Tiểu luận nghiên cứu chế biến phế thải photphogip làm phân bón và phụ gia xi măng

MỞ ĐẦU Hi n có nhi u nhà m y s n xu t acid phosphoric ể s n xu t DAP th i m i tr ờng l ng PG t ng ối lớn Theo Hanan Tayi i c c cộng s c s n su t t n P2 O5 c a acid phosphoric t o kho ng t n photphogip [49,64] Theo số li u thống kê năm 2009 hàng năm giới có kho ng 100 tri u t n ến 280 tri u t n bã th i photphogip [49] Bã th i photphogip ch yếu ao g m th ch cao nh ng c ng ch a l ng lớn c a c c t p ch t nh phosphate, flouride sulfate, ch t phóng x t nhiên, kim lo i n ng c c yếu tố vi l ng kh c [54,81] Theo gi Hanan Tayibi cho c c mục c it o o c o c a nhóm t c ới 15 % l ng PG s n xu t năm toàn giới ch kh c: T i chế ch nh c a PG ao g m s t, làm vật li u x y c t i chế ụng n ng nghi p ể ng Trên 85% ã th i PG năm c ch n l p ới t ho c ven iển [49] Ở Vi t Nam, nhà m y s n xu t ph n ón DAP t t i Đình V (H i Phòng) nằm s t iển, sau năm ho t ộng ã th i m i tr ờng tri u t n ch t th i photphogip, t o thành n i nh n t o cao tới 30 m t [10,11,26] Ch t th i có thành ph n ch yếu ng ã th ch cao có ch a acid, c c nguyên tố phóng x , nguyên tố g y nh h ởng tr c tiếp cho m i tr ờng làm nh h ởng ến s c khỏe, ời sống sinh ho t, s n xu t c a ng ời n quanh vùng [10,11,26] Hi n vai trò cung c p l u hu nh từ nhà khoa học ang hi n t c i t quan t m Tình tr ng m ammonium sulfate ang c c c t canh t c n ng nghi p thiếu l u hu nh ng có t nh tồn c u, e ọa kìm hãm s ph t triển c a s n l ng l ng th c giới V n ã trở thành cộm nh t t i Ch u Á, n i mà thời gian ài vai trò c a l u hu nh nh ch t inh ỡng cho c y tr ng Theo ớc t nh c a c c nhà khoa học, m c thiếu hụt l u hu nh xem nhẹ t n ng nghi p Ch u Á hi n ã lên ến 5,2 tri u t n năm Ước t nh ến năm 2015 m c thiếu hụt l u hu nh lên ến 6,2 tri u t n năm, ó Trung Quốc Ấn Độ chiếm 70% Ở Trung Quốc kho ng 30% t n ng nghi p thiếu l u hu nh C c th nghi m cho th y vi c ổ sung l u hu nh cho c y tr ng làm tăng 7-15% su t thu ho ch Hi p hội ph n ón Ấn Độ ã kết h p với Hi p hội ph n ón quốc tế th c hi n ch ng trình th nghi m th c a kh c c c ng ruộng ổ sung l u hu nh Kết qu cho th y su t thu ho ch t i n i ó ã tăng ng kể, trung ình 17% ối với l a g o, 25% ối với l a mì; 30% ối với c y c i 550.000 t n ammonium sulfate ã u 32% ối với l c Ở In nêxia kho ng c ón hàng năm cho t thiếu l u hu nh c i thi n su t thu ho ch Ch ng trình ã góp ph n gi p In nêxia cung t c p s n xu t l a g o Ở Hàn Quốc c c th t mục tiêu t nghi m với ph n ón ammonium sulfate kali sulfate ể ổ sung l u hu nh cho th y su t thu ho ch c a số c y tr ng nh l a m ch en tăng lên g p Hi n ph n ón i [22,23] ng s n xu t n ng nghi p n ớc ta v n ph i nhập kh u Theo số li u năm 2014 c n ớc nhập kh u 3,23 tri u t n ph n ón c c lo i, ó ammonium sulfate nhập kh u 850.000 t n Mà n ớc ta v n ch a có nhà m y s n xu t ph n ón kali ammonium sulfate [22,23] Có nhi u tài nghiên c u s ụng photphogip ammonium sulfate ho c thu h i l u hu nh ể s n xu t ph n ón ng SO , CaS: Dùng carbon ho t t nh ho c l u hu nh kh photphogip [57, 64, 86, 89] thu h i l u hu nh ng SO CaO phụ gia xi măng; D ng carbon kh photphogip [43] thu h i SO CaS; S n xu t ammonium sulfate từ photphogip (NH4 )2 CO ho c từ photphogip [10,11,58,61,65,73,74] Tuy nhiên c c ph ng ph p NH3 , CO2 t hi u su t ch a cao ã th i th ch cao PG l n nhi u t p ch t Bã th i photphogip phụ ph m H2 SiF6 ể chế t o h p ch t NH4 F phế th i c a nhà m y DAP Đình V – H i Phịng c ng ch a tận ụng c Để x l PG th c hi n c c qu trình hóa học kh c nhau: th c hi n ph n ng trao ổi ể thu h i gốc sulfate ho c th c hi n ph n ng kh canxi sulfate PG ằng c c ch t kh kh c ể thu h i l u hu nh v CaS Do ó ng SO hay tài ―Nghiên c u chế iến phế th i photphogip làm ph n ón phụ gia xi măng‖ có s ụng NH4 F ể tổng h p ammonium sulfate làm phân bón; canxi flouride chế t o gốm th y tinh suốt [108], ch t c chế s u [82] … than kh photphogip thu h i l u hu nh ng ng SO CaO làm phụ gia xi măng [14,64,85] có nghĩa th c ti n khoa học Đối tượng phương pháp nghiên cứu: - Bã th i photphogip nhà m y DAP H i Phòng - D ng c c ch t trao ổi ion ể chuyển hóa gốc sulfate ã th i photphogip thành muối sulfate hòa tan - D ng c c t c nh n kh thành c c ể chuyển hóa l u hu nh ã th i photphogip ng h p ch t có ng ụng c ng nghi p - C c ph ng ph p ph n t ch hóa học - C c ph ng ph p ph n t ch vật l : IR, XRD, ph n t ch nhi t, ph ng ph p c m ng ICP-MS Mục tiêu củ u n án: - Tổng h p ammonium sulfate làm ph n ón thu h i phụ ph m CaF làm phụ gia cho xi măng từ ngu n phế th i photphogip - Nghiên c u qu trình kh photphogip hu nh, than ho t t nh, than gỗ, than ằng c c ch t kh ) ể thu h i l u hu nh kh c ( l u ng SO CaO làm phụ gia xi măng - Nghiên c u c c yếu tố nh h ởng ến hi u su t chuyển hóa qu trình - Đ a c ng ngh x l Bố cục củ ã th i photphogip u n án: Luận n ao g m a ch ng c c ph n mở u, kết luận, tài li u tham kh o, anh mục ã c ng ố c a luận n Cụ thể c c ch ng g m: Ch ng Tổng quan Ch ng Th c nghi m ph ng ph p nghiên c u Ch ng Kết qu th o luận Ý nghĩ kho học thực tiễn củ u n án: - Thu h i gốc sulfate ã th i photphogip vừa gi i v n m i tr ờng vừa thu nhi m c ammonium sulfate làm phân bón canxi flouride có nhi u ng ụng c ng nghi p - Tìm c c phụ gia nhằm n ng cao hi u su t chuyển hóa gốc sulfate ã th i photphogip thành ammonium sulfate - Thu h i l u hu nh ã th i photphogip vừa gi i v n m i tr ờng vừa thu - X y nhi m c SO CaO có ng ụng nhi u ngành ng qui trình x l ã th i photphogip c a nhà m y DAP Đình V – H i Phịng Điểm củ u n án - Đã tổng h p ammonium sulfate từ phế th i photphogip c a nhà m y DAP Đình V - H i Phịng với ammonium flouride - Đã ng phụ gia NH3 , Ure n ng cao hi u su t ph n ng tổng h p ammonium sulfate từ phế th i photphogip c a nhà m y DAP Đình V – H i Phòng với ammonium flouride - Đã x y ng c quan h nhi t ộng c a ph n ng ph n h y canxi sulfate photphogip vào nhi t ộ kh ng có ch t kh có ch t kh : + Kh ng có ch t kh : ∆GT (3-1) = -426,437.T + 512002 +5,55.T.LnT + 16,074.10-3 T2 414578,42 /T -0,001.10-6 T3 /2 + Với ch t kh l u hu nh: ∆GT (3-15) = -1696,98.T + 1333050,577 + 40,992.T.LnT + 38,0855.10-3 T2 - 20,374.105 /T -10-9 T3 /2 + Với ch t kh carbon: ∆GT (3-22) = -849,6452.T + 640544,84 + 38,017.LnT.T + 24,1325.10-3 T2 -1182300/T – 10-9 T3 - Đã kh photphogip c a nhà m y DAP Đình V – H i Phịng ằng l u hu nh carbon có nhi u t hi u su t cao ể thu h i l u hu nh ã th i photphogip v ng SO2 ng ụng - Đã x y ng quy trình c ng ngh tổng h p ammonium sulfate từ phế th i PG NH4 F c a nhà m y DAP Đình V – H i Phòng v ammonium sulfate c u làm ph n ón p ng yêu CHƯƠNG TỔNG QUAN 1.1 Thành phần hóa học photphogip Photphogip c hình thành qu trình s n xu t acid phosphoric cho acid sulfuric t c ụng với floapatit theo ph ng trình ch nh sau: Ca5 F(PO )3 + 5H2 SO4 + 10H2 O → 3H3 PO + 5CaSO 2H2 O + HF Sau t ch lọc thu (1) c acid phosphoric ã thãi g m canxi sulfate ngậm n ớc c c t p ch t kh ng tan gọi chung PG Thành ph n c a PG phụ thuộc vào qu ng phosphate quy trình c ng nh ki n vận hành s n xu t acid phosphoric Thành ph n ch iu yếu c a PG CaSO nH2 O (n = 1/2 ho c t y thuộc vào i u ki n kết tinh c a canxi sulfate), ngồi cịn l ng nhỏ c c muối phosphate tan, c c h p ch t c a flo, c c muối phosphate c a s t, nh m, c c h p ch t silicat [24] Photphogip có thành ph n ch nh canxi sulfate dihydrat với l ng silica (th ờng c gọi th ch anh) kh ng ph n ng với acid phosphoric Ngoài ó cịn ch a c c ngun tố phóng x nh radi uran c c kim lo i n ng nh Ba, C , P , Cr, Hg, Se… N ng ộ c c nguyên tố phóng x c ng nh kim lo i n ng phụ thuộc vào qu ng apatit [24, 49, 81] Bảng 1.1 Hợp chất hóa học n hình PG s vùng Mỹ, [91] Thành ph n hóa Louisiana Texas Flouridia học c a PG % khối l ng % khối l ng % khối l ng CaO 29-30 32.5 25-31 SO 50-53 53.1 55-58 SiO 5-10 2.5 3-18 Al2 O3 0.1-0.3 0.1 0.1-0.3 Fe2 O3 0.1-0.2 0.1 0.2 P2 O 0.7-1.3 0.65 0.5-4.0 F 0.3-1.0 1.2 0.2-0.8 PH 2.8-5.0 2.6-5.0 2.5-6.0 Bảng 1.2 Nồng độ nguyên t vi l ợng PG [91] Nguyên tố vi l ng N ng ộ (mg l) As 1.0-5.0 Ba 50.0 Cd 0.3-0.4 Cr 2.0-5.0 Pb 2.0-10.0 Hg 0.02-0.05 Se 1.0 0.1-0.2 Ag Bảng 1.3 Nồng độ ch t phóng xạ quặng PG [91] Ch t phóng x N ng ộ (pCi/g) Chu k 238 U 6.0 4.9x109 234 U 6.2 2.4x105 230 Th 13.0 8.0x104 210 Pb 26.0 2.2x101 226 Ra 33.0 1.622x103 210 Po 2.0 3.78x10-1 n h y (năm) T t c c c quy trình c ng ngh ch yếu s n xu t acid phosphoric cc i tiến nhằm mục ch thu h i l ng P O5 cao Hi n ch yếu có qu trình c ng ngh c ụng giới [59] Đ c iểm c a qu trình c ng ngh n c s ó - Đihi rat: t o canxi sulfate dihydrat ngậm ph n t n ớc PG (CaSO 2H2 O) - Hemihi rat: t o canxi sulfate ngậm 1/2 ph n t n ớc PG (CaSO 0,5H2 O) - Hemi-dihydrat (Qu trình c coi s t i kết tinh c a qu trình hemihi rat): t o canxi sulfate ngậm 1,5 ph n t n ớc PG (CaSO 1,5H2 O) T y theo i u ki n hóa l c a ph n ng qu ng phosphate H2 SO4 mà thu c ho c PG ng α – hemihydrat ho c anhydrit - Quá trình dihydrat (DH): Đ c s ụng rộng rãi giới qu trình s ch yếu t i Mỹ Qu trình có vốn linh ho t v s u t , chi ph vận hành t ụng ng ối th p có t nh ụng c c lo i qu ng kh c Qu trình DH c ng cho ph p s n xu t c acid 28 – 30% P2 O5 cho ph p thu c uran Theo ph ng ph p c s n xu t t n P2 O t o 4.9 t n PG kh PG t o từ qu trình DH có hàm l ng t p ch t cao h n c c qu trình c ng ngh kh c [24,59] - Quá trình hemihydrat (HH): S n xu t acid phosphoric với hàm l ng 40 – 52% P2 O5 so với 28 – 30% c a qu trình DH C s n xu t t n P O5 acid phosphoric theo c ng ngh HH t o 4.3 t n PG kh với hàm l ng CaSO cao h n Chi ph u t chi ph s n xu t c a qu trình HH cao h n DH, Tuy nhiên, ph n chi ph cao h n c c n ằng l i ởi s n ph m s ch h n tiết ki m l ng h n [24,59] - Quá trình hemi-dihydrat (HDH): Kết h p u iểm c a qu trình DH với c c yêu c u v PG s ch h n nh c c qu trình HH Theo ph ng ph p c s n xu t t n P O5 acid phosphoric t o 4,9 t n PG [24,59] Kết qu ph n t ch m u PG iển hình từ qu ng phosphate chế ộ vận hành tốt theo c qu trình DH, HH, HDH c a ng sau: Bảng 1.4 Kết phân tích mẫu P n hình theo cơng nghệ DH, HH, HDH [24] Thành ph n DH HH HDH CaO 32.50 36.90 32.20 SO 44.00 50.30 46.50 P2 O 0.65 1.50 0.25 F 1.20 0.80 0.5 SiO 0.50 0.70 0.4 Fe2 O3 0.10 0.10 0.05 Al2 O3 0.10 0.30 0.30 H2 O(kết tinh) 19.00 9.00 20.00 Qua ng số li u cho th y hàm l ng CaSO 2H2 O theo c ph ng ph p c a giới u cao So s nh với kết qu ph n t ch PG c a DAP Vi t Nam ng 3.1 cho th y hàm l ng CaSO 2H2 O ã th i c a giới cao h n l ng t p ch t c ng t h n r t nhi u so với PG c a Vi t Nam 1.2 T nh h nh phát sinh sử dụng photphogip Để s n xu t acid phosphoric từ qu ng phosphate c x l ho c ằng ph pháp acid ho c nhi t Ph ng ph p s n xu t phospho theo ph ng ph p nhi t s thiết cs ng ụng h quang i n Qu trình s n xu t acid phosphoric theo c ng ngh acid, ụng rộng rãi ể t o acid phosphoric canxi sulfate - ch yếu ng dihydrat (CaSO 2H2 O) [3,7,12,45,49,76] Ca5 F(PO )3 + 5H2 SO4 + 10H2 O → 3H3 PO + 5CaSO 2H2 O + HF (2) Theo thống kê, hàng năm giới có kho ng từ 100 tri u t n ến 280 tri u t n ã th i photphohip [49] Photphogip ch a ch yếu th ch cao (canxi sulfate dihydrat) nh ng c ng ch a l ng nhỏ c a c c t p ch t nh phosphate, flouride, sulfate kim lo i n ng, vài nguyên nguyên tố vi l ng kh c Ch nh thành ph n hóa học c a photphogip nh h ởng ến m i tr ờng h n chế kh ng ụng c a ch ng Trên giới Vi t Nam có nhi u c ng trình nghiên c u s ụng tr c tiếp làm phụ gia xi măng, phụ gia cho ch t màu, ch t ộn cho compozit hay chế iến ã th i photphogip thành s n ph m hữu ch nh : ammonium sulfate, canxi sulfide, canxi oxide, canxi carbonate, canxi flouride Ngoài c ng có h ớng thu h i c c nguyên tố t ã th i PG 1.2.1 Tình hình phát sinh sử dụng photphogip giới 1.2.1.1 Tình hình phát sinh Trong cơng ngh s n xu t acid phosphoric theo ph ng ph p ớt trung ình c t n P2 O5 c a acid phosphoric t o kho ng t n ã th i PG (t nh theo trọng l ng khô) S n l ng acid phosphoric s n xu t theo ph ng ph p tr ch ly ằng acid trung ình hàng năm c a giới 40 tri u t n P O5 t o năm 150 tri u t n PG, ó ch kho ng 15% ct is ụng [49,64] Hình 1.1 P giới 1.2.1.2 Các phương pháp tận dụng PG Hi n giới tiếp ho c x l PG th ch cao, ch t kết ới 15% ã th i photphogip c tận ụng tr c tiếp x y nh ch u n ớc, ch t kết c c tận ụng tr c ng, làm vữa x y ng, xi măng nh kh ng ch u n ớc, phụ gia làm chậm thời gian ng kết c a xi măng Trong n ng nghi p, tốt ph t triển c a r c y, cung c p hai nguyên tố canxi phospho cho ến s ng kh t chua, m n, tác ụng tr ng a Tận dụng xây d ng PG đ ợc tận d ng làm vữa xâ dựng, chất kết dính [24, 37, 44, 56, 60] Kho ng 70% th ch cao thiên nhiên c chế thành vữa th ch cao, Photphogip xốp ể s n xu t t m ốp ho c t m v ch Vữa th ch cao có thành ph n ch yếu th ch cao ã ớt n ớc thành ng ch a n a ph n t n ớc (CaSO 0,5H2 O) t i hi rat hóa nhanh chóng trộn với n ớc Để s ỏ c c t p ch t (acid t hàm l ng c kh ụng cho mục ch PG nh t thiết ph i o, c c muối phosphate tan…) Qu trình phụ thuộc vào c t nh c a t p ch t c ng nh mục Th ch cao cs c lo i ch s ụng c a vữa th ch cao ụng làm ch t tr t t ờng ên nhà ph i có màu tr ng s ng C c t p ch t hữu c ch a qu ng phosphate ban u th ờng g y màu tối kh ng mong muốn c a PG, ng ời ta ph i làm s ch PG Có vài lo i PG làm s ch t p ch t lo i t ng ối hi u qu ằng c ch a n PG qua thiết xiclon ể thu h i ph n th ch a ph n h y Khi PG t ỏ acid Ph n acid l i ng ối s ch ch c n r a ể lo i c trung hòa ằng v i t ch n ớc r a ằng c ch lọc Để s n xu t t m v ch qu trình ng c ng nhanh hàm l ng P2 O cao kh ng th ch h p cho mục c i t c n thiết, PG với ch PG c s n xu t ph ng ph p hemihy rat th ờng có hàm l ng P2 O5 th p ph h p với mục ằng ch s ụng Bên c nh v n t p ch t nh c iểm ch nh c a PG ch ng làm vữa th ch cao có ộ m cao g y tiêu hao nhi u nhiên li u cho qu trình s y kh Do vậy, t i c c n ớc có ngu n th ch cao t nhiên phong ph chế iến PG làm vật li u x y t nhiên nên ã ng t cs ụng T i Nhật B n, n ớc kh ng có ngu n th ch cao ng PG từ l u ể chế t o vữa th ch cao ch t phụ gia cho xi măng Hi n nay, Nhật B n n ớc hàng u giới tận ụng th ch cao nh n t o nói chung ph n PG s n xu t vữa tr t xu t kh u Ngu n th ch cao nh n t o c a Nhật B n ch yếu từ c c nhà m y nhi t i n (thu h i SO từ khói nhà m y chuyển thành th ch cao M c tiêu thụ th ch cao nói chung Nhật B n c ng cao h n so với c c n ớc Đ ng Nam Á kh c (với số ớc t nh 9,65 tri u t n vào năm 1997) Từ l u Nhật B n ph i nhập kh u c th ch cao t nhiên l n th ch cao nh n t o từ c c n ớc Đ ng Nam Á (Th i Lan, Ôxtr ylia, Philipin), c c n ớc Nam Mỹ (Mexico), Ch u Phi (Ma rốc v.v…) [24] Ngoài vi c phục vụ s n xu t vữa tr t, C ng ty Yoshino Nhật B n tận ụng PG ể s n xu t c c h p ch t kết dính ngành x y ng, ch t kết nh ngành công nghi p, khu n trang tr , phụ gia cho công nghi p v.v… Theo hi p hội ―Gypsum Boar Association‖ Nhật B n, m c s n xu t PG nh n t o Nhật B n tăng từ 5,5 tri u t n (1996) lên 5,8 tri u t n (1999) ch yếu ành cho s n xu t vữa tr t phục vụ th tr ờng C c c ng ty USG (Mỹ) CGC (Cana a) hàng năm c ng s ụng h n tri u t n th ch cao nh n t o ể làm nguyên li u s n xu t vữa tr t th ch cao C ng ty ―National Gypsum‖ hàng u giới c a Mỹ ã x y tr t lớn Pensylvania s ng c c nhà m y s n xu t vữa ụng 100% th ch cao nh n t o từ năm 1997, kiến vận hành vào năm 2000 [24] Một số qu trình s n xu t c c s n ph m vữa th ch cao từ PG ã c iết ến Nhà m y chế t o v ch ngăn theo c ng ngh C & F Chemie c ng su t 130.000 t n năm 10 [52] I Barin, O Knacke (1997), Thermochemical Properties of Inorganic Substance, Springer, Berlin, Germany [53] Intrucdion ammoniumum sulfatee Berlin, Germany, 19–22 2004 [54] Jomes P Santiago and John M Smagula (2012), Comparison of Split or Single Application of Gypsum for Wild Lowbush Blueberry, Inter n ational J our n al of Fruit Science, 12: 35–47 [55] Jose´ A Ferna´ndez-Lozano a,U, Alan Wint (1997), Production of glaserite and potassium sulfate from gypsum and sylvinite catalysed by ammonia, Chemical Engineering Journal 67 1–7 [56] Kuryatnyk T., Angulski da Luz C., Ambroise J., Pera J., (2008) Valorization of phosphogypsum as hydraulic binder Journal of Hazardous Materials 160 : 681–687 [57] Hazardous Materials 160 : 681–687Kangle Ding, Shasha Wang (2011), Reduction of Calcium Sulfate by Activated Carbon under Hydrothermal Conditions: Experimental Study and Thermodynamic Assessment Natural gas geochemistry: recent developments, application, and technologies, may 912,2011- Beijing, China [58] Khalid K Abbas, (2010), Study on The Production of Ammonium Sulfate Fertlizer From Phosphogypsum Journal, Vol.29, No 4, 2011 [59] Koopman C (2001), Purification of gypsum from the phosphoric acid production by recrystallization with simultaneous extraction PhD thesis, TU, Delf [60] Kuryatnyk T, Angulski da Luz C, Ambroise J, Pera J (2008), Valorization of phosphogypsum as hydraulic binder J Hazard Mater; 160: 681–7 [61] Kyungsun Song, Young-Nam Jang, Wonbaek Kim, Myung Gyu Lee, Dongbok Shin, Jun-Hwan Bang, Chi Wan Jeon, Soo Chun Chae, (2012), Precipitation of calcium carbonate during direct aqueous carbonation of flue gas desulfurization gypsum, Chemical Engineering Journal 213 251–258 [62] Li JX, Su Y, Ma LP, (2011), Feasibility analysis for decomposition of phosphogypsum in cement precalciner Environ Prog Sustain Energy; 30 (1): 44–9 [63] Li Li, Kejian Ma, Huagang Zhang and Yaqin Lu, (2011), The Application of Grid-Frame Structures with Specially Shaped Columns in Energy-Saving 110 House Using Phosphorus Gypsum, Advanced Materials Research Vols 163167 pp 987-991 [64] Lubka atanasova (2002), Exergy Analysis of the Process of Thermal Decomposition of Phosphogypsum to Lime and Sulfur Dioxide Vol.5 (No.3), pp.119-126, September-2002, ISSN 1301-9724 [65] M -I M Chou; J.A Bruinius; Y.C Li; M Rostam-Abadi, and J.M Lytle, (1994), Manufacture of ammonium sulfate fertilizer from FGD - gypsum [66] M V Singh, R Chhabra and I.P Abrol, (1987), Interactions between applications of gypsum and zinc sulfate on the yield and chemical composition of rice grown on an alkali soil, J agric Sci.,Camb, 108, 275279 [67] Ma LP, Niu XK, Hou J (2011), Reaction mechanism and influence factors analysis or calcium sulfide generation in the process of phosphogypsum decomposition ThermochimActa; 526: 163–8 [68] Malcolmedward sumner (1995), Gypsum as a calcium and sufur source for crops and soils in the southeastern united states Florida institute of phosphate rearch, no 01-118; august-1995 [69] MARCOS A PAVAN, F T BINGHAM, AND P F PRATT (1984), Redistribution of Exchangeable Calcium, Magnesium, and Aluminum Following Lime or Gypsum Applications to a Brazilian Oxisol, DIVISION S2-SOIL CHEMISTRY 33-38 [70] Marvin T Batte & D Lynn Forster (2015) The Economics of Agricultural Gypsum Use JOURNAL OF ASFMRA 2015 [71] Mohammed Panahi Kordlaghari, D.L Rowell,(2006), The role of gypsum in the reactions of phosphate with soils, Geoderma 132 105–115 [72] Mulopo, J et al (2012), Phosphogypsum Conversion to Calcium Carbonate and Utilization for Remediation of Acid Mine Drainage, J Chem Eng Process Technol, 3:129, p 2-6 [73] Murray Haslnoff, et al (2014), process coverting FGD Gypsum to ammoniac sulfate and calcium carbonate, Patent Application Publication, US 2014/0044619 A1, 13/02/2014 111 [74] Myung gyu Lee, Young Nam Jang , Kyung won Ryu, Wonbeak Kim, JunHwan Bang, (2012), Mineral carbonation of flue gas desulfur ization gypsum for CO2 sequestration, Energy 47 370-377 [75] N A Yahay, H Ahmad, (2011), Numerical Investigation of Indoor Air Temperature with the Application of PCM Gypsum Board as Ceiling Panels in Buildings, Procedia Engineering 20 238 – 248 [76] N Frankoviæ Mihelja, N, Ukrainczyk , S Leakoviæc, an Juraj Šipušiæ , (2013), Waste Phosphogypsum–Toward Sustainable Reusein Calcium Sulfoaluminate Cement Based Building Materials Q 27 (2) 219–226 [77] Pradyot Patnaik ( 2001) Handbook of Inorganic Chemicals [78] Peng Xuan Duan, Ye Zhang, Yuan Chao Miao and Ying Li (2012), A Study of the Influence of FGD Gypsum Used as Cement Retarder on the Properties of Concret, Advanced Materials Research Vols 374-377 pp 1311-1319 [79] R B Thakare, K G Hiraskar, O P Bhatia, (2001), Utilisation of phosphogypsum in cement concrete for strength and economy, our world in concrete & stuctures 27 - 28 August 2001, Singapore [80] R van Selst Proscessing and application of phosphoric gypsum The Netherlands, 603- 615 Head of the materials department of Intron, Institute for materials and environmental research [81] Richardj, Guimond and Jahfsm.Hardin, (1989), Radioactivity Released from phosphate – containning fertilizers and from Gypsum, Radiat Phys Chem Vol.34,No 2,pp.309-315 [82] Rolla, G., Saxegard, E, (1990), Critical evaluation of the composition and use of topical fluorides with emphasis on the role of calcium fluoride in caries inhibition, J Dent Res, 69 (Special Issue), 780–785 [83] S S Bhadauria, Rajiv Gandhi Proudyogiki Vishwavidyalya, Bhopal (M P.), In ia Rajesh B Thakare, JSPM’s B N (2006), College of Engineering, Pusad (2006) Utilisation of phosphogypsum in cement mortar and concrete Singapore Concrete Institute; www.scinst.org.sg [84] Sebbahi S, Sahban F, et al (1997), Thermal behavior of Moroccan phosphogypsum ThermochimActa; 302: 69–75 [85] Shakhashiri Cancium oxide Chemical of week Chemistry 103-1 www.scifun.org 112 [86] Shaocong Zheng, Ping Ning, et al, (2012), Reductive decomposition of photphogypsum with high-sulfua-concentration coal to SO2 in an inert atmosphere Elsevier Science, 57, 12-08-2012 [87] Singh M (2005), Role of phosphogypsum impurities on strength and microstructure of selenite plaster Constr Build Mater; 19: 480–6 [88] Singh M (2002), Treating waste phosphogypsum for cement and plaster manufacture CemConcr Res; 32 (7): 1033–8 [89] SR Motaung, JN Zvimba, JP Maree and AV Kolesnikov (2015), Thermochemical reduction of pelletized gypsum mixed with carbonaceous reductants Vol 41 No April 2015 Published under a Creative Commons Attribution Licence, 369-374 [90] Tadashi Takahashi, Yuya Ikeda, Hitomi Nakamara and Masami Nanzyo (2006), Efficiency of gypsum application to acid Andosols estimated using aluminum release rates and plant root growth, Soil Science and Plant Nutrition 52, 584–592 [91] Taha, R., Seals, R.K., (1992), Engineering properties and potential uses of by product phosphogypsum Proceedings of Utilization of Waste Materials in Civil Engineering Construction, New York, NY American Society of Civil Engineering [92] Taher MA (2007), Influence of thermally treated phosphogypsum on the properties of Portland slag cement ResourConservRecycl; 52: 28–38 [93] Takahiro Kato, Kenji Murakami, Katsuyasu Sugawara Carbon Reduction of Gypsum Produced from Flue Gas Desulfurization CHEMICAL ENGINEERING TRANSACTIONS, VOL 29, 2012 (805-810) [94] Taku Nishimura, Tahei Yamamoto, Sozo Suzuki, and Makoto Kato (2005), Effect of Gypsum and Polyacrylamide Application on Erodibility of an Acid Kunigami Mahji Soil, Soil Sci Plant Nutr., 1(3,641-644) [95] Tahvildari K, Esmaeili pour M, Ghammamy Sh, Nabipour H (2012) CaF2 nanoparticles: Synthesis and characterization International Journal of Nano Dimension2(4): 269-273, Spring 2012 [96] Ustun Sahin, Sec¸ kin Eroglu, Fikrettin Sahin (2011), Microbial application with gypsum increases the saturated hydraulic conductivity of saline–sodic soils, Applied Soil Ecology 48 247–250 113 [97] Valenti, G., (1987) High-temperature synthesis of calcium sulphoaluminate from phosphogypsum Thermochimica Acta 113, 269-275 [98] XiaohongLiu, JialiLiu, FeipengZhao (2012), Application of Gypsum Composite Concrete in the Antique Building Bracket Set, Applied Mechanics and Materials Vols 174-177 pp 1562-1565 [99] Yan Shen, JueshiQian ,Junqing Chai, Yunyan Fan (2014), Calcium sulphoaluminate cements made with phosphogypsum: Production issues and material properties Cement & Concrete Composites 48 67–74 [100] Yang XS, Zhang ZY, Wang XL, et al (2013), Thermodynamic study of phosphogypsum decomposition by Sulfur J ChemThermodyn; 57: 39–45 [101] Yoshiyuki Kojima, Tamotsu Yasue (2006), Synthesis of large plate-like gypsum dihydrate from waste gypsum board, Journal of the European Ceramic Society 26 777–783 [102] Yakov Kuzmich Abrammov and partner (2012) Method for for extracting rare earth elements from phosphogypsum Cement and Concrete Research, Vol 24, No 4, pp 601-604, 1994 [103] Zellars – Willams, inc (2008), Evaluation of potential commercial processes for the production of sulfuric acid from phosphogypsum Final report Lakeland Florida [104] Zielinski, M., Cyrkiewicz, M ((1994)) Method for producing gypsum from waste phosphogypsum Polish patent Nº PL 163643 B1 [105] Zheng d, lu h, sun x, liu x, han w and wang l (2013), Reaction mechanism of reductive decomposition of FGD gypsum with anthracite Thermochim Acta 559 23–31 [106] Zheng SC, Ning P, Ma LP, et al (2011), Reductive decomposition of phosphogypsum with high-sulfur-concentration coal to SO2 in an inert atmosphere ChemEng Res Des 2011;89:2736–41 [107] Zheng SC, Ning P, Ma LP, et al (2010), Reaction properties of thermal decomposition of phosphogypsum in different atmospheres J Wuhan UnivTechnol – Mater Sci 2010; 34(3):580–3 [in Chinese] [108] Zhou, L., Chen, D., Luo, W., Wang, Y., Yu, Y., Liu, F., (2007), Transparent glass ceramic containing Er3ỵ:CaF nano-crystals prepared by sol–gel method, Mater Lett, 61, 3988 114 DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BỐ CỦA LUẬN ÁN Nguy n Văn Quang, La Văn Bình, La Thế Vinh iều chế ammonium sulfatee từ gypsum ammonium flouride T p ch Hóa học, 52 (5A),143-146 (2014) Nguy n Văn Quang, La Văn Bình, La Thế Vinh Qu tr nh kh g psum carbon hoạt tính kết hợp với silic dioxide nhiệt độ cao T p ch Hóa học, 53 (3e122015),143-146 (2015) Nguy n Văn Quang, La Văn Bình, La Thế Vinh, Nguy n Quang B c Nghi n cứu trình kh g psum l u huỳnh nhiệt độ cao T p ch Hóa học, 53 (5e-2015), 107-110 (2015) Nguy n Văn Quang, La Văn Bình, La Thế Vinh Nghi n cứu qu tr nh kh photphogip than hoạt tính nhiệt độ cao T p ch Hóa học, 53(6e453-2015), 333336 (2015) 115 PHỤ LỤC Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample d=2.840 500 400 d=2.010 Lin (Cps) 300 d=1.371 d=1.422 d=1.815 d=2.125 d=2.228 d=3.273 d=4.237 100 d=1.642 d=3.336 200 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 1.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-078-1922 (C) - Oldhamite, syn - CaS - Y: 70.73 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 5.68900 - b 5.68900 - c 5.68900 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 14.49 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - Phụ ục XRD mẫu sản phẩm g P , 5g C hoạt tính nung o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample d=2.847 500 400 d=2.013 Lin (Cps) 300 d=1.425 d=1.420 d=1.542 d=1.574 d=1.706 d=1.644 d=3.342 d=1.867 d=1.844 d=1.818 d=4.253 d=4.694 100 d=3.494 200 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 2.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-078-1922 (C) - Oldhamite, syn - CaS - Y: 57.39 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 5.68900 - b 5.68900 - c 5.68900 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 12.91 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 18.00 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - Phụ ục XRD mẫu sản phẩm g P , 5g C hoạt tính nung 116 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 500 d=2.841 400 d=2.010 Lin (Cps) 300 d=1.540 d=1.816 d=2.276 d=2.452 d=4.238 100 d=1.422 d=1.642 d=3.334 200 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 3.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-078-1922 (C) - Oldhamite, syn - CaS - Y: 50.14 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 5.68900 - b 5.68900 - c 5.68900 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 24.87 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - Phụ ục XRD mẫu sản phẩm g P , 5g C hoạt tính nung o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 800 d=3.483 700 600 400 d=3.327 Lin (Cps) 500 300 d=1.374 d=1.487 d=1.452 d=1.560 d=1.540 d=1.522 d=1.670 d=1.646 d=1.746 d=1.864 d=1.814 d=2.124 d=2.081 d=2.202 d=2.177 d=2.322 d=2.276 d=2.467 d=2.839 d=3.105 d=4.232 100 d=3.852 200 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 4.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 24.19 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 33.34 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - Phụ ục XRD mẫu sản phẩm g P , g C hoạt tính gi 117 , g SiO nung 65 o C Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample d=3.485 600 500 300 d=1.381 d=1.374 d=1.540 d=1.563 d=1.646 d=1.746 d=1.865 d=1.848 d=1.816 d=1.978 d=1.934 d=2.081 d=2.204 d=2.180 d=3.862 d=4.242 100 d=2.321 d=2.842 d=2.792 200 d=2.462 d=3.337 Lin (Cps) 400 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 5.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 33.43 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 24.96 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - Phụ ục XRD mẫu sản phẩm g P , 5g C hoạt tính , g SiO nung 65 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 1200 d=3.498 1100 1000 900 800 Lin (Cps) 700 600 500 d=1.397 d=1.382 d=1.492 d=1.565 d=1.543 d=1.537 d=1.526 d=1.648 d=1.592 d=1.750 d=1.819 d=1.869 d=1.994 d=1.939 d=2.128 d=2.086 d=2.329 d=2.280 d=2.236 d=2.209 d=2.184 d=2.475 d=4.258 d=3.117 100 d=8.717 200 d=3.875 300 d=2.853 d=2.802 d=3.343 400 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 6.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 31.93 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 22.92 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P ,2g C hoạt tính 0,2g SiO2 nung 65 o C 118 gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample d=3.341 d=3.493 400 d=1.382 d=1.488 d=1.561 d=1.541 d=1.593 d=1.702 d=1.673 d=1.648 d=1.749 d=1.817 d=1.868 d=1.937 d=1.979 d=2.127 d=2.081 d=2.209 d=2.185 d=2.328 d=2.278 d=2.456 d=2.627 d=2.852 d=2.774 d=3.115 d=3.874 100 d=4.050 d=2.403 200 d=4.249 Lin (Cps) 300 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 7.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 56.39 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 73.66 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - 00-039-1425 (*) - Cristobalite, syn - SiO2 - Y: 10.50 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 4.97320 - b 4.97320 - c 6.92360 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P41212 (92) - - 17 01-070-4068 (C) - Calcium Oxide - CaO - Y: 15.94 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.80700 - b 4.80700 - c 4.80700 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P o ,1g C hoạt tính , g SiO2 nung 950 C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 800 d=3.346 700 d=3.499 600 Lin (Cps) 500 400 300 d=1.397 d=1.383 d=1.373 d=1.490 d=1.563 d=1.541 d=1.525 d=1.672 d=1.648 d=1.749 d=1.700 d=1.818 d=1.869 d=1.994 d=2.127 d=2.084 d=2.329 d=2.283 d=2.235 d=2.210 d=2.185 d=2.475 d=2.457 d=2.404 d=2.850 d=2.779 d=2.721 d=3.115 d=4.063 100 d=3.875 d=4.255 200 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 8.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 14 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 39.82 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 26.51 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - 00-039-1425 (*) - Cristobalite, syn - SiO2 - Y: 3.49 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 4.97320 - b 4.97320 - c 6.92360 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P41212 (92) - - 171 01-070-4068 (C) - Calcium Oxide - CaO - Y: 3.75 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.80700 - b 4.80700 - c 4.80700 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 11 P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , 5g C hoạt tính 119 o , g SiO nung 95 C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 800 d=3.500 700 600 400 d=1.375 d=1.397 d=1.491 d=1.454 d=1.542 d=1.526 d=1.649 d=1.594 d=1.749 d=1.869 d=1.818 d=1.995 d=1.980 d=1.937 d=2.086 d=2.799 d=3.124 d=4.254 d=3.875 100 d=4.059 200 d=2.329 d=2.282 d=2.237 d=2.210 d=2.184 d=2.850 d=3.344 300 d=2.473 d=2.457 d=2.404 Lin (Cps) 500 10 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 9.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 10.000 ° - End: 70.000 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 13 s - 2-Theta: 10.000 ° - Theta: 5.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-080-0787 (D) - Calcium Sulfate - Ca(SO4) - Y: 54.06 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.99200 - b 6.99900 - c 6.24000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bmmb 03-065-0466 (C) - Quartz low, syn - SiO2 - Y: 33.22 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.91410 - b 4.91410 - c 5.40600 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3221 (154) - - 00-039-1425 (*) - Cristobalite, syn - SiO2 - Y: 4.74 % - d x by: - WL: 1.5406 - Tetragonal - a 4.97320 - b 4.97320 - c 6.92360 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Primitive - P41212 (92) - - 171 01-070-4068 (C) - Calcium Oxide - CaO - Y: 3.18 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.80700 - b 4.80700 - c 4.80700 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 11 P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P o , g C hoạt tính , g SiO nung 95 C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 1-700C-1h 3100 3000 2900 2800 d=3.490 2700 2600 2500 2400 2300 2200 2100 2000 1900 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 d=1.396 d=1.372 d=1.425 d=1.490 d=1.541 d=1.524 d=1.564 d=1.594 d=1.647 d=1.748 d=1.815 100 d=1.867 d=1.851 d=1.935 d=1.992 d=2.083 d=2.206 d=2.180 d=2.278 d=2.324 d=2.469 200 d=2.793 300 d=3.112 400 d=3.864 500 d=3.336 600 d=2.845 700 d=4.240 Lin (Cps) 1800 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 1-700C-1h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 29.59 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-003-0444 (D) - Quartz - SiO2 - Y: 1.39 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.90300 - b 4.90300 - c 5.39300 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3121 (152) - - 112.275 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than gỗ nung 120 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 2-800C-1h 2100 2000 1900 d=3.486 1800 1700 1600 1500 1400 Lin (Cps) 1300 1200 1100 1000 900 800 700 d=1.365 d=1.424 d=1.397 d=1.489 d=1.563 d=1.540 d=1.591 d=1.645 d=1.669 d=1.746 d=1.865 d=1.849 d=1.814 d=1.990 d=1.934 100 d=2.081 d=2.204 d=2.178 d=2.323 d=2.467 200 d=3.112 d=4.248 d=3.863 300 d=2.788 400 d=2.843 d=3.333 500 d=2.122 600 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 2-800C-1h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 44.02 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-003-0444 (D) - Quartz - SiO2 - Y: 2.58 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.90300 - b 4.90300 - c 5.39300 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3121 (152) - - 112.275 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than gỗ nung o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 3-900C-1h 1200 d=3.488 1100 1000 900 800 600 500 d=1.396 d=1.425 d=1.490 d=1.462 d=1.541 d=1.524 d=1.562 d=1.593 d=1.646 d=1.697 d=1.747 d=1.867 d=1.849 d=1.814 d=1.992 d=1.936 d=2.082 d=2.206 d=2.180 d=2.325 d=2.278 d=2.467 d=2.399 d=2.610 d=2.788 d=3.114 100 d=3.858 200 d=4.041 300 d=3.337 d=2.844 400 d=4.242 Lin (Cps) 700 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 3-900C-1h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 69.53 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-003-0444 (D) - Quartz - SiO2 - Y: 4.48 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.90300 - b 4.90300 - c 5.39300 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3121 (152) - - 112.275 01-082-1691 (C) - Lime - CaO - Y: 6.46 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.79670 - b 4.79670 - c 4.79670 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 110.364 - I/I P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than gỗ nung 121 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 4-1000C-1h 1200 1100 d=3.483 1000 900 800 Lin (Cps) 700 600 d=1.424 d=1.396 d=1.488 d=1.562 d=1.522 d=1.645 d=1.698 d=1.865 d=1.815 d=1.848 d=1.990 d=1.935 d=2.081 d=2.178 d=2.466 d=2.399 d=2.788 d=3.331 d=3.110 100 d=3.857 d=4.227 200 d=4.039 300 d=2.203 d=2.323 400 d=1.746 d=2.841 500 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang SP mau 4-1000C-1h.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: 0.8 s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 73.95 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-003-0444 (D) - Quartz - SiO2 - Y: 4.32 % - d x by: - WL: 1.5406 - Hexagonal - a 4.90300 - b 4.90300 - c 5.39300 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 120.000 - Primitive - P3121 (152) - - 112.275 01-082-1691 (C) - Lime - CaO - Y: 4.82 % - d x by: - WL: 1.5406 - Cubic - a 4.79670 - b 4.79670 - c 4.79670 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Face-centered - Fm-3m (225) - - 110.364 - I/I P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than gỗ nung 1000 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 3000 2900 2800 2700 2600 2500 2400 d=3.485 2300 2200 2100 2000 1900 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 d=1.563 d=1.645 d=1.669 d=1.747 d=1.815 d=1.866 d=1.849 d=1.989 d=1.540 d=1.523 d=1.515 100 d=1.935 d=1.909 d=2.082 d=2.124 d=2.204 d=2.178 200 d=2.843 d=2.792 300 d=3.108 400 d=3.861 500 d=2.323 600 d=2.277 700 d=2.466 d=3.332 800 d=4.237 Lin (Cps) 1800 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang mau 1(2).raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 26.73 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-028-0775 (Q) - Calcium Oxide - CaO - Y: 3.32 % - d x by: - WL: 1.5406 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than đ nung 122 o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 3000 2900 2800 2700 2600 2500 2400 d=3.482 2300 2200 2100 2000 1900 Lin (Cps) 1800 1700 1600 1500 1400 1300 1200 1100 1000 900 800 700 d=1.423 d=1.395 d=1.485 d=1.562 d=1.522 d=1.645 d=1.746 d=1.865 d=1.989 d=1.934 d=2.080 d=1.591 100 d=2.203 d=2.177 d=2.321 200 d=2.270 300 d=2.466 d=3.853 400 d=3.327 500 d=2.840 d=2.786 600 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang mau 2(2).raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 10 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 29.98 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-028-0775 (Q) - Calcium Oxide - CaO - Y: 3.36 % - d x by: - WL: 1.5406 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than đ nung o C gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 2300 2200 2100 2000 1900 d=3.488 1800 1700 1600 1500 1300 1200 1100 1000 900 800 700 d=1.396 d=1.425 d=1.490 d=1.541 d=1.524 d=1.564 d=1.592 d=1.647 d=1.748 d=1.697 d=1.817 d=1.991 d=1.937 d=2.083 d=2.207 d=2.181 d=2.325 d=2.469 d=1.867 d=1.851 100 d=2.402 d=2.793 200 d=3.116 300 d=3.866 400 d=3.338 500 d=2.845 600 d=4.248 Lin (Cps) 1400 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang mau 3(2).raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 11 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 45.46 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-028-0775 (Q) - Calcium Oxide - CaO - Y: 4.02 % - d x by: - WL: 1.5406 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than đ nung 900 o C 123 gi Faculty of Chemistry, HUS, VNU, D8 ADVANCE-Bruker - Sample 900 800 d=3.486 700 500 d=1.424 d=1.488 d=1.523 d=1.562 d=1.592 d=1.646 d=1.746 d=1.697 d=1.865 d=1.847 d=1.815 d=1.990 d=1.935 d=2.082 d=2.125 d=2.205 d=2.178 d=2.276 d=2.397 d=2.467 d=3.178 d=3.108 100 d=3.860 200 d=2.793 d=3.335 300 d=2.323 d=2.841 400 d=4.051 Lin (Cps) 600 20 30 40 50 60 70 2-Theta - Scale File: Quang mau 4.raw - Type: 2Th/Th locked - Start: 20.000 ° - End: 70.010 ° - Step: 0.030 ° - Step time: s - Temp.: 25 °C (Room) - Time Started: 12 s - 2-Theta: 20.000 ° - Theta: 10.000 ° - Chi: 0.00 ° - P 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 28.53 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 01-074-1782 (D) - Calcium Sulfate - CaSO4 - Y: 83.05 % - d x by: - WL: 1.5406 - Orthorhombic - a 6.23000 - b 6.98000 - c 6.97000 - alpha 90.000 - beta 90.000 - gamma 90.000 - Base-centered - Bbmm ( 00-028-0775 (Q) - Calcium Oxide - CaO - Y: 5.66 % - d x by: - WL: 1.5406 - P ụ lục XRD mẫu sản phẩm g P , g than đ nung 124 00 o C gi