Tổng hợp bazơ schiff ethylendiiminobis (acetylaceton) và phức chất của nó với Cu(II) và Ni(II)

1 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH BÙI THỊ HỒNG NHUNG TỔNG HỢP BAZƠ SCHIFF ETHYLENDIIMINOBIS(ACETYLACETON) VÀ PHỨC CHẤT CỦA NÓ VỚI Cu(II) VÀ Ni(II) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC NGHỆ AN – 2015 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH BÙI THỊ HỒNG NHUNG TỔNG HỢP BAZƠ SCHIFF ETHYLENDIIMINOBIS(ACETYLACETON) VÀ PHỨC CHẤT CỦA NÓ VỚI Cu(II) VÀ Ni(II) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA HỌC Chuyên ngành: HOÁ HỮU CƠ Mã số: 60.44.01.14 Người hướng dẫn khoa học: PGS.TS Nguyễn Hoa Du NGHỆ AN - 2015 LỜI CẢM ƠN Luận văn thực phòng thí nghiệm Hóa Vô Khoa Hóa học, Trường Đại Học Vinh Tôi xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành sâu sắc đến PGS.TS.Nguyễn Hoa Du - Người trực tiếp giao đề tài, tận tình hướng dẫn, bảo, động viên giúp đỡ suốt trình học tập nghiên cứu thực luận văn Tôi xin trân trọng cảm ơn PGS.TS Hoàng Văn Lựu dành cho giúp đỡ động viên quý báu, PGS.TS Phan Thị Hồng Tuyết có nhiều góp ý cho luận văn, NCS Nguyễn Ngọc Tuấn giúp trình thực nghiệm thực phép đo phổ, thầy cô giáo Khoa Hóa học tận tình dạy, đóng góp ý kiến thầy cô phụ trách phòng thí nghiệm tạo điều kiện tốt để nghiên cứu hoàn thành luận văn Qua xin cảm ơn Ban Giám Hiệu, Ban Chủ nhiệm Khoa Hóa học, Phòng Sau đại học - Trường Đại học Vinh, Ban Giám Hiệu bạn đồng nghiệp trường THCS Lê Mao tạo điều kiện thuận lợi cho hoàn thành luận văn Cuối cùng, xin chân thành cảm ơn người thân yêu gia đình, bạn bè với đồng nghiệp, anh chị nghiên cứu sinh nhiệt tình giúp đỡ, cổ vũ, động viên tạo điều kiện thuận lợi suốt thời gian qua để hoàn thành tốt luận văn Nghệ An, tháng 10 năm 2015 Tác giả luận văn Bùi Thị Hồng Nhung MỤC LỤC Trang CÁC KÝ HIỆU VIẾT TẮT TRONG LUẬN VĂN H2L : Phối tử tổng hợp ML : Phức chất phối tử tổng hợp với kim loại chuyển tiếp IR : Phổ hồng ngoại NMR : Phổ cộng hưởng từ hạt nhân HR-ESI-MS : Phổ khối lượng phun mù electron phân giải cao UV-Vis : Phương pháp phổ hấp thụ electron DANH MỤC CÁC HÌNH Trang Hình 1.1: Phản ứng tổng hợp bazơ Schiff tetradentat………………………….13 DANH MỤC CÁC BẢNG Trang Bảng 3.1 Số liệu phổ 1H-NMR phối tử 47 Bảng 3.2 Số liệu phổ 1H-NMR phức chất NiL 50 Bảng 3.3 Các dải hấp thụ đặc trưng phối tử 52 Bảng 3.4 Các dải hấp thụ đặc trưng phức chất đồng(II) 53 Bảng 3.5 Các dải hấp thụ đặc trưng phức chất Niken(II) 54 Bảng 3.6 Số liệu phổ UV-Vis phức chất CuL Bảng 3.7 Số liệu phổ UV-Vis phức chất NiL 58 59 MỞ ĐẦU Lí chọn đề tài: Nghiên cứu bazơ Schiff phức chất chúng với kim loại chuyển tiếp lĩnh vực thu hút nhiều nhà hoá học, dược học, sinh – y học nước Số lớn công trình nghiên cứu tập trung vào việc tổng hợp bazơ Schiff phức chất với ion kim loại chuyển tiếp, nghiên cứu cấu tạo phức chất phương pháp khác khảo sát tính chất hóa, lý sinh học chúng Các đề tài lĩnh vực phong phú đa dạng thành phần, cấu tạo, kiểu phản ứng khả ứng dụng phối tử bazơ Schiff Phối tử bazơ Schiff quan tâm đặc biệt tính chất hỗn hợp cứng – mềm, có khả tạo phức cao, với dược tính tính kháng nấm, kháng khuẩn… Phức chất với kim loại chuyển tiếp đặc biệt ý phần hoạt động giống mô hình protein thiên nhiên enzym… Số lớn phức chúng có khả kháng nấm, kháng khuẩn ức chế tế bào ung thư Trong nhiều trường hợp khả thể phức chất kim loại mạnh phối tử tự do, số có phức chất Cu (II), Ni(II) Để đóng góp phần nhỏ vào lĩnh vực này, chọn đề tài: “Tổng hợp bazơ Schiff ethylendiiminobis(acetylaceton) phức chất với Cu(II), Ni(II)” 1.2 Mục đích nghiên cứu: Mục đích nghiên cứu nhằm làm sáng tỏ quy trình tổng hợp, khả tạo phức bazơ Schiff với ion kim loại chuyển tiếp Cu(II), Ni(II) dung môi metanol 1.3 Nhiệm vụ nghiên cứu: Để đạt mục tiêu trên, ta cần thực nhiệm vụ cụ thể sau: - Tổng quan tài liệu nội dung nghiên cứu - Tổng hợp phối tử ethylendiiminobis(acetylaceton) (hay (4E,4'E) - 4,4' (1,2 - ethanediyldinitrilo)di(2 - pentanon) - Xác định thành phần, cấu trúc phối tử phức chất phương pháp: phổ hồng ngoại, phổ khối lượng phân giải cao, phổ hấp thụ electron, phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1.4 Đối tượng phạm vi nghiên cứu 1.4.1 Đối tượng nghiên cứu: Với mục tiêu nhiệm vụ nêu đối tượng nghiên cứu phối tử bazơ Schiff tetradentat phức chất với Cu(II),Ni (II) 1.4.2 Phạm vi nghiên cứu: Luận văn nghiên cứu phương pháp tổng hợp phối tử bazơ Schiff tetradentat phức chất với Cu(II), Ni(II), đồng thời xác định cấu trúc chúng 1.5 Phương pháp nghiên cứu 1.5.1 Phân tích tổng hợp: - Phân tích tài liệu có liên quan đến phức chất, báo phối tử bazơ Schiff phức chất từ tổng hợp để viết tổng quan cho luận văn - Nghiên cứu phương pháp tổng hợp phương pháp nghiên cứu cấu trúc phức chất 1.5.2 Thực nghiệm khoa học Để tiến hành nghiên cứu thành phần, cấu trúc hoạt tính sinh học phối tử bazơ Schiff phức chất chúng với Cu(II), Ni(II), tiến hành thí nghiệm tổng hợp chất nghiên cứu phòng thí nghiệm Hóa vô trường Đại Học Vinh, phép đo phổ thực Phòng thí nghiệm quang phổ 10 thuộc trường ĐH KHTN, ĐHQG thành phố Hồ Chí Minh, Viện Hoá học - Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam Chương TỔNG QUAN 1.1 Phối tử bazơ Schiff 1.1.1 Đặc điểm cấu tạo phương pháp tổng hợp phối tử bazơ Schiff Bazo Schiff điều chế phản ứng ngưng tụ amin bậc với andehyt/xeton Hợp chất tạo thành có công thức tổng quát R 1R2C=NR3 R1, R2,R3 thường nhóm aryl , nhóm ankyl nguyên tử hydro Phản ứng tạo thành bazơ Schiff từ andehyt, xeton với amin bậc phản ứng thuận nghịch, xảy đun có xúc tác axit Cơ chế phản ứng tạo thành bazơ Schiff chế cộng nucleophin vào nhóm cacbonyl, trường hợp tác nhân nucleophin amin bậc một, giai đoạn dầu tạo nên carbinolamine bền, carbinolamine tách nước xúc tác axit 50 3.3 Phổ IR phối tử, phức chất CuL phức chất NiL Phổ IR cho ta biết nhiều thông tin quý giá cấu trúc phối tử bazơ Schiff chất nhóm chức gắn với ion kim loại phức Phổ IR phối tử bazơ Schiff có dải hấp thụ đặc trưng vùng dao động hóa trị nhóm –C=N khoảng 1527-1620 cm -1, dải hấp thụ phổ IR phức dịch chuyển phía có tần số thấp cho ta biết nguyên tử N nhóm (–C=N) tham gia tạo liên kết phối trí với ion kim loại Ví dụ: Dải hấp thụ đặc trưng nhóm –C=N phối tử OAcPh-en 1610 cm -1, Ben-en 1618 cm-1; phức [Cu(OAcPh-en)(Ben-en)]H2O 1602 cm-1; phức [Ni(OAcPh-en)(Ben-en)]H2O 1600 cm-1 Tần số hấp thụ khoảng 1145-1165 cm quy gán cho ν(C-N); dải hấp thụ yếu 2823-3062 cm -1 tần số dao động hóa tri đặc trưng cua liên kêt C-H, dải hấp thụ vùng 1643-1666 cm-1 quy gán cho ν C=O [35] Trong phổ phức chất xuất thêm số dao động vùng có tần số thấp tương ứng với dao động nguyên tử cho kim loại tham gia liên kết phức Ví dụ: xuất dải khu vực 455460 cm-1, 514-600 cm-1được gán cho liên kết M-N, liên kết M-O tương ứng [1] 51 Hình 3.3.1.Phổ IR phối tử Phổ IR phối tử có dải hấp thụ đặc trưng vùng dao động hóa trị đưa bảng 3.1 Bảng 3.1 Các dải hấp thụ đặc trưng phối tử Dao động 3462,48 cm-1 3084,55 cm-1 2980,91 cm-1 2947,84 cm-1 1607,74 cm-1 1590 cm-1 1519,60 cm-1 Quy gán νN-H ν =CH νCH - CH3 νCH nhóm CH2 νCO nhóm C=O νC=N nhóm C=N νC=C nhóm C=CH– Đặc điểm Xeton α, β không no Liên kết đôi C=C liên hợp với nhóm –C=O -1 1450,29 cm 1352,99 cm-1 1286,33 cm-1 δCH3 δC-N nhóm C=N δCH3 –CO- CH3 Dải phổ nhóm –C=O, – C=CH– có tần số thấp so với giải phổ quy gán với trạng thái liên kết tự do, phối tử tồn dạng tautome hóa nhóm -C=O liên hợp với liên kết đôi –C=C– 52 hình thành, mật độ electron π di chuyển phía O nhóm xeton có độ âm điện lớn làm giảm bậc liên kết liên kết đôi làm giảm số lực liên kết Hình 3.3.2.Phổ IR phức chất CuL Phổ IR của phức chất CuL có dải hấp thụ đặc trưng vùng dao động hóa trị nhóm chức vùng dao động biến dạng khung đưa bảng 3.4 Trong phổ IR phức chất CuL ta thấy xuất dải phổ 1552,55 cm-1 quy gán cho dao động hóa trị liên kết C=N; dải phổ 1577,06 cm-1 quy gán cho dao động hóa trị liên kết đôi C=O Cả hai dải phổ có tần số thấp so với phối tử tự Như ta biết tạo phức, phối tử thường phải đưa electron để hình thành liên kết phối trí làm giảm mật độ e nguyên tử cho trực tiếp với ion kim loại Từ việc tạo phức nói chung thường làm yếu liên kết cạnh liên kết phối trí làm giảm tần số dao động hóa trị Bảng 3.4 Các dải hấp thụ đặc trưng phức chất CuL 53 Dao động 2995,65 cm-1 ν 2921,17 cm-1 1577,06 cm 1552,55 cm-1 1533,76 cm ν -1 -1 ν ν Quy gán νas CH - CH3 CH -1 1457,00 cm 1354,13 cm-1 1274,49 cm-1 781,70 cm-1 684,01 cm-1 454,24 cm-1 nhóm CH2 CO nhóm –C=O C=N nhóm –C=N- C=C- Đặc điểm nhóm –C=CH– δCH3 δC-N nhóm C-N δCH3 –CO- CH3 δC-H nhóm -C=CH- Xeton α, β không no Liên kết đôi C=C liên hợp với nhóm –C=O Biến dạng bất đối xứng ν ν Cu-O Cu-N Mặt khác ta thấy phổ xuất nhiều dải hấp thụ xuất dao động khung Một đặc điểm khẳng định tạo phức phối tử với Cu(II) xuất dải dao động 684,01 cm -1 454,24 cm-1 thể cho dao động liên kết Cu-O liên kết Cu-N Hình 3.3.3.Phổ IR phức chất NiL 54 Phổ IR của phức chất NiL có dải hấp thụ đặc trưng vùng dao động hóa trị nhóm chức vùng dao động biến dạng đưa bảng 3.5 Bảng 3.5 Các dải hấp thụ IR đặc trưng phức chất NiL Dao động 2951,49 cm-1 Quy gán ν CH 2910,12 cm ν -1 – CH3 CH nhóm CH2 CO nhóm C=O C-N nhóm C=N -1 2867,05 cm 1590,20 cm-1 1520,06 cm -1 1507,49 cm -1 ν ν ν nhóm C=CH δCH3 δC-N nhóm C-N δCH3 –CO- CH3 δC-H nhóm C=CH C=C -1 1411,88 cm 1354,93 cm-1 1284,32 cm-1 767,42 cm-1 691,21 cm-1 ν Ni-O 481,76 cm -1 νNi-N Tương tự phổ IR phức chất CuL, phức chất NiL xuất dải phổ tần số 1590,20 cm-1 1520,06 cm-1 quy gán cho dao động hóa trị liên kết C=O liên kết C=N Ngoài dao động liên kết hình thành từ ion kim loại trung tâm Ni với O N phức chất thể rõ phổ IR vùng có tần số thấp 691,21 cm-1 481,76 cm-1 tương ứng với dao động Ni-O NiN Trên sở số liệu phân tích trên, đưa cấu trúc phức chất hình 3.3.4 55 H3C H2 C CH2 Cu CH3 N CH Ni O O CH3 H3C CH3 H3C CH2 HC CH O O H2 C N N N HC H3C CH3 (b) (a) Hình 3.3.4.: Cấu trúc phức chất CuL (a) phức chất NiL (b) 3.4 Phổ UV-Vis phối tử, phức chất CuL phức chất NiL Các dải phổ UV - Vis từ 200 - 800nm điển hình phức chất mà ion trung tâm ion kim loại chuyển tiếp để xác định gắn kết phối tử L với kim loại 2.5 Absorbance (AU) 1.5 575 456 388 393 0.5 -0.5 200 300 400 500 600 700 Wav elength (nm) Hình 3.4.1 Phổ UV-Vis phối tử metanol nồng độ 5× 10-4M Phổ phối tử metanol nồng độ x 10-4 M có đỉnh hấp thụ sau: Hệ số hấp thụ Phối tử λmax (nm) Abs HL 320 3,1 Dải hấp thụ ứng với bước chuyển π - π* phối tử 6200 56 Hình 3.4.2 Phổ UV-Vis CuSO4 metanol nồng độ 0,01M Hình 3.4.3 Phổ UV-Vis phức chất CuL metanol nồng độ 0,02M So sánh với phổ ion Cu 2+ aq có hấp thụ cực đại khoảng 800 nm (theo hình 3.4.2), phức chất có dải hấp thụ λ yếu λmax = 636 nm, với A = 0,138, hệ số hấp thụ mol 7.9 nên có dịch chuyển sóng ngắn, chứng tỏ lượng tách trường phối tử tăng mạnh Đây dải chuyển d-d với bước chuyển: Eg → T2g cấu trúc hình học vuông phẳng Bảng 3.6 Số liệu phổ UV-Vis phức chất CuL metanol 0,02 M Phức chất λmax (nm) Abs Hệ số hấp thụ 57 CuL 636 7.9 0,138 Hình 3.4.4 Phổ UV-Vis NiSO4 metanol nồng độ 0,092M 563 790 Absorbance (AU) 415 394 -1 200 300 400 500 600 700 Wav elength (nm) Hình 3.4.5.: Phổ UV-Vis phức chất NiL nồng độ 0,009M metanol Phổ UV-Vis phức chất NiL: Phổ hấp thụ electron phức chất Ni(II) thường đặc trưng mức chuyển d-d bước sóng λmax từ 560 -570 nm Đo phổ UV – Vis phức chất NiL nồng độ 0,009M metanol thu kết bảng 3.7 58 Bảng 3.7 Số liệu phổ UV-Vis phức chất NiL metanol 0,009 M Phức chất NiL λmax (nm) Abs 563 0,775 Hệ số hấp thụ 86.1 Phổ UV-Vis ion Ni2+.aq có dải hấp thụ, phù hợp với cấu trúc bát diện phức hexaquơ, phổ NiL có dải d-d vùng này, có λmax= 563 nm với ε = 86.1, chứng tỏ cấu trúc vuông phẳng phức chất NiL cấu hình spin thấp So sánh với phổ UV-Vis phối tử ta thấy đỉnh hấp thụ λmax dải π – π* dịch chuyển mạnh phía bước sóng dài, chứng tỏ tạo phức mở rộng mạch liên hợp, làm giảm chênh lệch lượng MO π phối tử KẾT LUẬN 59 Đã tổng hợp phối tử bazơ Schiff tetradentat ONNO dẫn xuất từ axetylaxeton với etilendiamin phản ứng ngưng tụ môi trường axit Trên sở liệu phổ HR-ESI-MS, phổ 1H-NMR, phổ UV-Vis, phổ IR, xác định công thức cấu tạo phối tử CH3 H3C NH HN CH HC O O CH3 H3C Phối tử H2L Đã tổng hợp phức chất phối tử với ion kim loại chuyển tiếp Cu(II), Ni(II) Các phức chất có thành phần ML, xác định phổ HR-ESI-MS; UV-Vis, IR 1H-NMR Trên sở số liệu phổ, xác định phối tử tạo phức qua nguyên tử O N đồng thời tách loại proton Như vậy, phối tử thể dung lượng phối trí 4, với nguyên tử cho ONNO Đã đề nghị cấu trúc phức chất dạng vuông phẳng, ion Ni(II) cấu hình d8 trạng thái spin thấp H3C H2C CH2 Cu O H3C H3C H2C CH2 CH O O CH3 CH Ni HC H3C TÀI LIỆU THAM KHẢO CH3 N N N N HC CH3 O CH3 60 Tiếng Việt [1] Nguyễn Hữu Đĩnh, Trần Thị Đà (1999), Ứng dụng số phương pháp phổ nghiên cứu cấu trúc phân tử, NXB Giáo dục – Hà Nội [2] Vũ Đăng Độ (1993), Giáo trình Hóa sinh vô cơ, Đại học Tổng hợp Hà Nội [3] Vũ Đăng Độ, Trịnh Ngọc Châu, Triệu Thị Nguyệt (1998), Khả thực “phản ứng khuôn” thiosemicacbazit với salixilandehit axetylaxeton, NXB ĐH Quốc Gia Hà Nội [4] TS Lê Đức Giang, (2012), Giáo trình “Lý thuyết chế phản ứng hóa học hữu cơ”, NXB ĐH Vinh [5] Lê Chí Kiên (2006), Hóa học phức chất, NXB Quốc Gia [6] Hoàng Nhâm (2004), Hóa học vô 3, NXB Giáo Dục [7] Phan Văn Tường (2007), Giáo trình“Vật liệu vô cơ”, NXB ĐH Quốc Gia Tiếng Anh [8] Achut S Munde, Amarnath N.Jagdale, Sarika M Jadhab and Trimbak K Chondhekar (2010) Synthesis, characterization and thermal study of some transition metal complexes of an asymmetrical tetradentate Schiff base ligand J Serb Chem Soc 75 (3) 349–359 [9] Amis Rai, Rupa Sirohi,(2011), Synthesis and characterization of Schiff base ligands, VSRD Technical and Non- Technical Journal, Vol.2(8), 352357 [10] Anant Prakash, Devjani Adhikani, (2011), Application of Schiff bases and their metal complexes, International Journal of ChemTech Research Vol.3(4), 1891-1896 [11] Abou-Husein, Wolfgang Linert, (2012), Synthesis, spectroscopic and biological activities studies of acyclic and macrocyclic mono and binuclear 61 metal complexes containing a hard- soft Schiff base, Spectrochimica Acta Part A, vol.95, 596-609 [12] Adeola Ayodeji Nejo, (2009), Metal(II) Schiff base complexes and the insulin- mimetic, studies on the oxovanadium(IV) complexes, Journal of Coordination Chemistry, 62(21), 3411-3424 [13] Cleiton M da Silva, Daniel L da Silva, Luzia V Modolo, Rosemeire B Alves, Maria A de Resende, Cleide V.B Martins, Angelo de Fatima (2011) Schiff base: A short review of their antimicrobial activities Journal of Advanced Research 2, 1-8 [14] Collinson S.R and Fenton D.E.(1996),“Metal complexes of bibracchial Schiff base macrocycles, Coordination Chemistry Review, 148,19-40 [15] D.P.Singh, Nupur shishodia (1997), Synthesis and Characterization of bivalent metal complexes of a tetradentate N6 macrocyclic ligand, Polyhedron, 16(13), 2229-2242 [16] D.P.Singh, Vandna Malik, Krihan Kumar, K.R.Aneja, (2010), Acrocyclic metal complexes derived from 2,6- diaminnopyridine and isatin with their antibacterial and spectroscopic studies, Spectrochimica Acta Part A,76,4549 [17] Emad Yousif, Ahmed Majeed, Khulood Al-Sammarrae, Nadia Salih, Jumat Salimon, Bashar Abdullah (2013) Metal complexes of Schiff base: Preparation, characterization and antibacterial activity Arabian Journal of Chemistry, Received June 2012, accepted june 2013 [18] E V Fedorova, V B Rybakov, V M Senyavin, A V Anisimov, and L A Aslanov, (2005), Synthesis and Structure of Oxovanadium(IV) 62 Complexes [VO(acac)2] and [VO(Sal :L-alanine)(H2O)], Crystallography Report, Vol.50(2), 224-229 [19] Karmaker S1, Saha TK, Yoshikawa Y, Sakurai H (2007) - Amelioration of hyperglycemia and metabolic syndromes in type diabetic KKA(y) mice by poly(gamma-glutamic acid)oxovanadium(IV) complex, Chem Med Chem, 2(11), 1607-1612 [20] Kyle E Denton and Dr Colin J Cairns (2011), Synthesis and Characterization of Enamine and Schiff base Metal Complexes, Department of Chemistry- Drake University [21] Mathal Mathew, A.J.Carty, Gus.J Palenlk, (1970) An unusual complex containing bridging vanadyl groups The crystal structure of propylenebis (salicylaldiminato) oxovanadium(IV), N,N'- J.Am.Chem.Soc, 92(10), 3197-3198 [22] Mayura A Panchbhai, Paliwal L.J and Bhave N.S (2008), Synthesis and characterization of complex compounds of Tetra-aza Macrocyclic ligand, E-Joural of Chemistry, Vol 5, 1048-1056 [23] Muhammad Aqeel Ashraf, Karamat Mahmood, Abdul Wajid (2011), Synthesis, Characterization and Biological Activity of Schiff Bases, International Comference on Chemistry and Chemiscal Process, vol.10 [24] Monika Tyagi, Sulekh Chandra(2011),Tetraaza macrocyclic complexes: synthesis, spectral and antifungal studies J Chem Pharm Res, 3(1), 56-63 [25] N Raman, A Sakthivel and K Rajasekaran Synthesis and Spectral Characterization of Antifungal Sensitive Schiff Base Transition Metal Complexes (2007) Mycobiology 35(3): 150-153 [26] Rondla Rohini (2012), Synthesis, spectral and antibacterial studies of copper(II) tetraaaza macrocyclic complexes, Int.J.Mol.Sci, 13(4), 49824992 63 [27] Roslyn Atkins, Greg Brewer, Ernest Kokot, Garry M Mockler, Ekk Sinn, (1985), Copper(II) and nickel(II) complexes of unsymmetrical tetradentate Schiff base ligands, Inorg.Chem, 24(2), 127-134 [28] Ryan E Mewis, Stephen J Archibald,(2010), Biomedical applications of macrocyclic ligand complexes, Coordination Chemistry Review, 254, 1686-1712 [29] Pedro E Aranha, Mirian P Dos Santos, Sandra Romera, Edward R Dockal (2006) Synthesi,l Characterizationand spectroscopic studies of tetradentate Schiff base chromium(III) complexes Polyhedron, Received 22 June 2006, accepted November 2006 [30] Pillai C.K.S.Nandi U.S and Warren Levinson, (1977), Interaction of DNA with anti-cancer drugs: copper-thiosemicarbazide system, Bioinorganic Chemistry,151-157 [31] Philip E Bairne, Christopher L Dupont,(2010), History of Biological metal utillzation inferred through phylogenomic analysis of protein structure, PNAS, vol 107, no.23,10567-10572 [32] Schiff H (1864), Synthesis of Schiff Bases, Ann Suppl 3, 343 [33] Singh.K., Barwa.M.S., Tyagi.P, Med J (2007), Synthesis and characterization of cobalt(II), nickel(II, copper(II) and zinc(II) complexes with Schiff base derived from 4-amino-3-mercapto-6-methyl-5-oxo-1,2,4triazine, Eur Chem, 42, 394-402 [34] Taylor M.K., Reglinski J., Wallace D (2004), Coordination geometry of tetradentate Schiff's base nickel complexes: The effects of donors, backbone length and hydrogenation, Polyhedron, 23(18), 3201-3209 [35] Yogendrasinh J Thakor, Sandip G Patel and Ketul N.Patel (2011) Synthesis, characterization and biocidal studies of Cu(II), Ni(II), Co(II), 64 Mn(II) Fe(II) and Zn(II) complexes Containing tetradentate and neutral bidentate Schiff base Der Chemica Sinica, 2(1):43-51 [...]... hoạt động của enzym bị vô hiệu hóa bởi các ion trong phức chất Ví dụ: Phức chất của Cu(II), Ni(II) với bazơ Schiff được tổng hợp nên từ 3notrobenzyline-4-aminoanttipyrine và anilin có khả năng kháng nấm, phức của 27 Cu(II) có khả năng làm ức chế hoạt động của Candida albican… Hợp chất semicarbazone và thiosemicacbazone của Ni(II) kháng chống được 11 loại nấm Phức của Cu(II) và Ni(II) với bazơ Schiff 3,3’-thiodipropionic-bis... hình thành phức chất bền vững bởi 4 vị trí cho ONNO Phối tử bazơ Schiff tetradentat đã được nghiên cứu rộng rãi do khả năng tạo các liên kết phối trí dễ dàng với các ion kim loại Các tính chất của các phức kim loại được xác định bởi tính chất electron của các phối tử và yếu tố lập thể của nó Cấu trúc và cơ chế của sự hình thành các phức chất bazơ Schiff và hóa học lập thể của các phối tử bazơ Schiff tetradentat... nhân của quá trình tổng hợp Điều chế phức chất của vanadi, thì tiền chất là NH 4VO3, [VOCl2(THF)2] và [VO(acac)2], tương tự như vậy phức chất của Cr(III) được hình thành từ phản ứng của CrCl3.6H2O với bazơ Schiff trong sự có mặt của NaHCO 3 trong môi trường nước 1.3.2 Đặc trưng phổ của phối tử và phức chất bazơ Schiff tetradentat * Phổ khối lượng HR-ESI-MS Phương pháp khối phổ cho phép có thể đo và ghi... chuyển tiếp với các phối tử bazơ Schiff Dưới đây là một số phương pháp thường được sử dụng a, Tổng hợp phối tử và phức chất tách rời Trong phương pháp này, việc tách và làm sạch các bazơ Schiff được thực hiện trước khi tạo phức Phức của chúng được tổng hợp bằng cách cho muối của các kim loại phản ứng với phối tử bazơ Schiff trong điều kiện thích hợp - Ưu điểm: 32 + Khảo sát được đặc tính quang phổ của phối... hợp phức chất với bazơ Schiff và các phương pháp nghiên cứu 1.3.1 Phương pháp tổng hợp phức chất với bazơ Schiff Các phối tử bazơ Schiff tetradentat khá dễ tạo phức với các ion kim loại, trước hết do hiệu ứng chelat Sự tạo phức thuận lợi khi đảm bảo quy tắc Trugaep tạo thành các vòng chelat 5 hoặc 6 cạnh Do tính ít tan trong nước của các phối tử bazơ Schiff, nên các phản ứng tổng hợp thường tiến hành... 1,2cyclohexandiaminomangan(III) clorua (Chất xúc tác của Jacoben) Trong khi cấu trúc của phức chất Cu(II), Ni(II) thường ở dạng vuông phẳng, các ion của kim loại Cu hay Ni đều là các ion dễ tham gia vào phản ứng tạo phức để thu được các phức chất có tính kháng thể, kháng nấm, xúc tác… vượt trội hơn so với phối tử đơn thuần của nó Sự có mặt của các nguyên tử cho N, O trong phối tử khi kết hợp với ion kim loại Cu(II), Ni(II) dẫn... phổ của phức chất bằng cách so sánh với quang phổ của các phối tử + Sản phẩm thu được sạch - Nhược điểm: + Lượng thất thoát phối tử và phức chất lớn + Không thể tính chính xác được hiệu suất của phản ứng b, Tổng hợp một bước (Phản ứng trên khuôn - matrix reaction) Trong phương pháp này, tổng hợp các phức chất được thực hiện mà không tách bazơ Schiff trước, bằng cách tương tác andehit, amin và hợp chất. .. để được phức Tóm lại, cả hai phương pháp trên đều có khả năng tạo phức chất của kim loại chuyển tiếp với phối tử 4 càng Tuy nhiên một số kim loại lại có sự khác nhau về chất ban đầu dùng để tổng hợp Ví dụ: Phức chất của các kim loại chuyển tiếp nhóm 3d như Mn(II), Fe(II,III),Co(II), Ni(II), Cu(II) và Zn(II) được tổng hợp bằng cách đun hồi lưu hay khuấy ở nhiệt độ phòng hỗn hợp giữa bazơ Schiff với một... cạnh tạo các liên kết phối trí với các ion kim loại Tính linh hoạt của phối tử bazơ Schiff và hợp chất phức của chúng với các kim loại chuyển tiếp làm cho chúng có rất nhiều ứng dụng trong sinh học, phân tích và công nghiệp 1.1.2 Tính chất của bazơ Schiff Khi các vị trí cho của phối tử chiếm hai hoặc nhiều vị trí phối hợp trong cùng một ion kim loại trung tâm, phức chất của chúng sẽ là một vòng khép... thú của các phức chất của kim loại trong các hệ sinh học Hóa học các bazơ Schiff được coi là một phần quan trọng trong sự phát triển của hóa học phối trí Phức chất của bazơ Schiff với các kim loại đã được nghiên cứu rộng rãi bởi vì tính chất hóa – lý hấp dẫn của chúng được ứng dụng trong nhiều lĩnh vực khoa học Chúng đóng một vai trò quan trọng trong cả lĩnh vực nghiên cứu và tổng hợp, bởi vì các bazơ ... Các phương pháp tổng hợp phức chất với bazơ Schiff phương pháp nghiên cứu 1.3.1 Phương pháp tổng hợp phức chất với bazơ Schiff Các phối tử bazơ Schiff tetradentat dễ tạo phức với ion kim loại,... Tổng hợp bazơ Schiff ethylendiiminobis( acetylaceton) phức chất với Cu(II), Ni(II) 1.2 Mục đích nghiên cứu: Mục đích nghiên cứu nhằm làm sáng tỏ quy trình tổng hợp, khả tạo phức bazơ Schiff với. ..2 BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC VINH BÙI THỊ HỒNG NHUNG TỔNG HỢP BAZƠ SCHIFF ETHYLENDIIMINOBIS( ACETYLACETON) VÀ PHỨC CHẤT CỦA NÓ VỚI Cu(II) VÀ Ni(II) LUẬN VĂN THẠC SĨ HÓA