d=4.238 100 d=1.422 d=1.642 d=3.334 200 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 3.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-078-1922 (C) - Oldhamite, syn - CaS - Y: 50.14 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 5.68900 - b 5.68900 - c 5.68900 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 24.87 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - Phụ ục XRD mẫu sản phẩm g P , 5g C hoạt tính nung o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 800 d=3.483 700 600 400 d=3.327 Lin (Cps) 500 300 d=1.374 d=1.487 d=1.452 d=1.560 d=1.540 d=1.522 d=1.670 d=1.646 d=1.746 d=1.864 d=1.814 d=2.124 d=2.081 d=2.202 d=2.177 d=2.322 d=2.276 d=2.467 d=2.839 d=3.105 d=4.232 100 d=3.852 200 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 4.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 24.19 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 33.34 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - Phụ ục XRD mẫu sản phẩm g P , g C hoạt tính gi 117 , g SiO nung 65 o C Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample d=3.485 600 500 300 d=1.381 d=1.374 d=1.540 d=1.563 d=1.646 d=1.746 d=1.865 d=1.848 d=1.816 d=1.978 d=1.934 d=2.081 d=2.204 d=2.180 d=3.862 d=4.242 100 d=2.321 d=2.842 d=2.792 200 d=2.462 d=3.337 Lin (Cps) 400 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 5.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 33.43 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 24.96 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - Phụ ục XRD mẫu sản phẩm g P , 5g C hoạt tính , g SiO nung 65 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 1200 d=3.498 1100 1000 900 800 Lin (Cps) 700 600 500 d=1.397 d=1.382 d=1.492 d=1.565 d=1.543 d=1.537 d=1.526 d=1.648 d=1.592 d=1.750 d=1.819 d=1.869 d=1.994 d=1.939 d=2.128 d=2.086 d=2.329 d=2.280 d=2.236 d=2.209 d=2.184 d=2.475 d=4.258 d=3.117 100 d=8.717 200 d=3.875 300 d=2.853 d=2.802 d=3.343 400 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 6.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 31.93 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 22.92 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P ,2g C hoạt tính 0,2g SiO2 nung 65 o C 118 gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample d=3.341 d=3.493 400 d=1.382 d=1.488 d=1.561 d=1.541 d=1.593 d=1.702 d=1.673 d=1.648 d=1.749 d=1.817 d=1.868 d=1.937 d=1.979 d=2.127 d=2.081 d=2.209 d=2.185 d=2.328 d=2.278 d=2.456 d=2.627 d=2.852 d=2.774 d=3.115 d=3.874 100 d=4.050 d=2.403 200 d=4.249 Lin (Cps) 300 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 7.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 56.39 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 73.66 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - 00-039-1425 (*) - Cristobalite, syn - SiO2 - Y: 10.50 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 4.97320 - b 4.97320 - c 6.92360 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P41212 (92) - - 17 01-070-4068 (C) - Calcium Oxide - CaO - Y: 15.94 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.80700 - b 4.80700 - c 4.80700 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P o ,1g C hoạt tính , g SiO2 nung 950 C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 800 d=3.346 700 d=3.499 600 Lin (Cps) 500 400 300 d=1.397 d=1.383 d=1.373 d=1.490 d=1.563 d=1.541 d=1.525 d=1.672 d=1.648 d=1.749 d=1.700 d=1.818 d=1.869 d=1.994 d=2.127 d=2.084 d=2.329 d=2.283 d=2.235 d=2.210 d=2.185 d=2.475 d=2.457 d=2.404 d=2.850 d=2.779 d=2.721 d=3.115 d=4.063 100 d=3.875 d=4.255 200 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 8.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 39.82 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 26.51 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - 00-039-1425 (*) - Cristobalite, syn - SiO2 - Y: 3.49 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 4.97320 - b 4.97320 - c 6.92360 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P41212 (92) - - 171 01-070-4068 (C) - Calcium Oxide - CaO - Y: 3.75 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.80700 - b 4.80700 - c 4.80700 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 11 P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , 5g C hoạt tính 119 o , g SiO nung 95 C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 800 d=3.500 700 600 400 d=1.375 d=1.397 d=1.491 d=1.454 d=1.542 d=1.526 d=1.649 d=1.594 d=1.749 d=1.869 d=1.818 d=1.995 d=1.980 d=1.937 d=2.086 d=2.799 d=3.124 d=4.254 d=3.875 100 d=4.059 200 d=2.329 d=2.282 d=2.237 d=2.210 d=2.184 d=2.850 d=3.344 300 d=2.473 d=2.457 d=2.404 Lin (Cps) 500 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 9.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 54.06 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 33.22 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - 00-039-1425 (*) - Cristobalite, syn - SiO2 - Y: 4.74 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 4.97320 - b 4.97320 - c 6.92360 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P41212 (92) - - 171 01-070-4068 (C) - Calcium Oxide - CaO - Y: 3.18 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.80700 - b 4.80700 - c 4.80700 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 11 P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P o , g C hoạt tính , g SiO nung 95 C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 1-700C-1h 3100 3000 2900 2800 d=3.490 2700 2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 d=1.396 d=1.372 d=1.425 d=1.490 d=1.541 d=1.524 d=1.564 d=1.594 d=1.647 d=1.748 d=1.815 100 d=1.867 d=1.851 d=1.935 d=1.992 d=2.083 d=2.206 d=2.180 d=2.278 d=2.324 d=2.469 200 d=2.793 300 d=3.112 400 d=3.864 500 d=3.336 600 d=2.845 700 d=4.240 Lin (Cps) 1800 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 1-700C-1h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 29.59 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-003-0444 (D) - Quartz - SiO2 - Y: 1.39 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.90300 - b 4.90300 - c 5.39300 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3121 (152) - - 112.275 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than gỗ nung 120 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 2-800C-1h 2100 2000 1900 d=3.486 1800 1700 1600 1500 1400 Lin (Cps) 1300 1200 1100 1000 900 800 700 d=1.365 d=1.424 d=1.397 d=1.489 d=1.563 d=1.540 d=1.591 d=1.645 d=1.669 d=1.746 d=1.865 d=1.849 d=1.814 d=1.990 d=1.934 100 d=2.081 d=2.204 d=2.178 d=2.323 d=2.467 200 d=3.112 d=4.248 d=3.863 300 d=2.788 400 d=2.843 d=3.333 500 d=2.122 600 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 2-800C-1h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 44.02 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-003-0444 (D) - Quartz - SiO2 - Y: 2.58 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.90300 - b 4.90300 - c 5.39300 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3121 (152) - - 112.275 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than gỗ nung o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 3-900C-1h 1200 d=3.488 1100 1000 900 800 600 500 d=1.396 d=1.425 d=1.490 d=1.462 d=1.541 d=1.524 d=1.562 d=1.593 d=1.646 d=1.697 d=1.747 d=1.867 d=1.849 d=1.814 d=1.992 d=1.936 d=2.082 d=2.206 d=2.180 d=2.325 d=2.278 d=2.467 d=2.399 d=2.610 d=2.788 d=3.114 100 d=3.858 200 d=4.041 300 d=3.337 d=2.844 400 d=4.242 Lin (Cps) 700 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 3-900C-1h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 69.53 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-003-0444 (D) - Quartz - SiO2 - Y: 4.48 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.90300 - b 4.90300 - c 5.39300 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3121 (152) - - 112.275 01-082-1691 (C) - Lime - CaO - Y: 6.46 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.79670 - b 4.79670 - c 4.79670 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 110.364 - I/I P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than gỗ nung 121 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 4-1000C-1h 1200 1100 d=3.483 1000 900 800 Lin (Cps) 700 600 d=1.424 d=1.396 d=1.488 d=1.562 d=1.522 d=1.645 d=1.698 d=1.865 d=1.815 d=1.848 d=1.990 d=1.935 d=2.081 d=2.178 d=2.466 d=2.399 d=2.788 d=3.331 d=3.110 100 d=3.857 d=4.227 200 d=4.039 300 d=2.203 d=2.323 400 d=1.746 d=2.841 500 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 4-1000C-1h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 73.95 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-003-0444 (D) - Quartz - SiO2 - Y: 4.32 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.90300 - b 4.90300 - c 5.39300 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3121 (152) - - 112.275 01-082-1691 (C) - Lime - CaO - Y: 4.82 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.79670 - b 4.79670 - c 4.79670 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 110.364 - I/I P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than gỗ nung 1000 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 3000 2900 2800 2700 2600 2500 2400 d=3.485 2300 2200 2100 2000 1900 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 d=1.563 d=1.645 d=1.669 d=1.747 d=1.815 d=1.866 d=1.849 d=1.989 d=1.540 d=1.523 d=1.515 100 d=1.935 d=1.909 d=2.082 d=2.124 d=2.204 d=2.178 200 d=2.843 d=2.792 300 d=3.108 400 d=3.861 500 d=2.323 600 d=2.277 700 d=2.466 d=3.332 800 d=4.237 Lin (Cps) 1800 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang mau 1(2).raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 26.73 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-028-0775 (Q) - Calcium Oxide - CaO - Y: 3.32 % - d x by: - WL: 1.5406 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than đ nung 122 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 3000 2900 2800 2700 2600 2500 2400 d=3.482 2300 2200 2100 2000 1900 Lin (Cps) 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 d=1.423 d=1.395 d=1.485 d=1.562 d=1.522 d=1.645 d=1.746 d=1.865 d=1.989 d=1.934 d=2.080 d=1.591 100 d=2.203 d=2.177 d=2.321 200 d=2.270 300 d=2.466 d=3.853 400 d=3.327 500 d=2.840 d=2.786 600 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang mau 2(2).raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 29.98 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-028-0775 (Q) - Calcium Oxide - CaO - Y: 3.36 % - d x by: - WL: 1.5406 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than đ nung o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 2300 2200 2100 2000 1900 d=3.488 1800 1700 1600 1500 1300 1200 1100 1000 900 800 700 d=1.396 d=1.425 d=1.490 d=1.541 d=1.524 d=1.564 d=1.592 d=1.647 d=1.748 d=1.697 d=1.817 d=1.991 d=1.937 d=2.083 d=2.207 d=2.181 d=2.325 d=2.469 d=1.867 d=1.851 100 d=2.402 d=2.793 200 d=3.116 300 d=3.866 400 d=3.338 500 d=2.845 600 d=4.248 Lin (Cps) 1400 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang mau 3(2).raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 45.46 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-028-0775 (Q) - Calcium Oxide - CaO - Y: 4.02 % - d x by: - WL: 1.5406 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than đ nung 900 o C 123 gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 900 800 d=3.486 700 500 d=1.424 d=1.488 d=1.523 d=1.562 d=1.592 d=1.646 d=1.746 d=1.697 d=1.865 d=1.847 d=1.815 d=1.990 d=1.935 d=2.082 d=2.125 d=2.205 d=2.178 d=2.276 d=2.397 d=2.467 d=3.178 d=3.108 100 d=3.860 200 d=2.793 d=3.335 300 d=2.323 d=2.841 400 d=4.051 Lin (Cps) 600 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang mau 4.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - P 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 28.53 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 83.05 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-028-0775 (Q) - Calcium Oxide - CaO - Y: 5.66 % - d x by: - WL: 1.5406 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than đ nung 124 00 o C gi [...]... SO 2 hay tài Nghiên c u chế iến phế th i photphogip làm ph n ón và phụ gia xi măng có s ụng NH4 F ể tổng h p ammonium sulfate làm phân bón; canxi flouride chế t o gốm th y tinh trong suốt [108], ch t c chế s u răng [82] … và than kh photphogip thu h i l u hu nh ng ng SO 2 và CaO làm phụ gia xi măng [14,64,85] có nghĩa th c ti n và khoa học Đối tượng và phương pháp nghiên cứu: - Bã th i photphogip nhà... nhiên nên h ớng chế iến PG cho s n xu t vật li u x y ng và làm phụ gia xi măng ph t triển m nh mẽ từ những năm 1953 [44] C ng trình [102] kết luận PG c ng kiểm so t thời gian chậm sữa v i; PG s P ng c a xi măng porlan ph i c r a ằng ụng trong xi măng pozulan kh ng c n qu trình sàng lọc đ ợc s d ng sản xuất xi măng PG ã một số lo i xi măng c nghiên c u s ụng ể s n xu t c i t - S n xu t xi măng alito sunfoaluminat:... [49] Photphogip ch a ch yếu th ch cao (canxi sulfate dihydrat) nh ng c ng ch a l ng nhỏ c a c c t p ch t nh phosphate, flouride, sulfate kim lo i n ng, và một vài nguyên nguyên tố vi l ng kh c Ch nh những thành ph n hóa học này c a photphogip nh h ởng ến m i tr ờng và h n chế kh năng ng ụng c a ch ng Trên thế giới và ở Vi t Nam có nhi u c ng trình nghiên c u s ụng tr c tiếp làm phụ gia xi măng, phụ gia. .. Tình hình sản xuất và tiêu thụ photphogip ở Việt Nam Đối với Vi t Nam, ch ng ta ch a tìm th y mỏ th ch cao t nhiên Th ch cao nhập kh u từ Lào và Trung Quốc ể làm phụ gia cho s n xu t xi măng nên vi c s ụng photphogip ch a Vào những năm nghiên c u và s c ch trọng nghiên c u và ph t triển u thập niên 80, nhi u nhà khoa học Vi t Nam t ra v n ụng photphogip c a Nhà m y Hóa ch t Đ c Giang x y chuy n s n... ón kali và ammonium sulfate [22,23] Có nhi u tài nghiên c u s ụng photphogip ammonium sulfate ho c thu h i l u hu nh ể s n xu t ph n ón ng SO 2 , CaS: Dùng carbon ho t t nh ho c l u hu nh kh photphogip [57, 64, 86, 89] thu h i l u hu nh ng SO 2 và CaO phụ gia xi măng; D ng carbon kh photphogip [43] thu h i SO 2 và CaS; S n xu t ammonium sulfate từ photphogip và (NH4 )2 CO 3 ho c từ photphogip và [10,11,58,61,65,73,74]... ho t ộng Na2 SO 4 và FeSO 4 [104] P chậm đ ợc s d ng làm chất ph gia cho xi măng PG óng r n trong xi măng, có thể cs ng thay th ch cao t 44,62,78,79,83, 88,92,102] Kết qu th c nghi m thu ụng làm ch t nhiên [31,33, c ở một số n ớc cho th y PG có t c ụng làm thời gian óng r n cho xi măng nhanh h n so với PG t nhiên 11 Ng ời ta th ờng ổ sung 3% ến 5% PG ể chậm thời gian ng kết c a xi măng [31,44,83] Theo... phóng x , ng muối tan, kh gốc sulfate v muối ioxide Ngoài ra một số c ng trình nghiên c u thu h i c c t hiếm có trong PG a Thu h i gốc sulfate Có nhi u công trình nghiên c u s n xu t ammonium sulfate từ FGD Có t c gi s ã th i PG, ụng NH3 và CO 2 ể chuyển hóa sulfate c a th ch cao trong ã th i thành ammonium sulfate làm phân bón và canxi carbonate làm phụ gia xi măng [51,58,61,65] Có t c gi s ụng ammonium... K ): Xi măng siêu sulfate hóa c s n xu t từ qu trình nghi n l n x lò cao, anhy rit th ch cao và clinke xi măng porlan ho c v i Độ ch u n n c a xi măng siêu sulfate hóa t tới m c tối a (với thành ph n trộn hỗn h p nh sau: x lò cao 85%; anhydrit th ch cao 10% và clinke porlan 5%) sau 28 – 90 ngày hydrat hóa Đ y là lo i xi măng ộ n r t cao ph h p c c c ng trình ngoài iển [24] - S n xu t xi măng canxisulfoaluminate... Xi măng này kh ng ph h p cho c c c ng trình ch u l c lớn nh ng có thể ng ụng trong ổn nh tc ann ờng giao th ng [76] Theo t c gi Yan Shen và cộng s ã nghiên c u s n xu t xi măng canxisunfoaluminat (CAS) từ PG, C và oxide Ông và cộng s có thu c một số kết qu : Nhi t ộ th ch h p ể t o ra xi măng CAS là 1250 o C-1300o C; PG h y h n th ch cao nguyên ch t; S ph n h y PG có nh h ởng àng ph n ng kể ến giai... ng ty ở Nga s n xu t và tiêu thụ B n qu ng, v i, PG, n ớc với thành ph n h p l c em nung, nghi n, làm nguội (clinke anhydrit) [24] Xiaohong Liu và cộng s ã chế t o vật li u compozit g m PG, xi măng, m n c a và c c phụ gia [98] 13 Vi n nghiên c u phosphate Florida ã nghiên c u s số lĩnh v c: S n xu t nh a r i xu t compozit – vật li u x y ụng phophogip trong một ờng asphalt ch a 20% photphogip; nguyên