chiết xuất hợp chất flavonoid

CHIẾT XUẤT HỢP CHẤT FLAVONOID Hơn một nửa rau quả thường dùng có chứa flavonoid. Phân bố trong tự nhiên của flavonoid Flavonoid là nhóm hợp chất lớn, gặp nhiều trong rau quả, cây cỏ và thức ăn hàng ngày, đặc biệt là trong các dược liệu nguồn gốc thực vật. Phần lớn các chất flavonoid có màu vàng. Tuy nhiên, một số có màu xanh, tím, đỏ, một số khác không có màu. Trong thực vật cũng có một số nhóm hợp chất khác không thuộc flavonoid nhưng có màu vàng như carotenoid, anthranoid, xanthon. Cho đến nay có khoảng 4000 chất được xác định cấu trúc. chỉ riêng 2 nhóm flavon và flavonol và với nhóm thế là OH hay OCH 3 thì theo lý thuyết có thể gặp 38.627 chất. Phân bố flavonoid trong thực vật chủ yếu ở các ngành thực vật bậc cao, chủ yếu là ngành hạt kín 2 lá mầm với một số họ điển hình như: Asteraceae, Theaceae, Ranuculaceae, Rutaceae… Hàm lượng và thành phần flavonoid trong cây tùy thuộc vào nơi mọc: cây mọc nơi nhiều ánh sáng và trên núi cao thường có hàm lượng flavonoid cao Động vật không tổng hợp được flavonoid. Nguồn gốc của flavonoid Các flavonoid được khám phá bởi một trong những nhà sinh hóa nổi tiếng nhất của thế kỷ 20: Albert Szent – Gyorgyi (1893 – 1986). Ông nhận giải Nobel năm 1937 với những khám phá quan trọng về đặc tính của vitamin C và flavonoid. I. CẤU TRÚC HOÁ HỌC Khung cơ bản gồm 2 vòng benzen A và B nối với nhau qua một mạch 3 carbon. Trong đa số trường hợp thì mạch 3 carbon đóng vòng với vòng A và tạo nên dị vòng C có chứa oxy. dị vòng C có thể là dihydroxypyran, γ-pyron, dihydro γ–pyron. C C B A O O O O O Dihydropyran γ-pyron Dihydro γ-pyron II. PHÂN LOẠI Sự phân loại các flavonoid dựa vào vị trí gốc aryl (vòng B) và các mức độ oxy hoá của mạch 3C. Flavon Flavanon Flavonol Chalcon Auron Anthocyanidin Isoflavon Rotenoid Flavon Hiện nay, người ta đã biết hơn 130 hợp chất flavon, ở dạng tự do cũng như glycoside. Ngoài những flavon có nhóm thế OH và OCH 3 , còn có những nhóm thế khác như –CH 3 , -CHO. O O A C B 2 3 5 6 7 8 1' 2' 3' 4' 5' 6' Hai flavon hay gặp nhất trong cây là apigenin và luteolin. O OH O HO OH O OH O HO OH OH Apigenin Luteolin Flavanon Flavanon khác với flavon ở chỗ không có nối đôi ở vị trí 2 và 3. Tất cả flavanon phát hiện cho đến nay đều có nhóm OH ở vòng A hoặc B. Chất tiêu biểu là naringin và hesperindin thường gặp trong một số vỏ cây thuộc chi Citrus. Naringin có vị đắng bằng 1/5 quinin, tuy nhiên aglycon thì không đắng. O O OH O Flavanon Chalcon Flavanon là những chất không màu nhưng khi làm phản ứng cyanidin thì cho màu rõ hơn flavon, ngoài ra flavanon có điểm chảy thấp hơn flavon tương ứng. hesperindin O OH O O OH O OCH 3 O O OH OH Naringin Gl Rh Gl Rh [...]... không có nối đôi liên hợp giữa vòng B với nhóm carbonyl nên không màu -Các dẫn chất anthocyanidin thì màu thay đổi tuỳ theo pH của môi trường Tuy nhiên khi các flavonoid trong các bộ phận của cây thì còn phụ thuộc vào hỗn hợp với các sắc tố khác II TÍNH CHẤT -Độ hoà tan của flavonoid tùy thuộc vào số nhóm OH và các nhóm thế khác Các flavonoid glycosid và flavonoid sulfat là những chất phân cực nên không... trên giấy thấm Nhiều dẫn chất flavonoid tạo thành muối hay phức có màu khi nhỏ thêm dung dịch chì acetat trung tính hoặc kiềm Phản ứng ghép đôi với muối diazoni: các dẫn chất flavonoid có nhóm OH ở vị trí 7 có thể phản ứng với muối diazoni để tạo thành chất màu azonic vàng cam đến đỏ ĐỊNH LƯỢNG Phương pháp cân Chỉ ứng dụng khi nguyên liệu giàu flavonoid và dịch chiết ít tạp chất thí dụ định lượng rutin... Đun flavonoid với dung dịch NaOH 30% thì sẽ mở vòng C rồi dẫn đến tạo thành dẫn chất acid thơm và dẫn chất phenol HO COOH OH + CH3 HO O OH O HO OH O OH O 1 OH O 2 HO OH COCH3 + COOH OH HO OH + + CH3COOH OH COOH Phản ứng Cyanidin (phản ứng Shinoda hay Villstater): Đây là phản ứng khử hay sử dụng nhất để tìm sự có mặt của các dẫn chất nhóm flavonoid Màu đỏ cam, đỏ thẫm hoặc đỏ tươi tuỳ theo dẫn chất. .. có trong sắn dây Vòng B không gắn ở C-2 như các flavonoid mà gắn ở C-3 HO O O Daizein OH Rotenoid Cấu trúc của nhóm này là C6-C4-C6 vì thêm một carbon do oxy hoá đóng vòng của các dẫn chất z-methoxy isoflavon số thứ tự của carbon không theo quy tắc chung Tác dụng quan trọng của nhóm hợp chất này là diệt sâu bọ, do hạn chế khả năng thu nhận oxy của sâu bọ Chất điển hình là rotenon có trong cây thuốc cá... hữu cơ, không tan trong nước -Các dẫn chất flavonoid có nhóm 7-hydroxy thường dễ tan trong dung dịch kiềm loãng Các phản ứng màu của flavonoid, thường dùng để định tính như: Tác dụng của FeCl3: Tuỳ theo nhóm flavonoid và tuỳ theo số lượng vị trí nhóm OH trong phân tử mà cho màu lục, xanh, nâu Tác dụng của NH3: Nếu hơ một bộ phân của cây hay tờ giấy thấm có nhỏ dịch chiết trên miệng lọ amoniac thì có... phân tử ε hoặc độ hấp thu ở độ dài sóng và dung môi quy định cho từng loại flavonoid Có thể kết hợp sắc ký để loại tạp chất hoặc tách thành phần cần định lượng rồi mới đo mật độ quang Phương pháp so màu Dựa vào phản ứng màu với cyanidin, phản ứng kết hợp với muối diazoni, tạo phức màu với AlCl3, muối titan, … TÁC DỤNG SINH HỌC CỦA FLAVONOID  Khả năng dập tắt các gốc tự do, chống oxy hóa  Tác dụng làm... kháng ung thư, kháng virus TÁC DỤNG SINH HỌC CỦA FLAVONOID  Các dẫn chất flavonoid có khả năng dập tắt các gốc tự do như HO●, ROO● Thí nghiệm cho thấy khả năng dập tắt của một số flavonoid theo thứ tự: myricetin > quecetin > rhammetin > morin > diosmetin > narigenin > catechin > 5,7-dihydroxy3’,4’,5’-trimethoxy flavon > robinin > kaempferol > flavon  Flavonoid tạo được phức với các kim loại mà chính... hay cáu gắt  Flavonoid cùng với acid asorbic tham gia trong quá trình hoạt động của enzym oxy hóa – khử Flavonoid còn ức chế tác động của hyaluronidase  Flavonoid được dùng trong các trường hợp rối loạn chức năng tĩnh mạch, tĩnh mạch bị suy yếu, giãn tĩnh mạch trĩ, các bệnh trong nhãn khoa như xung huyết kết mạc, rối loạn tuần hoàn võng mạc  Tác dụng kích thích tiết mật thể hiện ở các chất thuộc nhóm... và màng nhầy  Trên hệ tim mạch, nhiều flavonoid thuộc nhóm flavonol, flavan-3-ol, anthocyanin như quercetin, ritin, myricetin, hỗn hợp catechin của trà có tác dụng làm tăng biên độ co bóp  Cao chiết từ cây bạch quả Ginko biloba chứa các dẫn chất 3-rutinosid có tác dụng tăng tuần hoàn máu trong động mạch, tĩnh mạch và mao mạch Thành phần của màng tế bào có các chất lipid dễ bị peroxyd hoá, tạo ra những... cá chứa hoạt chất chính là Rotenon, có tác dụng độc với cá và côn trùng nên thường được dùng để làm cho cá bị say để dễ bắt Tuy nhiên ít độc hơn với loài giáp xác 9 10 8 11 7 6 O 6a 12 O O 12a 1 5 4 2 O O O 3 O OCH3 OCH3 Rotenon II TÍNH CHẤT -Các dẫn chất flavon có màu vàng rất nhạt, có khi không màu -Flavonon có màu vàng nhạt đến vàng -Chalcon và auron có màu vàng sậm đến đỏ cam -Các chất thuộc nhóm . CHIẾT XUẤT HỢP CHẤT FLAVONOID Hơn một nửa rau quả thường dùng có chứa flavonoid. Phân bố trong tự nhiên của flavonoid Flavonoid là nhóm hợp chất lớn, gặp nhiều trong. flavonoid trong cây tùy thuộc vào nơi mọc: cây mọc nơi nhiều ánh sáng và trên núi cao thường có hàm lượng flavonoid cao Động vật không tổng hợp được flavonoid. Nguồn gốc của flavonoid Các flavonoid. vật. Phần lớn các chất flavonoid có màu vàng. Tuy nhiên, một số có màu xanh, tím, đỏ, một số khác không có màu. Trong thực vật cũng có một số nhóm hợp chất khác không thuộc flavonoid nhưng có