CHUYÊN đề HIỆU ỨNG cấu TRÚC

TRƯỜNG THPT CHUYÊN NGUYỄN TẤT THÀNH YÊN BÁI CHUYÊN ĐỀ: HIỆU ỨNG CẤU TRÚC TG: Phạm Thị Hải Linh PHẦN I: MỞ ĐẦU Trong chương trình hóa học phổ thông cũng như trong chương trình phổ thông chuyên, phần hiệu ứng cấu trúc và ảnh hưởng của nó đến tính chất của các chất là phần tương đối khó và trừu tượng, nó rất cần thiết để đi sâu vào các phản ứng của hợp chất hữu cơ. Khi học về phần này, nếu chỉ sử dụng sách giáo khoa và một số sách tham khảo thì học sinh khó hình dung và khó áp dụng các kiến thức vào giải các bài tập hóa học có liên quan. Vì vậy, để giúp học sinh tiếp cận kiến thức về hiệu ứng cấu trúc phân tử hợp chất hữu cơ và góp phần nâng cao chất lượng và hiệu quả của việc giảng dạy bồi dưỡng học sinh giỏi Hoá học ở trường Phổ thông tôi lựa chọn chuyên đề: HIỆU ỨNG CẤU TRÚC PHẦN 2: NỘI DUNG I. LÝ THUYẾT A. MỐI QUAN HỆ GIỮA CẤU TRÚC VÀ MỘT SỐ TÍNH CHẤT VẬT LÍ 1. Nhiệt độ nóng chảy và nhiệt độ sôi: Phụ thuộc vào : + Khối lượng phân tử của chất. + Cấu trúc tinh thể, các tương tác liên phân tử (lực liên kết hiđro, lực hút Vander Walls, sự phân cực của phân tử…). Cụ thể như sau: a. Các chất có liên kết hiđro liên phân tử thường có t0 nóng chảy và t0 sôi cao hơn do phải thêm năng lượng để phá vỡ các liên kết hiđro. Liên kết hiđro càng bền thì t 0 sôi và nóng chảy càng cao. Liên kết hiđro của các nhóm chức độ bền giảm dần: -COOH> -OH > - NH 2. Ví dụ: Chất HCOOH C2H5OH C2H5NH2 CH3-O-CH3 C2H5F C3H8 KLPT 46 46 45 46 48 44 t0 sôi (t0C) +105,5 +78,3 +16,6 -24 -38 -42 b. Số nhóm chức càng tăng thì liên kết hiđro càng bền, càng đa phương, đa chiều. Ví dụ: Chất CH3CH2CH2OH CH2OH-CH2OH KLPT 60 62 0 0 t sôi (t C) 97,2 197,2 c. Các chất không có liên kết hiđro thì dựa vào khối lượng phân tử: KLPT càng lớn thì t 0 sôi và nóng chảy càng cao. d. Khi KLPT xấp xỉ nhau thì dựa vào độ phân cực phân tử và một số đặc điểm cấu trúc sau đây: * Đồng phân nào có độ phân nhánh càng cao thì nhiệt độ sôi (Đs) càng thấp (vì làm tăng tính đối xứng cầu và giảm sự tiếp xúc giữa các phân tử) Ví dụ: t0s(0C) của CH3CH2CH2CH2CH3 = 36 ; của CH3CH2CH(CH3)2=28 ; của CH3C(CH3)3= 9 * t0nc và t0s của xicloankan cao hơn ankan (có cùng số nguyên tử cacbon) Ví dụ: Chất n - C5H12 xiclo – C5H12 n – C6H14 xiclo – C6H14 t0 sôi 36 50 69 81 1 t0 nóng chảy -130 -94 -95 7 * Các anken – 1 (nối đôi ở đầu mạch) có điểm sôi thấp hơn ankan, nhưng khi dịch chuyển nối đôi vào trong mạch thì điểm sôi tăng lên. Ví dụ: cis– Penten– Chất Propan Propen Butan Buten–1 Penten –2 Buten–2 1 t0 sôi -42 -48 -0,5 -6 4 30 36 0 * Các đồng phân trans – có t s thấp hơn đồng phân cis – (vì đối xứng hơn nên độ phân cực kém hơn) nhưng lại có t0nc cao hơn (vì mạng tinh thể chặt khít hơn) Ví dụ: trans – Buten – 2 cis – Buten – 2 0 0 t s( C) 0,9 3,7 0 0 t nc ( C) –106 –139 0 0 * Các dẫn xuất halogen RHal có t s và t nc tăng từ RF < RCl < RBr < RI (do sự tăng KLPT và độ phân cực hóa của liên kết R – Hal ) Ví dụ: CH3F CH3Cl CH3Br CH3I 0 0 t s( C) –79 –24 –5 + 42 * Hiệu ứng – I của nhóm chức Y trong RY càng mạnh thì t0sôi của RY càng cao (do sự phân cực càng lớn) . Ví dụ: C4H9Cl (92,5) C4H9CHO (86) C3H7NO2 (89). 0 0 t s( C) 78 103 131 * Hợp chất có vòng benzen sôi và nóng chảy ở nhiệt độ cao hơn ankan (cùng số cacbon) Ví dụ: : Benzen n – Hexan 0 0 0 0 t s( C) / t nc ( C) 80 / 5,5 69 / – 95 0 * Dẫn xuất của Benzen có t sôi tăng dần (do KLPT tăng và độ phân cực hoá tăng), đồng thời t0nc giảm dần (do tính đối xứng phân tử giảm đi) Ví dụ: C6H6 C6H5–CH3 C6H5–C2H5 C6H5–Cl C6H5–OCH3 0 0 t s( C) 80 110 136 132 154 Ví dụ: p–Xilen C6H4(CH3)2 có t0nc(+130C) cao hơn các đồng phân ortho (–250C) và meta(– 480C) do tính đối xứng phân tử của đồng phân para– > ortho– > meta– . * Những dẫn xuất ortho– 2 lần thế có khả năng tạo liên kết hidro nội phân tử có t0 sôi và t0 nóng chảy thấp hơn đồng phân para– một cách rõ rệt. Ví dụ: t0nc của o– C6H4(NO2)OH = 440C và của p– C6H4(NO2)OH = 1140C 2. Tính hoà tan : a) Chất hữu cơ phân cực mạnh dễ tan trong dung môi phân cực(nước, rượu etylic…), còn chất hữu cơ kém phân cực dễ tan trong dung môi không phân cực (hexan, benzen, dầu hoả…) Ví dụ : Hidrocacbon có lực tương tác phân tử yếu nên không tan trong nước mà dễ tan trong các dung môi không phân cực.(ngay cả trong dung môi phân cực hidrocacbon cũng dễ tan trong rượu hơn trong nước, vì rượu có gốc R có tính kỵ nước nên có bản chất gần hidrocacbon). - Đa số các chất dễ nóng chảy, dễ bay hơi thường dễ tan trong nhiều loại dung môi hơn. - Khi phân tử có đồng thời nhóm chức axit và nhóm chức bazơ dễ tạo ra muối nội phân tử thì rất dễ tan trong nước, nhưng kém tan trong dung môi không phân cực. Ví dụ: H3N(+)-CH2-COO (–)dễ tan trong nước và không tan trong hexan, benzen… b) Gốc R trong chất hữu cơ càng lớn thì tính kỵ nước càng tăng và tính tan trong nước càng giảm, mà tính tan trong dung môi không phân cực tăng lên. Ví dụ: độ tan trong nước (số gam rượu / 100gam nước) của : C2H5OH = ∞ ; n – C4H9OH = 7,4 ; n – C5H11OH = 3,0 ; n – C6H13OH = 0,6 ; n – C20H41OH = 0,0 c) Chất hữu cơ có liên kết hidro với nước dễ tan trong nước, liên kết hidro với nước càng mạnh thì tính tan càng tăng. Ví dụ: Tính tan trong nước của CH3COOH > C3H7OH > C2H5CHO 2 - Các dẫn xuất R-Br, R-Cl… mặc dù có độ phân cực phân tử lớn nhưng không có liên kết hidro với nước nên không tan trong nước mà tan được trong hidrocacbon lỏng. d) Sự có mặt đồng thời nhiều nhóm chức trong phân tử có khả năng tạo liên kết hidro liên phân tử làm tăng mạnh tính tan trong nước. Ví dụ: glyxerin, glucozơ, xaccarozơ… rất dễ tan trong nước; còn tinh bột, protein… là những polime nhưng vẫn có thể tạo được dung keo với nước, mặc dù KLPT lớn. Tuy nhiên, nếu trong phân tử có 2 nhóm chức có thể tạo liên kết hidro nội phân tử thì tính tan trong nước giảm đi và độ tan trong dung môi không phân cực tăng lên Ví dụ: o–nitrophenol có độ tan trong nước kém p–nitrophenol khoảng 5 lần nhưngđộ tan trong benzen lại lớn hơn khoảng 128 lần. B. Mối quan hệ giữa cấu trúc và một số tính chất axit, bazơ: 1. Hiệu ứng eletron và hiệu ứng không gian: a) Hiệu ứng cảm ứng (I): sinh ra do sự khác nhau về độ âm điện của các nguyên tử liên kết với nhau và truyền đi theo nạch các liên kết σ (hiệu ứng cảm ứng giảm nhanh khi mạch kéo dài). - Hiệu ứng (–I) của các nguyên tử hay nhóm nguyên tử hút e (Cl, OH, NO 2 …) tăng theo sự tăng của độ âm điện : –I < – Br < – Cl < – F hay –NH2 < – OH < – F - Hiệu ứng (+I) của các nhóm ankyl tăng theo bậc của nhóm: – CH3 < – CH2CH3 < – CH(CH3)2 < – C(CH3)3 b) Hiệu ứng liên hợp (C): sinh ra do sự liên hợp giữa các liên kết π với nhau hoặc liên kết π với cặp electron tự do khi chúng cách nhau một liên kết σ. - Hiệu ứng liên hợp âm (– C) của các nhóm phân cực làm mật độ e π dịch chuyển từ mạch về phía nhóm phân cực. Hiệu ứng liên hợp âm (-C): gồm các nguyên tử, nhóm nguyên tử cho –C thường là những nhóm có liên kết pi. O .. HO C .O. H NO2, COOH, CHO, CONH, C ≡ N, COR, -SO3H. Trong đó: C = O > C = NR > C = CR2 NO2 > CN > CHO > COOH Các nhóm này có hiệu ứng –C và hiệu ứng –I cùng chiều nhau, trường hợp này hiệu ứng được tăng cường. - Hiệu ứng liên hợp dương (+ C) của các nhóm phân cực làm mật độ e π dịch chuyển từ nhóm phân cực về phía mạch. Hiệu ứng liên hợp dương (+C): Hầu hết có nguyên tử có cặp electron p tự do, hoặc nối đôi liên kết với hệ nối đôi khác âm điện hơn. Ví dụ: Các nguyên tử hay nhóm nguyên tử có cặp điện tử chưa sử dụng ion mang điện tích âm đều mang hiệu ứng +C . - O, -S, -N(R)2, -OR, -SH, -SR,-SeR,-NH2, -NH-CO-R,-F,-Cl,-Br,-I. Các ion mang diện tích âm co +C mạnh hơn các nguyên tử trung hòa: - O->OR, -S- >-SR. 3 Trong một chu kì của bản tuần hoàn, +C giảm từ trái sang phải (hiệu ứng +C giảm khi độ âm điện càng lớn). -N(R)2 > -OR > - F Trong cùng một phân nhóm chính,+C giảm từ trên xuống dưới (khả năng xen phủ opitan p của halogen với opitan ∏ của cacbon trong hệ liên hợp càng giảm khi kích thước của halogen càng lớn). -F > -Cl > -Br > -I , -OR > -SR > SeR. + Các nhóm vinyl (CH2 = CH – ) và phenyl (C6H5– ) có thể có hiệu ứng (– C) hay (+ C) tuỳ theo bản chất của nhóm nguyên tử Y liên kết với chúng. + Cũng như hiệu ứng cảm ứng, hiệu ứng liên hợp mạnh ở những nguyên tử có độ âm điện lớn, … nhóm nguyên tử có độ âm điện mạnh hơn sẽ chi phối chiều của hiệu ứng. Đặc điểm + Hiệu ứng liên hợp ít biến đổi khi tăng chiều dài của mạch liên hợp + Hiệu ứng liên hợp chỉ có hiệu lực trên hệ phẳng nghĩa là phụ thuộc vào sự án ngữ không gian c) Hiệu ứng siêu liên hợp (H): - Hiệu ứng siêu liên hợp dương (+H). Khi cho các p - ankylbenzyl bromua tác dụng với piriđin trong môi trường axeton nhận thấy: p - R - C6H4 - CH2Br + NC5H5 → p - R - C6H4 - CH2 - +NC5H5Br-. Với R là các gốc ankyl khác nhau thì tốc độ phản ứng: - CH3 > - CH2CH3 > - CH(CH3)2 > - C(CH3)3(Ngược với thứ tự hiệu ứng cảm ứng). Hiệu ứng đẩy electron ở đây là do tương tác giữa các electron của các liên kết C - H và electron π của nối đôi hay vòng benzen. Hiệu ứng này được gọi là hiệu ứng Becker -Nattan hay hiệu ứng siêu liên hợp dương, kí hiệu +H(từ tiếng Anh Hyperconjugation). H H C CH hay CH2 H3 C CH CH2 H Hiệu ứng +H tăng khi số liên kết C - H tăng. - Hiệu ứng siêu liên hợp âm (-H) Nhóm C - Hal liên kết với hệ liên kết π có thể gây nên hiệu ứng siêu liên hợp hút electron gọi là hiệu ứng siêu liên hợp âm(- H). F F C CH CH2 F d) Hiệu ứng không gian (S): sinh ra do kích thước của các nhóm thế cồng kềnh gây cản trở không gian với phản ứng của các nhóm kề bên. + Hiệu ứng không gian loại 1(S 1) là hiệu ứng của những nhóm thế có kích thước tương đối lớn, chiếm những khoảng không gian đáng kể, và do đó cản trở(hay hạn chế) không cho một nhóm chức nào đó của phân tử tương tác với phân tử hay ion khác. Ví dụ: 2,6 - đimetyl 1,4 - quinon chỉ có một nhóm cacbonyl là có khả năng phản ứng với hiđroxylamin: 4 CH3 CH3 O NH2OH O HON O CH3 CH3 + Hiệu ứng không gian loại 2(S 2) là hiệu ứng của những nhóm thế có kích thước lớn đã vi phạm tính song song của trục các đám mây electron π và n trong hệ liên hợp. Ví dụ: N - đimetylanilin dễ tham gia phản ứng ghép đôi với muối điazoni ở vị trí para do hiệu ứng +C của nhóm -N(CH3)2. Trong khi đó dẫn xuất 2,6 - đimetyl của amin này lại không tham gia phản ứng do hiệu ứng không gian đã làm cho nhóm N(CH 3)2 bị xoay đi do đó sự xen phủ giữa các obitan π và n bị vi phạm và hiệu ứng +C giảm. H3C H3C C6H5N2+ N N N N H3C H3C +C H 3C CH 3 N CH 3 H 3C + Hiệu ứng ortho: Các nhóm thế ở vị trí ortho trong vòng bezen thường gây những ảnh hưởng rất ''bất ngờ'' đến tính chất vật lí cũng như tính chất hoá học của phân tử. Chẳng hạn các axit đồng phân ortho RC6H4COOH có hằng số Ka luôn lớn hơn các đồng phân khác bất kể bản chất của các nhóm thế là gì. Loại ảnh hưởng đặc biệt của các nhóm thế ở vị trí ortho như vậy gọi là hiệu ứng ortho. Hiệu ứng ortho không đơn thuần là hiệu ứng không gian mà là một hiệu ứng hỗn hợp của nhiều yếu tố: - Hiệu ứng không gian loại 1: Nhóm X ở vị trí ortho cản trở sự tấn công của tác nhân Y vào nhóm chức Z. X Y Z - Hiệu ứng không gian loại 2: Nhóm X làm mất tính phẳng của hệ. X Z - Hiệu ứng cảm ứng: Nhóm X ở vị trí ortho ở gần nhóm chức hơn nên thể hiện mạnh hơn ở các vị trí khác, ngoài ra còn tác dụng trực tiếp nhờ hiệu ứng trường. X Z 5 - Tạo liên kết hiđro nội phân tử: HO O C HO H O C H O Ka.105: 6,3 O O H C O 105 H O 5000 2. Hiệu ứng cấu trúc và tính axit – bazơ: 2.1. Mối quan hệ giữa cấu trúc với tính axit Một số điểm cần chú ý khi dạy về tính axit của các chất a. Khi giải thích tính axit cần giải thích hiệu ứng ở trạng thái chưa phân li và cả trạng thái đã phân li.  →  BH+ + AVí dụ: AH + B ¬  Các ion sinh ra càng bền thì tính axit càng mạnh. Ví dụ: Xét tính axit của C2H5OH, C6H5OH, CH3COOH. 6 O CH3 CH3 C CH3 C •• − 1 2 − 1 2 C O O- O O H gg O O gg OC2 H5 δ− δ+  → C 2 H5 O H + H2O ¬   O + H3O+ (1) +I +I –H + H2O  → ¬   –C, –I + H3O+ (2) –C, –I  →  + H2O ¬  ≡ + H 3O+ (3) –C, –I 7 Nhận xét: Độ bền của các ion ở (1) < (2) < (3) do đó tính axit của C2H5OH < C6H5OH < CH3COOH. b. * Các nhóm ankyl có hiệu ứng (+I) nên cản trở sự di chuyển e về phía C = O, làm tăng mật độ e ở nguyên tử oxi trong nhóm OH, giảm sự phân cực của liên kết O – H làm giảm tính axit. * Các nhóm hút e như Cl, Br, NO2… có hiệu ứng (- I) nên hỗ trợ sự di chuyển e về phía C = O làm giảm mật độ e ở nguyên tử oxi trong nhóm OH ,tăng sự phân cực của liên kết O – H làm tăng tính axit. * Các liên kết kép C = C hay C ≡ C có hiệu ứng (-I) sẽ làm tăng tính axit ( trong đó liên kết C ≡ C có hiệu ứng (-I) mạnh hơn, do độ âm điện của C lai hóa sp > độ âm điện của C lai hóa sp 2). Tuy nhiên khi nhóm –COOH kết hợp trực tiếp với nguyên tử cacbon có nối kép thì ngoài hiệu ứng (-I) còn có hiệu ứng (+C) giữa nhóm C=C với nhóm C=O sẽ làm tính axit tăng không nhiều. Ví dụ: pKa của CH3 – CH = CH – COOH , cis – (4,38) ; CH3 – CH = CH – COOH , trans – (4,68) CH ≡ C – COOH (1,84) ; CH3 – C ≡ C – COOH (2,60) ; CH2 = CH – COOH (4,25) CH3CH2CH=CH-COOH (4,83) ; CH3CH=CH-CH2COOH (4,48); CH2=CH-CH2CH2COOH (4,68) Ví dụ: Tính axit của các chất tăng dần trong dãy sau: CH3CH2CH2–COOH < CH3CHBrCH2–COOH < CH3CH2CHBr–COOH < < CH3CHICHBr–COOH < CH3CHBrCHBr–COOH. c. Tính axit của axit không no và axit thơm lớn hơn axit no tương ứng. Ví dụ 1: Tính axit tăng dần theo dãy sau: CH3CH2CH2–COOH < CH3CH=CH–COOH < CH3C≡C–COOH. Ví dụ 2: Tính axit của COOH COOH CH3 OH H CH3 C C H C C O H OH C O C H > Trong axit chứa liên kết đôi C=C thì tính axit của dạng cis > tính axit của dạng trans. < –I làm Ka tăng, +C tăng làm Ka giảm –I làm Ka tăng, +C giảm làm Ka tăng d. Các dạng axit α, β không no có tính axit mạnh hơn dạng β, γ không no. β α CH 3 − C = C γ C=O β C H 2 = C H − CH 2 − C = O OH OH Ví dụ: Tính axit: < – I và + C chỉ có – I 2.2 Mối quan hệ giữa cấu trúc với tính bazơ Một số điểm cần chú ý khi dạy về tính bazơ của các chất. a. Khi giải thích tính bazơ của các chất cần chú ý ở trạng thái đầu và các trạng thái tạo ra cation. Ví dụ: Xét tính bazơ của NH3, CH3–NH2 và CH3–NH–CH3. 8  → NH +4  NH3 + H2O ¬  + OH- (1) + + + N H 3 NH 4 Vì độ bền các cation giảm theo chiều: CH 3‒ N H 2 ‒CH3 > CH3‒ > nên tính bazơ của CH3–NH–CH3 > CH3–NH2 > NH3. b. Trong phân tử nếu có chứa nhóm đẩy e sẽ làm tăng tính bazơ, ngược lại nhóm hút e sẽ làm giảm tính bazơ của hợp chất. c. Nguyên nhân tính bazơ của các amin là do cặp e tự do của nguyên tử Nitơ có thể nhường cho axit. Vì thế mọi yếu tố làm tăng khả năng nhường e của nitơ và làm bền cation sinh ra đều làm tăng tính bazơ của amin, tức là làm tăng Kb hoặc giảm pKb. * Các amin dãy béo có tính bazơ mạnh hơn amin thơm và hơn cả amoniac, vì gốc ankyl có hiệu ứng (+I) làm tăng mật độ e ở nguyên tử nitơ, còn các gốc thơm gây hiệu ứng (- C) làm giảm mật độ e ở nguyên tử nitơ. Ví dụ: pKb của CH3NH2 (3,38) ; NH3 (4,75) ; C6H5NH2 (9,42) * Càng nhiều nhóm có hiệu ứng (+I) ở nguyên tử nitơ thì tính bazơ của amin càng tăng. Ngược lại càng nhiều nhóm có hiệu ứng (- C) ở nguyên tử nitơ thì tính bazơ của amin càng giảm. Ví dụ : (CH3)2NH > CH3NH2 > NH3 > C6H5NH2 > (C6H5)2NH pKb (3,23) (3,38) (4,75) (9,42) (13,1) Chú ý ; trong nước (CH3)3N có pKb = 4,2 tính bazơ lại kém (CH3)2NH vì do hiệu ứng không gian nên khả năng hidrat hoá của ion amoni tương ứng kém hơn. * Amin có tính bazơ mạnh hơn ancol và phenol, nhưng lại yếu hơn các ancolat và phenolat: CH3O(–) > HO(–) > C6H5O(–) > CH3NH2 > CH3OH > C6H5OH Amin bậc 2 có tính bazơ lớn hơn amin bậc 1 và amin bậc 3. d. Tính bazơ của amin dị vòng no lớn hơn amin dị vòng thơm. N H N N H Ví dụ: Tính bazơ giảm dần theo chiều: > sp3 > sp2 II. CÁC DẠNG BÀI TẬP THƯỜNG GẶP Dạng 1: So sánh nhiệt độ sôi, nhiệt độ nóng chảy Câu 1: 1. So sánh nhiệt độ nóng chảy của các hợp chất: m–xilen, p–xilen, 1,2,4,5–tetrametylbenzen, 1,2,3,4–tetrametylbenzen. Giải thích ? 2. Cho bảng số liệu sau : Axit béo : axit stearic axit panmitic axit oleic axit linoleic 0 tnc, C : 69,6 63,1 13,4 5,2 a. Biết công thức phân tử của axit oleic là C 18H34O2 có chứa 1 liên kết đôi ở dạng cis ở C9-C10 (C cacboxyl là C1), công thức phân tử của axit linoleic là C 18H32O2 có chứa 2 liên kết đôi đều ở dạng cis ở C9-C10 và C12-C13 (C cacboxyl là C1). Hãy viết công thức cấu trúc của axit oleic và axit linoleic. b. Hãy nêu nguyên nhân dẫn tới sự giảm dần nhiệt độ nóng chảy của 4 axit đã cho. c. Hãy giải thích vì sao chất béo thực vật thường có nhiệt độ đông đặc thấp hơn chất béo động vật? Câu 2: 9 1. Khi oxi hóa etilenglicol bằng HNO3 thì tạo thành 1 hỗn hợp 5 chất hữu cơ. Hãy viết công thức cấu tạo phân tử 5 chất đó và sắp xếp theo trật tự giảm dần nhiệt độ sôi của chúng ( có giải thích). 2. So sánh nhiệt độ sôi của pentađien-1,4 và pentađien- 1 Câu 3: Hãy giải thích sự biến đổi nhiệt độ nóng chảy và nhiệt độ sôi của các pentan đồng phân: n-pentan isopentan neopentan o o t nc ( C) -130 -160 -16,5 tos (oC) 36 28 9,5 Câu 4: Cho 4 chất thơm có nhiệt độ sôi tương ứng: Chất thơm ts o ( C) A B C 80 132,1 184,4 D 181, 2 Hãy xác định A, B, C, D là những chất nào trong số các chất sau: C 6H5NH2, C6H5OH, C6H5Cl, C6H6. Giải thích ngắn gọn. Câu 5: So sánh nhiệt độ sôi của các chất trong mỗi dãy sau (Giải thích ngắn gọn) a C6H6, C6H5OH, C6H5CH3, C6H5CH2CH3. b CH3SH, C2H5OH, CH3OH c Các đồng phân cấu tạo của C4H9Cl. d Cis- CH3CH=CH-Cl và trans CH3-CH=CH-Cl. Câu 6. Có 5 lọ đựng riêng biệt các chất: cumen hay là isopropylbenzen (A), ancol benzylic (B), anisol hay là metyl phenyl ete (C), benzanđehit (D) và axit benzoic (E). Biết (A), (B), (C), (D) là các chất lỏng. Hãy sắp xếp thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi, giải thích. Câu 7. Chất nào có nhiệt độ sôi cao nhất trong số 3 chất sau đây? Giải thích. H CH3 N N CH3 N N Anabazin Nicotin Nicotirin Câu 8. Hãy so sánh nhiệt độ nóng chảy của axit nicotinic và axit benzoic. Giải thích C N OH C O OH O Axit benzoic (B) Axit nicotinic (A) Câu 9: Cho 3 dị vòng (hình bên). Hãy sắp xếp các dị vòng theo thứ tự tăng dần nhiệt độ sôi; tăng dần tính bazơ của các nhóm –NH. Giải thích. N N N N H H H A B C Lời giải : Câu 1 : 10 1. So sánh nhiệt độ nóng chảy của các hợp chất: m–xilen, p–xilen, 1,2,4,5–tetrametylbenzen, 1,2,3,4–tetrametylbenzen. Các chất trên đều không tạo liên kết hiđro và không chứa nhóm chức > > > t0nc: Khi so sánh nhiệt độ nóng chảy, yếu tố đối xứng ưu tiên hơn yếu tố khối lượng. Phân tử càng đối xứng nhiệt độ nóng chảy càng cao. 2. ở thể rắn các phân tử axit stearic có cấu trúc thẳng, gọn gàng, dễ sắp xếp chặt khít nên lực hút giữa chúng mạnh hơn, trong khi đó các phân tử axit oleic có cấu trúc uốn gập (ở chỗ cấu hình cis), cồng kềnh, khó sắp xếp chặt khít nên lực hút giữa chúng yếu hơn. Hình dưới đây cho thấy cùng một thể tích sẽ chứa được nhiều phân tử có cấu trúc thẳng hơn là phân tử có cấu trúc uốn gập: b. Giữa các phân tử axit béo có liên kết hidro liên phân tử, còn giữa các phân tử triglixerit thì không có liên kết hidro liên phân tử. c. Phân tử các chất lipit cấu tạo chủ yếu từ các nhóm không phân cực (nhóm kị nước) và ít phân cực nên chúng tan trong dung môi không phân cực mà không tan trong nước. Câu 2: 1. to sôi : E>B>D>A>C Giải thích : Do nhóm C=O hút electron mạnh nên liên kết hidro do nhóm – COOH gây ra là bền hơn liên kết H của ancol. - Các anđêhit không có hidro linh động - E có 2 nhóm –COOH; B có 1 nhóm –COOH và 1 nhóm –OH - D có 1 nhóm –COOH; A có 1 nhóm –OH Nên nhiệt độ sôi E>B>D>A>C 0 2. T sôi: 11 > pentađien-1,3 CH3-CH=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH2-CH=CH2 pentađien- 1,4 Vì: Pentađien-1,3 có hiệu ứng liên hợp làm tăng độ phân cực, nên lực hút giữa các phân tử tăng. Câu 3: Đồng phân nào có độ phân nhánh càng cao thì nhiệt độ sôi (Đs) càng thấp (vì làm tăng tính đối xứng cầu và giảm sự tiếp xúc giữa các phân tử) Câu 4: C6H5NH2, C6H5OH có thể tạo liên kết hiđro liên phân tử nên có nhiệt độ sôi cao hơn. χ O = 3,44 > χ N = 3,04 ⇒ liên kết hiđro giữa các phân tử C H OH bền hơn giữa các phân tử C H NH ⇒ 6 5 6 5 2 ts của C6H5OH > ts của C6H5NH2 ⇒ (C) là C6H5OH, (D) là C6H5NH2. PTK của C6H5Cl (112,5 g/mol) > PTK của C6H6 (78 g/mol) ⇒ ts của C6H5Cl > ts của C6H6 ⇒ (B) là C6H5Cl, (A) là C6H6 Câu 5: a. C6H6 - không có lk H -không phân cực -M nhỏ b. CH3SH < -lkH rất yếu (gần như không có) < C6H5CH3 -không có lkH -phân cưc yếu - M trung bình CH3OH -có lkH - M nhỏ < C6H5CH2CH3 -không có lkH -phân cực yếu - M lớn < C2H5OH - có lkH - M lớn < C6H5OH -có lkH -phân cực c. CH3)3C-Cl < CH3CHClCH2CH3 < CH3CH(CH3)CH2Cl < CH3CH2CH2CH2Cl Do mạch phân nhánh, V cồng kềnh,nhiệt độ sôi giảm d. trans CH3CH = CHCl > cis CH3CH = CHCl Do đp cis phân cực hơn Câu 6. A,B, C, D, E có khối lượng phân tử xấp xỉ nhau. (CH3)2CHC6H5 < C6H5OCH3 < C6H5CH=O < C6H5CH2OH < C6H5COOH (A) (C) (D) (B) (E) − (D) ; (A) ; (C) không tạo được liên kết hidro liên phân tử nên có nhiệt độ sôi thấp hơn. + Trong đó phân tử (D) phân cực nhất do liên kết >C = O phân cực mạnh hơn. + Phân tử (C) phân cực hơn phân tử (A) do nguyên tử oxi có độ âm điện lớn. − (B) và (E) có nhiệt độ sôi cao hơn do có liên kết hidro liên phân tử, nhưng nhóm – COOH tạo được liên kết hidro liên phân tử bền hơn nhóm – OH nên nhiệt độ sôi của (E) > (B) Câu 7: Anabazin có nhiệt độ sôi cao nhất do có liên kết hidro liên phân tử Câu 8: Axit (A) có nhiệt độ nóng chảy cao hơn axit (B) vì có liên kết hidro liên phân tử đa chiều hơn. 12 N-H .......N N N-H .......... N H N H H .......N N Câu 9: So sánh nhiệt độ sôi: Nhiệt độ sôi phụ thuộc vào liên kết hiđro giữa các phân tử. H Vòng no, liên kết hiđro Vòng giữa nhóm thơm, –NH liên kết của dịgiữa vòngnhóm no nên hiđro –NHrấtvới dị yếu. thơm chứa một nguyên vòng tử nitơ Vòng yếu hơn thơm, so với dị vòng thơmkết liên C có 2 nguyên tử N. hiđro bền. A < B < C Dạng 2: So sánh tính axit, bazơ Câu1: Hãy so sánh: Tính axit của các chất: phenol, m- NO2C6H4OH; p-NO2C6H4OH; m-ClC6H4OH; p-CH3C6H4OH; m-CH3C6H4OH. Câu 2: a. Cho 5 hợp chất hữu cơ cùng với các giá trị pKa (ghi theo trình tự tăng dần): COOH OH COOH OH COOH OH COOH SH NO 2 O 2N pK1 : 0,3 3,0 3,5 4,2 9,9 pK2 : 7 8 13 Hãy quy kết các giá trị pKa cho từng nhóm chức và giải thích ngắn gọn. b. Hãy sắp xếp các chất sau theo chiều tăng dần tính bazơ, giải thích ? NH2 NH2 NH2 NH2 NH2 O 2N NO 2 H2N NO 2 O2 N NO 2 NO 2 CN CN I II III IV V VI Câu 3: Cho hai giá trị pKa là 5,06 và 9,3. Cho biết chất nào tương ứng với giá trị pKa đã cho: H3C H3C CH3 N A CH3 N O2N NO2 NO2 B Câu 4: 13 1. Cho 4 hợp chất: NH2 NH2 (A) (B) N N H H (C) (D) Hãy sắp xếp công thức các chất đó theo trình tự tăng dần tính bazơ, giải thích. 2. So sánh nhiệt độ nóng chảy của: N N N ( Imidazol ) ( Indol ) N N H H ( Purin ) N N H Câu 5: Axit fumaric và axit maleic có các hằng số phân li nấc 1 (k1), nấc 2 (k2). Hãy so sánh các cặp hằng số phân li tương ứng của hai axit này và giải thích. pKa(1) pKa(2) Cho: HOOC CH CH COOH COOH HOOC CH 3,02 4,32 1,85 6,07 CH Câu 6: So sánh tính bazơ của: O (M) CH3CH2CH2NH2 (N) CH C C NH2 (P) NH (Q) N Lời giải: Câu 1: Hãy so sánh: Tính axit của các chất: phenol, m- NO2C6H4OH; p-NO2C6H4OH; m-ClC6H4OH; p-CH3C6H4OH; m-CH3C6H4OH. OH OH < CH3 +I, +H OH < CH3 +I, +H yếu (gián tiếp) OH < OH OH < .. Cl -I, +C yếu(gián tiếp) < NO2 -I mạnh NO2 -I mạnh -C mạnh Câu 2: a. Quy kết các giá trị pKa : Trong các hợp chất trên pK1 là của nhóm -COOH, pK2 của -OH và -SH pK1: 14 Hiệu ứng Octo Liên kết H nội phân tử làm Cacbanion sinh ra bền, bền hơn khi có nhóm hút e ở vòng thơm làm giải toả điện tích âm và đồng thời cũng làm lk O-H trong phân cực hơn. lk H với S không bền bằng với O vì lk H nội phân tử làm H của phenol không phân li ra được Có nhiều nhóm hút e làm lk O-H phenol phân cực mạnh b. Sắp xếp: I < VI < V < IV < III < II Giải thích: Tính bazơ của N càng giảm khi có mặt các nhóm có hiệu ứng –C càng mạnh. Hiệu ứng –C của NO2 > CN. - Xiclopentadienyl chỉ có hiệu ứng –I. –I làm giảm tính bazơ kém hơn –C - Các hợp chất I và VI đều có 2 nhóm NO 2 ở vị trí meta so với nhóm NH 2 gây ra hiệu ứng không gian làm cản trở sự liên hợp–C của nhóm NO 2ở vị trí para nhiều hơn nhóm CN ở vị trí para. Do đó hiệu ứng – C nhóm CN ở vị trí 4 > nhóm NO2 ở vị trí 4 Câu 3: Khi có thêm các nhóm NO2 cồng kềnh làm mất sự liên hợp cặp e n của N trong B với vòng benzen làm cho mật độ e ở N(B) cao hơn ở A nên tính bazo của B>A . Câu 4: 1. (C) < (A) < (B) < (D) ; - N trong (B) là bậc 1 có tính bazơ yếu hơn N trong (D) là bậc 2. - (A) có nhóm hút e làm giảm mật độ e trên N → tính bazơ giảm - N trong (C) tham gia vào hệ liên hợp với vòng thơm nên hầu như không còn tính bazơ. 2. H N N H N N H N N Indol có liên kết hidro nhưng rất yếu. Indol (520C) < Imidazol (910C) < Purin (2170C) Câu 5: HOOC HOOC H H COOH F Axit fumaric - H+ -OOC H H F , COO- - H+ H H F ,, COO- 15 OH ... O OH ... O O OH H - H+ H O H - .... O - H+ H H H M, M Axit maleic COO- OOC M,, k1(M) > k1(F) là do M có khả năng tạo liên kết hidro nội phân tử, liên kết O-H của M trong quá trình phân li thứ nhất phân cực hơn so với F và bazơ liên hợp M' cũng bền hơn F'. k2M < k2F ) là do liên kết hidro nội phân tử làm cho M' bền, khó nhường proton hơn so với F'. Ngoài ra, bazơ liên hợp M'' lại kém bền hơn (do năng lượng tương tác giữa các nhóm -COO - lớn hơn) bazơ liên hợp F''. Câu 6: Tính bazơ càng tăng khi mật độ electron trên nguyên tử N tăng. - Ta có tính bazơ của (P) > (Q) do độ âm điện của lớn hơn . ở (P), N nối với hai nguyên tử N sp2 N sp3 C sp3 còn ở (Q), N nối với hai nguyên tử C sp2 có độ âm điện lớn hơn C sp3 . - Do gốc CH3CH2CH2- gây hiệu ứng +I; còn gốc CH≡C-CO- gây hiệu ứng -C, nên tính bazơ của (N) < (M). - V× CH C NH2 nªn tÝnh baz¬ cña (N) hÇu nh kh«ng cßn. C O → (N) < (Q). Mặt khác tính bazơ của (Q) < (M) vì (M) có hiệu ứng +I của CH3CH2CH2- . - Tính bazơ của (M) < (P) vì nguyên tử N ở (P) có hai con đường để hiệu ứng +I xảy ra: NH Lưu ý. → Tính bazơ giảm dần: (P) > (M) > (Q) > (N). - Amin bậc 2 có tính bazơ mạnh hơn amin bậc 1. - Cùng bậc 2 thì amin vòng no có tính bazơ mạnh hơn amin mạch hở. - Cùng vòng thì amin vòng no có tính bazơ mạnh hơn amin vòng chưa no. Ví dụ: N vµ TÝnh baz¬ cña (A) < (B) NH (A) (B) Vì tính bazơ mạnh thì ngoài việc nguyên tử N có mật độ electron cao thì cái quan trọng hơn là chúng phải tạo được các cầu liên kết hiđro. Chất nào càng cản trở sự sonvat hoá thì tính bazơ càng yếu. (A) cồng kềnh hơn cản trở sự sonvat hoá nên tính bazơ của (A) < (B). Dạng 3: Bài tập tổng hợp Câu 1: Dùng công thức cấu tạo, hãy hoàn chỉnh sơ đồ phản ứng sau: Hãy so sánh nhiệt độ nóng chảy, độ tan trong nước và lực axit của các chất A, B, C và D. Giải thích. 16 Lời giải: Nhiệt độ nóng chảy: D > C > B > A (D có cấu tạo ion lưỡng cực). Độ tan trong nước: D > C > B ≈ A. Lực axit: B > A > C > D. Câu 2: a) Hãy giải thích sự chênh lệch về nhiệt độ sôi giữa: p – O2N–C6H4–OH ( ts = 2790 C) và o- O2N–C6H4–OH ( ts = 2160C) b) Hãy so sánh nhiệt độ sôi giữa các cặp chất sau (có giải thích): + CH3CH2CH2CH3 và (CH3)2CH-CH3. + trans – CH3-CH=CH-CH3 và cis – CH3-CH=CH-CH3. + CH3CH2CH2CH2Cl và CH3CH2CH2CH2-OH . c) Có 5 chất hữu cơ với các giá trị mômen lưỡng cực tương ứng như sau: Chất A B C D E hữu cơ 0,0 1,8 1,9 1,7 2,1 µ (D) 9 7 1 3 Biết A,B,C,D,E thuộc trong các chất sau: cis - CHCl = CHCl ; cis - CH3– CH = CH – Cl ; trans - CHCl = CHCl; trans - CH3–CH = CH–Cl và trans - CH3– CH = CH – COOH . Hãy chỉ rõ A,B,C,D,E là những chất nào? giải thích. Lời giải: 1. Giữa các phân tử p – O2N–C6H4–OH có liên kết hidro liên phân tử còn phân tử o- O2N–C6H4–OH tạo liên kết hidro nội phân tử 2. nhiệt độ sôi của CH3CH2CH2CH3 > (CH3)2CH-CH3. vì isobutan phân nhánh nên có tính đối xứng cầu và giảm diện tích tiếp xúc giữa các phân tử. 3. nhiệt độ sôi của trans – CH3-CH=CH-CH3 < cis – CH3-CH=CH-CH3. vì phân tử trans – C4H8 có momen lưỡng cực nhỏ (µ ằ 0) đ lực liên kết phân tử yếu hơn. 4. nhiệt độ sôi của CH3CH2CH2CH2Cl < CH3CH2CH2CH2-OH .vì rượu có liên kết hidro liên phân tử . 5. A là trans - CHCl = CHCl có µ = 0 do 2 nguyên tử Clo có độ âm điện lớn hơn tạo 2 vectơ momen lưỡng cực cùng độ lớn, cùng phương nhưng ngược chiều nên triệt tiêu nhau. - Hai chất trans - CH3– CH = CH – COOH và trans - CH3–CH = CH–Cl có µ lớn hơn vì do nhóm CH3 đẩy e, còn nhóm –COOH và nhóm –Cl hút e tạo ra 2 véc tơ momen lưỡng cực cùng phương, cùng chiều).Nhóm – COOH hút e mạnh hơn - Cl nên vectơ momen lưỡng cực có độ lớn hơn,vì thế E là trans - CH3–CH = CH–COOH (µ = 2,13D )và C là trans - CH3–CH = CH–Cl (µ = 1,97D) - cis - CH3– CH = CH – Cl có 2 véc tơ momen lưỡng cực không cùng phương nhưng khi tổ hợp lại tạo ra véctơ tổ hợp có khả năng triệt tiêu một phần nên có độ lớn không bằng so với cis CHCl = CHCl . Vậy D là cis - CH3– CH = CH – Cl và B là cis - CHCl = CHCl Câu 3: 1. Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần tính axit của các chất trong từng dãy sau: a. Axit: benzoic, phenyletanoic, 3-phenylpropanoic, xiclohexyletanoic, 1-metylxiclohexan-cacboxylic. b. COOH N (A) COOH ; N (B) CH2COOH COOH ; ; (C) (D) 2. a) Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần nhiệt độ nóng chảy của các chất sau: 17 COOH ; S COOH COOH ; N (A) (C) (B) b) Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần nhiệt độ sôi của các chất sau: N ; N (A) S (B) N ; ; N H (C) N N ; H (D) (E) Lời giải: 1. a. +I2 H3C COOH CH2COOH +I1 < -I1CH2CH2COOH < CH2COOH -I2 < < < -I2 < -I3 -I1 +I1 +I2 C¸c gèc hi®rocacbon cã hiÖu øng +I lín th× Ka gi¶m vµ -I lín th× Ka t¨ng b) CH COOH COOH -I1 2 -I2 C O < < < -C3 N -I3 H O V×: COOH -I3 (D) (A) (C) - I1 < - I2 nªn (C) cã tÝnh axit lín h¬n (D). (A) vµ (B) cã N nªn tÝnh axit lín h¬n (D) vµ (C) (A) cã liªn kÕt hi®ro néi ph©n tö lµm gi¶m tÝnh axit so víi (B). COOH -I4 N -C4 (B) 2. T¨ng dÇn nhiÖt ®é nãng ch¶y cña c¸c chÊt: COOH COOH < (C) S (A) COOH < N (B) V×: M C < MA. (B) cã thªm liªn kÕt hi®ro liªn ph©n tö víi N cña ph©n tö kh¸c. Câu 4: a. Sắp xếp các chất sau theo chiều tăng dần nhiệt độ sôi: n- hexan (A1); 2,3- đimetylbutan (A2); pentan-1-ol (A3); 2- metylbutan-2-ol (A4). b. Sắp xếp theo chiều giảm dần lực axit của các chất sau: HCOOH; CH3-CH2-COOH; CH2=CH-COOH ; CH C-COOH Lời giải: a. T0s: 2,3- đimetylbutan < hexan < 2- metylbutan-2-ol < pentan-1-ol hay T0s của A2 < A1 < A4 < A3 Giải thích: A1, A2 không có liên kết hiđro nên có nhiệt độ sôi thấp hơn hẳn A3, A4 có liên kết hiđro. Khi mạch cacbon càng phân nhánh thì sự tiếp xúc giữa các phân tử càng giảm, tương tác vandevan giảm ⇒ nhiệt độ sôi giảm. Từ đó nhiệt độ sôi của A2 < A1; của A4< A3. b. Lực axit: CH3-CH2-COOH < CH2=CH-COOH < H- COOH < CH C-COOH 18 ¬  → ¬  → +I ¬  → - I < +C ¬  → Không hút Không đẩy e -I>+C Câu 6: 1. a. HSCH2CH(NH2)COOH (xistein) có các pKa: 1,96; 8,18; 10,28. Các chất tương đồng với nó là HOCH2CH(NH2)COOH (serin), HSeCH2CH(NH2)COOH (selenoxistein), C3H7NO5S (axit xisteic). Hãy xác định cấu hình R/S đối với serin và axit xisteic. b. Hãy qui kết các giá trị pKa cho từng nhóm chức trong phân tử xistein. Viết công thức của xistein khi ở pH = 1,5 và 5,5. 2. Sắp xếp 4 amino axit trên theo thứ tự tăng dần giá trị pHI và giải thích sự sắp xếp đó. Lời giải: 1. a COO H3N COOH H H H3N CH2OH CH2SO3 L-Serin (cÊu h×nh S) Axit L-xisteic (cÊu h×nh R) b. pKa (xistein): 1,96 (COOH) ; 8,18 (SH) ; 10,28 (NH+3) pHI (xistein) = (1,96 + 8,18) / 2 = 5,07 Ở pH = 1,5 : HS - CH2 - CH (NH3+) - COOH pH = 5,5 : HS - CH2 - CH (NH2) - COO2. Trình tự tăng dần pHI : Axit xisteic < selenoxistein < xistein < serin III. BÀI TẬP TỰ LUYỆN Câu 1: So sánh tính axit: CH3COOH,ClCH2COOH, Cl(CH2)2COOH , FCH2COOH , (CH3)3SiCH2COOH, (CH3)3CCH2COOH. Câu 2: Cho các chất hữu cơ sau: OH OH OH HO NO2 NC OH OH HO CN O2N A B C D E F Cho các giá trị pKa 7,16; 7,95; 8,23; 8,24; 10,8; 10,14. Hãy sắp xếp các pKa với chất thích hợp. Biết rằng C có tính axit mạnh hơn D. Câu 3: Gọi tên các chất sau đây và sắp xếp chúng theo chiều tăng dần Kb O CH3NH2 ; (CH3)2NH ; CH3CONH2 ; CH2=CHCH2NH2 ; Câu 4: Sắp xếp theo chiều tăng dần Kb H N G H N O ; (CH3)4NOH; ; 19 NH2 CN H2N H2 N CN H2N NH2 H2 N O NH2 NH Giá trị pKa của dạng axit: 1,74; 2,76; 4,58; 0,1. Câu 5: Sắp xếp các chất sau theo trình tự tăng dần tính bazơ: N N N N N Câu 6: So sánh Kb của các chất sau. Nếu thêm nhóm NO 2 vào vị trí para so với nguyên tử Nitơ thì phân tử nào bị ảnh hưởng mạnh hơn: N N N Câu 7: Sắp xếp (có giải thích) theo trình tự tăng dần tính axit của các chất trong từng dãy sau: a) Axit benzoic, axit phenyletanoic, axit 3–phenylpropanoic, axit xiclohexyletanoic. b) COOH HOOC N COOH COOH N (A) (B) (D) (C) Câu 8: Cho các axit sau: F2CHSO3H, Cl2CHCOOH, Cl2CHCOOOH (peoxi axit), F2CHCOOH. a) Sắp xếp các chất trên theo trình tự tăng dần Ka. b) Cl2CHCOOH có Ka = 3,32.10–2. Tính độ điện ly của axit này trong dung dịch 0,10 M. Câu 9: Cho các chất sau: O O O H HO O O HO H3C O O OH HO OH Axit dentic Axit squaric Axit tereic a) Tại sao các chất trên có tính axit? b) Tại sao 1 mol axit squaric lại có thể tác dụng với 2 mol NaHCO3. c) Gọi tên axit đentic và axit teric theo danh pháp thế của iupac. Câu 10: Cho các hợp chất sau: O HO HO O OH Axit -L-ascobic 20 H2N (A) (H3C)2N (D) CH3 H2 N (H3C)2N NH2 (B) NH NH (C) N(CH3)2 N-NO2 N(CH3)2 N NCH3 N (E) N N (F) Khoanh tròn nguyên tử Nitơ bị proton hóa đầu tiên khi cho mỗi chất phản ứng với HCl. PHẦN III: KẾT LUẬN Căn cứ vào mục đích nghiên cứu và nhiệm vụ nghiên cứu đề tài căn bản được hoàn thành những vấn đề sau: 1. Hệ thống hóa lí thuyết của một số hiệu ứng cấu trúc thường gặp và ảnh hưởng của nó đến tính chất vật lí, tính axit, bazơ. 2. Xây dựng được một số bài tập dựa vận dụng. 3. Quá trình thực nghiệm sư phạm tôi đã áp dụng giảng dạy cho lớp chuyên Hóa khóa 20 (2009-2012) của trường THPT chuyên Nguyễn Tất thành, đội tuyển học sinh giỏi các cấp năm học 2012 – 2013. Tôi nhận thấy các em đã có hứng thú và tạo tiền đề để các em tự học tập, nghiên cứu tài liệu và vận dụng để giải quyết các bài tập so sánh tính axit, bazơ của các chất. Từ đó giúp học sinh có thể hiểu sâu hơn trong phản ứng của các chất hữu cơ. Với thời gian nghiên cứu hạn chế, chuyên đề này chắc chắn không tránh khỏi những thiếu sót. Tôi rất mong nhận được sự chỉ dẫn, nhận xét, đóng góp quý báu của các thầy cô giáo và các bạn. 21 [...]... t tng dn nhit sụi ca cỏc cht sau: N ; N (A) S (B) N ; ; N H (C) N N ; H (D) (E) Li gii: 1 a +I2 H3C COOH CH2COOH +I1 < -I1CH2CH2COOH < CH2COOH -I2 < < < -I2 < -I3 -I1 +I1 +I2 Các gốc hiđrocacbon có hiệu ứng +I lớn thì Ka giảm và -I lớn thì Ka tăng b) CH COOH COOH -I1 2 -I2 C O < < < -C3 N -I3 H O Vì: COOH -I3 (D) (A) (C) - I1 < - I2 nên (C) có tính axit lớn hơn (D) (A) và (B) có N nên tính axit lớn... phõn t xistein Vit cụng thc ca xistein khi pH = 1,5 v 5,5 2 Sp xp 4 amino axit trờn theo th t tng dn giỏ tr pHI v gii thớch s sp xp ú Li gii: 1 a COO H3N COOH H H H3N CH2OH CH2SO3 L-Serin (cấu hình S) Axit L-xisteic (cấu hình R) b pKa (xistein): 1,96 (COOH) ; 8,18 (SH) ; 10,28 (NH+3) pHI (xistein) = (1,96 + 8,18) / 2 = 5,07 pH = 1,5 : HS - CH2 - CH (NH3+) - COOH pH = 5,5 : HS - CH2 - CH (NH2) - COO2 ... CH2COOH +I1 < -I1CH2CH2COOH < CH2COOH -I2 < < < -I2 < -I3 -I1 +I1 +I2 Các gốc hiđrocacbon có hiệu ứng +I lớn Ka giảm -I lớn Ka tăng b) CH COOH COOH -I1 -I2 C O < < < -C3 N -I3 H O Vì: COOH -I3... tr pHI v gii thớch s sp xp ú Li gii: a COO H3N COOH H H H3N CH2OH CH2SO3 L-Serin (cấu hình S) Axit L-xisteic (cấu hình R) b pKa (xistein): 1,96 (COOH) ; 8,18 (SH) ; 10,28 (NH+3) pHI (xistein)