Nghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampe

Nghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampeNghiên cứu biến tính điện cực trên cơ sở graphene oxide dạng khử để xác định một số chất kháng sinh và kháng viêm bằng phương pháp von- ampe

VẬTLIỆUGRAPHENE

Graphite oxide, graphene oxide và graphene oxidedạngkhử

Graphite oxide (GrO) là sản phẩm oxy hóa graphite (G) bằng các tác nhân oxy hóa mạnh, qua đó gắn các nhóm chức có chứa oxy lên bề mặt các tấm graphene nằm trong cấu trúc graphite như: carbonyl, carboxyl, hydroxyl, epoxy (hình 1.1.a) Quátrình bóc tách graphite oxide thành graphene oxide (GO) sẽ được thực hiện thành công khi đáp ứng một số thông số như thời gian siêu âm, năng lượng và dung môi (hình 1.1.b)

[91].Nhưvậy,cóthểchorằngGrOvàGOcócấutrúclànhưnhau,chỉkhácnhaulàGO được phân tán trong dung môi thích hợp nhờ sự trợ giúp của siêuâm.

Hình 1.1 (a)Cấu trúc của graphene, graphene oxide và graphene oxide dạng khử,(b)

Quá trình tổng hợp từ graphite thành graphene oxide dạng khử [91].

SựkhởiđầutổnghợpGOcótừthếkỷ19,vàonăm1859BrodieoxyhóaGraphite thành GO[28] nhưng không được quan tâm tại thời điểm đó Quá trình này đã được cải tiến bởi nhiều nhóm và nhà khoa học như Staudenmaier (1898) [180], Hummers (1958) [82],Shen(2009)[171],Marcano(2010)[124]vànhiềunghiêncứukhácbằngcáchthay đổi chất oxy hóa, nguồn graphite và nhiệt độ phản ứng được thể hiện tại bảng1.1.

Bảng 1.1 Các phương pháp chính tổng hợp graphene oxide.

Tác giả Chất phản ứng

Nhiệt độ phản ứng Ghi chú Năm Tltk

3 – 4 giờ 60 °C Phương pháp đầu tiên 1859 [28]

Phương pháp được sử dụng rộng rãi nhất

Shen Benzoyl peroxide 10 phút 110 °C Không có dung dịch 2009 [171] Marcano

12 giờ 35- 40 °C Hummers cải tiến. Độc tính thấp 2010 [124] David

Thời gian phản ứng ngắn 2013 [120]

GO và rGO tinh khiết 2014 [48]

H2SO4 1 giờ Nhiệt độ phòng

Không thải ra kim loại Mn 2014 [142] Panwar

Hiệu suất tổng hợp cao 2015 [140]

Ban đầu, HNO3và KClO3được sử dụng [28], [180] nhưng khí độc được tạo ra trong quá trình phản ứng như ClO2, NO2, N2O4và cần nhiều thời gian Phương pháp Hummers được sử dụng rộng rãi nhất, tuy nhiên phương pháp này tạo ra NO2, N2O4và dễnhiễmbẩnbởikimloạiMn.Ngoàira,sảnphẩmchứaionNa+vàNO3 - k h óloạibỏvà làm sạch

GO Chất oxy hóa (NaNO3/KMnO4) có tính chất oxy hóa mạnh trong H2SO4và có nguy cơ nổ cao khi Mn2O7tiếp xúc với chất hữu cơ ở 55°C[82].

Sau đó, Marcano [124] đã thay thế H3PO4để tổng hợp graphene oxide.Phươngpháp này không giải phóng khí cháy hoặc khí độc, và graphene oxide được chế tạo có nhiều nhóm chức chứa oxy cao hơn và cấu trúc đều hơn, nhưng yêu cầu lượng lớnKMnO 4 và H2SO4.

Tổng hợp graphene oxide bằng hỗn hợp oxy hóa mạnh K2FeO4/H2SO4[142] tạinhiệt độ phòng trong 1 giờ là một phương pháp an toàn và hiệu quả Graphene oxide cũng có thể được tổng hợp bằng cách sử dụng benzoyl peroxide [140] làm chất oxy hóa phản ứng trong 10 phút ở 110 °C Mặc dù phương pháp này hiệu quả cao, benzoyl peroxide chính nó thiếu ổn định và có nguy cơ nổ khi nhiệt độ phản ứng cao Ngoài tác độngcủacácchấtoxyhóalênnguyênliệugraphitevàđiềunàycũngảnhhưởngđếntính chất của graphene oxide, bởi vì có ít nhóm hydroxyl và carboxyl trên bề mặt graphene oxide chế tạo từ tiền chất graphite tinhkhiết.

PhươngphápHummerscảitiếnđượcsửdụngvớisựtrợgiúpcủathiếtbịsiêuâm vàkhoảngcáchgiữacáclớpcủagrapheneoxidetrởnênlớnhơn.Việctổnghợpgraphene oxide ở nhiệt độ khoảng 50 °C tạo ra nhiều hốc trên bề mặt, tuy nhiên có nhiều hốc trên graphene oxide do phản ứng oxy hóa mạnh Khi nhiệt độ phản ứng cao hơn 50 °C, grapheneoxidetrởnênkhôngổnđịnh.Nếuphảnứngnàyxảyraởnhiệtđộthấp( 0,995), vì vậy có thể áp dụng xác định đồng thời PRX và OFX trong mẫu thực tế. b) Giới hạn phát hiện LOD hay MDL:theo EPA821-R-16-006 (2017)[190],phụ lục 19 và bảng phụ lục (PL) cho kết quả như sau:

LODPRX= MDLPRX= 0,063(àM); LOQPRX= 0,212(àM)

LODOFX= MDLOFX= 0,077(àM); LOQOFX= 0,257(àM).

Bảng 3.18:So sánh một số công trình đã công bố xác định PRX và OFX sử dụng điện cực biến tính. Điện cực Phương pháp

LOD (àM) Chất xỏc định TLTK rGO-PEDOT:PSS

GCE/rGO/AuPt CV 0,08 – 100 0,05 OFX [90]

CFO-GCE DPV 1 – 55 0,06 OFX [95] pABSA/GR-GCE DPV 0,1 – 40 0,03 OFX [173]

15 C5 add 5 add 4 add 3 add 2 add 1

Phân tích mẫuthực tế

Mẫu thuốc PRX và OFX được mua tại nhà thuốc bệnh viện Trung ương Huế. Được ký hiệu M1, M2, M3, M4 Mẫu phân tích được chuẩn bị bằng cách cân khối lượngcủa20viênthuốctrong02vỉ(10viên/vỉ).Mẫuđượcnghiềnmịntrongcốimã não và trộn đều Tiếp theo, cân khối lượng và xử lý mẫu theo Dược điển Việt Nam– Bộ Y tế [3]: đối với mẫu M1, M2 viên bao phim cần cân một lượng tương đương 10 mg Piroxicam, và mẫu M3, M4 viên nén cần cân một lượng tương đương 30 mg Ofloxacin để phân tích Kết quả phân tích PRX và OFX được tính theo công thức (3.32) và quy trình hình2.8:

Bảng 3.19.Khối lượng viên trung bình để phân tích PRX và OFX.

Khối lượng trung bình viên bao phim (g)

Khối lượng viên trung bình (g)

Khối lượng cân để phân tích (g)

Thể tích dung môi DMSO (mL)

Hình 3.48.Các đường DP-AdASV thêm chuẩn và đường hồi quy tuyến tính của mẫu thuốc thương mại(a)Mẫu M1;(b)Mẫu M2;(c)Mẫu M3;(d)Mẫu M4. ĐKTN: E acc = -0,1 V, t acc = 30 s, t rest = 5 s, v = 0,02 V/s, E range : từ 0,2 V đến 1,2

V,ΔE = 0,1V, đệm BR (C = 0,05 M, pH = 4), CE = 0,1V, đệm BR (C = 0,05 M, pH = 4), n = 3.

Bảng 3.20 Xác định đồng thời PRX và OFX trong mẫu thuốc bằng phương pháp

DP-AdASV và xác định riêng lẻ bằng phương pháp đối chứng HPLC.

Hàm lượng trên nhãn (mg)

DP-ASV mSd, n = 3 HPLC (c) t Tính (d) t Bảng

(a): Hàm lượng PRX trong mẫu viên nang mg/viên; (b): Hàm lượng OFX trong mẫu viênnén mg/viên; (c): Hàm lượng PRX và OFX phân tích bằng phương pháp HPLC (phụ lục 11-

13); (d):𝑡𝑡ớ𝑛ℎ = |𝑥̅−à | √𝑛; với𝑥̅: hàm lượng trung bỡnh của mẫu (DP-AdASV); àm, Sigma-Aldrich, Mỹ), H: hàm lượng

𝑆𝑑 trung bình của mẫu (HPLC); Sd: độ lệch chuẩn (DP-AdASV) và n: số thí nghiệm lặp lại.

Từhình3.48a-bvàbảng3.20chothấylượngkhángviêmPRXđượcpháthiện trong các mẫu M1 và M2 sử dụng phương pháp thêm chuẩn lần lượt là 20,1 và 20,7 mg/viên Tương ứng Rev của các mẫu đạt 99,6% − 101,7% đối với mẫu M1 và 101,5% − 106,0% đối với mẫu M2. Tương tự, điện cực biến tínhAgNPs/MnO 2 /ErGO-GCE đã chuẩn bị thể hiện khả năng mạnh mẽ trong việc

I P A (  A  I P A (  A ) I P A (  A ) I P A (  A ) pháthiệnOFXtrongcácmẫuM3vàM4.LượngOFXđãxácđịnhđượcxácđịnhlầnlượt đốivớimẫuM3vàM4là207,1và199,6mg/viên,tươngứngvớiRevlà102,4%−

105,4% và 98,6% − 101,3% (hình 3.48 c-d) Mặt khác, giá trị tTínhđều nhỏ hơn tBảngở độ tin cậy ( p= 0,05), kết quả phân tích đồng thời PRX và OFX bằng phương phápDP-

AdASV và phương pháp tiêu chuẩn HPLC là không khác nhau về mặt thống kê. Kết luận: phương pháp DP-AdASV sử dụng điện cực biến tính bằng vật liệucomposite AgNPs/MnO 2 /ErGO là có độ đúng tốt. b) Mẫu nước sông và nướcmáy

Mẫulựachọnlàmẫunướcmáy(kýhiệu:NM)đượclấytạivòicủaphòngthí nghiệm – Khoa Hóa học, trường Đại học khoa học và mẫu nước sông Như Ý (ký hiệu:NY)– thànhphốHuế.Lấy8,0mLmẫuvà2mLđệmBR(pH=4,0).Tiếnhành xác định bằng phương pháp DP-AdASV dùng điện cực biến tính sử dụng vật liệuAgNPs/MnO 2 /ErGO bằng phương pháp thêm chuẩn Kết quả không xác định đượcnồng độ của PRX và OFX trong mẫu thật (hình 3.49) Mẫu nước máy và nước sông, sau ba lần tiến hành thí nghiệm lập với mẫu thật, nhận thấy trên đường DP-AdASV khôngthấyxuấthiệntínhiệuhòatancủaPRXvàOFXhoặccóxuấthiệnthấpnhưng không thể định lượng được (hình3.49).

Hình 3.49.Các đường DP-AdASV thêm chuẩn xác định đồng thời PRX và OFX của(a)mẫu nước máy,(b)nước sông Như Ý sau ba lần đo độc lập. ĐKTN: E acc = -0,1 V, t acc = 30 s, t rest = 5 s, v = 0,02 V/s, E range : từ 0,2 V đến 1,2

V,ΔE = 0,1V, đệm BR (C = 0,05 M, pH = 4), CE = 0,1V, đệm BR (C = 0,05 M, pH = 4).

Tiếptheo,tiếnhànhxácđịnhđộthuhồitrênmẫuthật.Quátrìnhchuẩnbịmẫu như sau: tiến hành ba thí nghiệm độc lập, mỗi thí nghiệm lấy 100 mL “Mẫu phân tích”,thêm0,25mL,0,50mLvà0,75mLdungdịchchuẩnPRX0,001MvàOFX

0,001M.Nhưvậy,nồngđộcủaPRXvàOFXtrong“Mẫuthậtthêmchuẩn”đượcxác định qua công thức (3.49)là:

C =0 (C Mẫu ×V Mẫu )+(C V Mẫu DD chuẩn +V DD.chuẩn ×V DD.chuẩn ) (3.49) Vậy, Thí nghiệm 01 (TN01): [PRX] = [OFX] = 2,488M.

Thí nghiệm 02 (TN02): [PRX] = [OFX] = 4,950M.

Thí nghiệm 03 (TN03): [PRX] = [OFX] = 7,389M.

Phân tích bằng phương pháp DP-AdASV: lấy 8,0 mL dung dịch mẫu đãthêm chuẩn tại 3 mức nồng độ trên vào bình điện phân Thêm 2,0 mL đệm BR (pH = 4,C BR = 0,25 M) Sau đó, tiến hành tương tự như đối với mẫu thật chưa thêm chuẩn.Phân tích bằng phương pháp HPLC: lấy 8,0 mL dung dịch mẫu đã thêm chuẩn tại 3 mứcnồngđộtrênvàobìnhđiệnphân,Thêm2,0mLnướccấtvừađủ10mL.Sauđó, tiến hành phân tích mẫu thêm chuẩn bằng HPLC, kết quả được chỉ ra ở phụ lục 15 - 18 và bảng3.21.

Từbảng3.21chothấygiátrịtTínhđ ềunhỏhơntbảngởđộtincậy(p=0,05)nênkếtquảphântí chđồng thờiPRXvàOFXbằngphươngphápDP-AdASVvàphương pháp HPLC được xem là phương pháp tiêu chuẩn để phân tích các chất kháng sinh và kháng viêm và vì vậy, là không khác nhau về mặt thốngkê.

Qua kết quả phân tích đồng thời PRX và OFX trong mẫu nước sông và nước máy nhận thấy rằng: i) Nồng độ của PRX và OFX trong hai mẫu nước là không thể xác địnhđược. ii) Giá trị độ thu hồi được xác định dựa vào thêm chất chuẩn vào mẫu thật (spike samples) dao động từ 96,4% đến 109,7% là hoàn toàn chấp nhận được so với AOAC cho phép từ 80% đến 110% tại nồng độ từ 100 ppb đến 10ppm. iii) Mặt khác, so với phương pháp HPLC thì các kết quả phân tích trong mẫu thậtthêmchuẩnbằngphươngphápDP-AdASVlàkhôngkhácnhauvềmặtthốngkê tạip

=0,05. ĐiềunàykhẳngđịnhrằngphươngphápDP-AdASVsửdụngđiệncựcbiếntínhbằng vật liệu tổ hợp AgNPs/MnO2/ErGO-GCE là đáng tincậy.

Bảng 3.21.Xác định đồng thời PRX và OFX trong nước bằng phương pháp DP-AdASV và xác định riêng lẻ bằng phương pháp đối chứng HPLC.

DP-ASV Rev (%) HPLC (b) t tính (c) t Bảng

(a) : Hàm lượng PRX và OFX trong mẫu thật (nước sông); (b): Hàm lượng PRX và OFX phân tích bằng phươngpháp HPLC; KXĐ: không xỏc định; (c):𝑡𝑡ớ𝑛ℎ = |𝑥̅−à | √𝑛; với𝑥̅: hàm lượng trung bỡnh của mẫu (DP-AdASV); àm, Sigma-Aldrich, Mỹ), H: hàm lượng trung bỡnh của mẫu (HPLC); Sd: độ lệch

𝑆𝑑 chuẩn (DP-AdASV) và n: số thí nghiệm lặp lại.

AdASVvàphươngphápHPLCđượcxemlàphươngpháptiêuchuẩnđểphântíchcácchấtkhángsinhvàkháng viêm và vì vậy, là không khác nhau về mặt thốngkê.

Vớimụcđíchđặtralàpháttriểnđiệncựclàmviệctrongphươngphápvon-ampe nói chung và phương pháp von-ampe hấp phụ cathodic và anodic nói riêng để xác định đồng thời thuốc kháng viêm – kháng sinh trong dược phẩm Qua những nghiên cứutrên cơ sở lý thuyết, đồng thời tham khảo những công trình nghiên cứu trong nước và nước ngoài cũng như từ các kết quả thực nghiệm thu được và rút ra một số kết luận nhưsau:

GOđượctổnghợpmộtcáchđơngiảntạiphòngthínghiệm.Vậtliệucompositetổnghợpđượcchứngm inhbằngcácphép đo đặc trưng hóa lý hiện đại như: phổ nhiễu xạ tia X, phổ hồng ngoại, phổ Raman, phổ quang điện tử tia X, hiển vi điện tử quét-phổ tán sắc năng lượng-mapping, hiển vi điện tử truyền qua độ phân giải cao và phổ tổngtrở.

- DạngtồntạicủaMnO 2 làα–MnO2.HạtnanoAgNPsvàMnO2đượcquansátvớikíchthước trung bình khoảng 10 – 15nm.

- Điện cực than thủy tinh được biến tính với vật liệu tổng hợp được và tiến hành khử điện hóa Trong quá trình khử vật liệu, hai kỹ thuật khử bằng phương pháp von–ampe vòng(CV)vàphươngphápdòng–thờigian(i- t)đềuđápứngtốtchoquátrìnhkhửđiệnhóaGOthànhErGO.VậtliệusauquátrìnhkhửlàMnO 2 / ErGOvàAgNPs/MnO2/ErGO.

2.KếtquảcũngchứngminhtínhvượttrộicủavậtliệucompositeMnO2/ErGO:làmtăng độ dẫn điện với điện trở chuyển điện tích nhỏ (Rct= 0,188 k), diện tích bề mặt hoạt động điện hóa lớn (A = 0,076 cm2), và với sự có mặt của MnO2giúp làm tăng cườngđộdòng đỉnh của chloramphenicol vàtinidazole.

- Lần đầu tiên áp dụng phương pháp LS-AdCSV sử dụng điện cực biến tính bằng vậtliệu composite MnO 2 /ErGO xác định đồng thời hàm lượng chloramphenicol vàtinidazoletrongnhữngnềnmẫuphứctạpnhư:mẫumậtong,mẫuthuốcviên,mẫuthuốc nước, và mẫu thuốc mỡ tramắt.

- Phươngphápcóđộnhạycao:độdốc(slope)đườnghồiquylầnlượtlà(-0,048±0,002, mA/M) đối với chloramphenicol và (-0,072 ± 0,002,mA/M) đối với tinidazole; và giới hạn phát hiện thấp: LOD 0,58M đối với chloramphenicol và 0,33M đối với tinidazole.

3 Kết quả cũng chứng minh tính vượt trội của vật liệu composite AgNPs/MnO2/ErGO (Rct= 0,077 k, A = 0,087 cm2) được cải thiện hơn vật liệu MnO2/ErGO (Rct= 0,188 k, A = 0,076 cm2), và sự có mặt của AgNPs/MnO2giúp làm tăng cường độ dòng đỉnhđối với piroxicam vàofloxacin.

- Lần đầu tiên áp dụng phương pháp DP-AdASV sử dụng điện cực biến tính bằng vậtliệu composite AgNPs/MnO 2 /ErGO để xác định đồng thời hàm lượng piroxicam vàofloxacin trong những nền mẫu phức tạp như: thuốc viên nén, viên nang, nước máy, và nướcsông.

- Phươngphápcóđộnhạycao:độdốc(slope)đườnghồiquylầnlượtlà(0,890±0,014,mA/M) đối với piroxicam và (0,805 ± 0,009,mA/M) đối với ofloxacin; và giới hạn phát hiện thấp: LOD 0,063M đối với piroxicam và 0,077M đối vớiofloxacin.

DANH MỤC CÁC CÔNG TRÌNH CÔNG BỐ CÓ LIÊN QUAN ĐẾN LUẬN ÁN

1.Hồ Xuân Anh Vũ, Vũ Thị Tường Vy, Nguyễn Hải Phong, (2022) “Loại bỏ Xanh

MetylenbằngphươngphápđiệndilắngđọngkếthợpvớivậtliệuMnO 2 /GO”,tạpchíKhoahọcĐạihọcHuế : Khoa học Tự nhiên, Tập 131, Số 1C, 17–24 DOI:10.26459/hueunijns.v131i1C.6893.

2.HồXuânAnhVũ,NguyễnQuangMẫn,NguyễnThịThanhTâm,NguyễnHảiPhong(2023),“Tổng hợp vật liệu AgNPs/MnO2/GO và ứng dụng phân tích điện hóa”,Tạp chí Khoa học &Công nghệ - trường Đại học Khoa học – Đại học Huế, Tập 22, số 2, 79 –90.

MnO2/rGO có tính chất hấp phụ và ứng dụng trong phân tích các chất kháng viêm –kháng sinh”,Tạp chí xúc tác và hấp phụ Việt nam Tập 12, Số 4, 48–55. Doi.org/10.62239/jca.2023.065.

4.HồXuânAnhVũ,NguyễnVănTuấnVũ,LêTrungHiếu,VõChâuNgọcAnh,NguyễnHảiPhong,

Hoàng Dương Thụy Đan (2023) “Nghiên cứu phương pháp khử vật liệu α- MnO2/GObằngđiệnhóavàứngdụngvậtliệukhửvàophântíchmẫuthuốcmỡtramắt”,tạpchíKhoahọcĐại học Huế: Khoa học Tự nhiên, Tập 132, Số 1C,51–59.

1.Nguyen Hai Phong,Ho Xuan Anh Vu,Nguyen Van Hop,Nguyen Duc Vu Quyen,Ho Van Minh Hai,Nguyen Dinh Luyen,Pham Khac Lieu,Dinh Quang Khieu, (2023) “Simultaneous determination of chloramphenicol and tinidazole by electrochemical analysis usingMnO2/electrochemically reduced Graphene oxide modified electrode”,Journal of

Science:Advanced Materials and Devices, Volume 8, Issue 3, 100592 https://doi.org/10.1016/ j.jsamd.2023.100592(SCIE, Q1, IF = 8,0).

2 Xuan Anh Vu Ho, My Uyen Dao, Trung Hieu Le, Thi Hong Chuong Nguyen, Minh Tuan

Nguyen Dinh, Quang Man Nguyen, Thanh Minh Tran, Thi Thanh Huyen Nguyen, Thanh-Tam

Ho, Hai Phong Nguyen, and Chinh Chien Nguyen (2023), “Development of Electro-ReducedAgNPs/MnO2/rGO Composite toward a Robust Sensor for the SimultaneousDetermination ofPiroxicamandOfloxacin”,Industrial&EngineeringChemistryResearch,Volume62,Issue11, pp 4778-

4791 DOI: 10.1021/acs.iecr.2c04610(SCIE, Q1, IF =4,3).

TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng Việt

[1] Bộ Khoa học và Công nghệ (2014).TCVN 9780-2014: Mật Ong- Xác định dưlượng Chloramphenicol bằng kỹ thuật sắc ký lỏng ghép khối phổLC-MS-MS.

[2] BộT à i n g u y ê n v à M ô i t r ư ờ n g ( 2 0 1 8 ) T C V N 6 6 6 3 - 6 : 2 0 1 8 ( I S O 5 6 6 7 - 6 : 2 0 1 4 ) Chất lượng nước – Lấy mẫu- Phần 6: Hướng dẫn lấy mẫu nước sông và suối

[3] BộYtế(2017).DượcđiểnViệtNam,Tập1,Xuấtbảnlầnthứ5-VIETNAMESE

PHARMACOPOEIA-V-PART 1 Nhà xuất bản Y học.

[4] BỘ Y Tế (2015).Hướng dẫn sử dụng kháng sinh Nhà Xuất Bản Y Học.

[5] Bộ Y tế (2017).Dược thư quốc gia Việt Nam – dùng cho tuyến y tế cấp cơ sở, lầnxuất bản thứ 2.Ban hành kèm theo Quyết định số 5539/QĐ-BYT ngày

03/10/2016 Trung tâm Dược điển - Dược thư Việt Nam.

[6] Abd El-Hay S.S., El Sheikh R., Gouda A.A., et al (2022) Simultaneous estimation of pantoprazole and piroxicam by HPLC: Response surface methodology approach.Microchemical Journal, 176,pp.107247.

[7] Abebe T., Meareg A (2016) Voltammetric determination of tinidazole in pharmaceutical tablets using carbon paste electrode.Bulletin of the

[8] Agasti N., Kaushik N.K (2014) One Pot Synthesis of Crystalline Silver

Nanoparticles.American Journal of Nanomaterials, 2(1), pp.4–7.

[9] Akter Mou S., Islam R., Shoeb M., et al (2021) Determination of chloramphenicol in meat samples using liquid chromatography–tandem mass spectrometry.Food Science and Nutrition, 9(10),pp.5670–5675.

[10] Aldosari M.A., Alsaud K.B.B., Othman A., et al (2020) Microwave irradiation synthesis and characterization of reduced-(Graphene Oxide-(Polystyrene-

Polymethyl Methacrylate))/Silver Nanoparticle nanocomposites and their anti- microbial activity.Polymers, 12(5), 1155.

[11] Alemayehu T., Sergawie A Determination of Chloramphenicol in Pharmaceutical Samples at Electrochemically Pretreated Glassy Carbon Electrode.AmericanScientific Research Journal for Engineering, Technology and Sciences, 6, pp.1– 11.

[12] Allen J B., Lary R.F (2000).Electrochemical Methods: Fundamentals andApplications 2nd Edition, John Wiley & Sons.

[13] Ambrosi A., Antiochia R., Campanella L., et al (2005) Electrochemical determination of pharmaceuticals in spiked water samples.Journal of

[14] Ambrosi A., Pumera M (2013) Precise tuning of surface compositeion and electron-transfer properties of graphene oxide films through electroreduction.Chemistry - A European Journal, 19(15), pp.4748–4753.

[15] AOAC Association of Official Analytical Chemists (2016)Official Methods ofAnalysis of International 20th Edition, Benjamin Franklin Station,

[16] Asadian E., Ghalkhani M., Shahrokhian S (2019) Electrochemical sensing based on carbon nanoparticles: A review.Sensors and Actuators, B: Chemical, 293, pp.183–209.

[17] Asadpour-Zeynali K., Majidi M.R., Zarifi M (2010) Carbon ceramic electrode incorporated with zeolite ZSM-5 for determination of Piroxicam.CentralEuropean Journal of Chemistry, 8(1), pp.155–162.

[18] Azizi S., Namvar F., Mahdavi M., et al (2013) Biosynthesis of silver nanoparticles using brown marine macroalga, Sargassum muticum aqueous extract.Materials, 6(12), pp.5942–5950.

[19] Babaei A., Moradi M., Sohrabi M., et al (2018) Fabrication ofTiO2hollowspheres and its application in modification of carbon paste electrode for simultaneous determination of dopamine and piroxicam in the presence of ascorbic acid.Journal of Nanostructures, 8(2), pp.119–130.

[20] Bach S., Henry M., Baffier N., et al (1990) Sol-gel synthesis of manganese oxides.Journal of Solid State Chemistry, 88(2), pp.325–333.

[21] Bai J., Wu L., Wang X., et al (2015) Hemoglobin-Graphene modified carbonfibermicroelectrodefordirectelectrochemistryandelectrochemicalH 2 O2sensing Electroc himica Acta, 185,pp.142–147.

[22] Balaraman P., Balasubramanian B., Kaliannan D., et al (2020) Phyco-synthesis ofSilverNanoparticlesMediatedfromMarineAlgaeSargassummyriocystumand Its Potential Biological and Environmental Applications.Waste and BiomassValorization, 11,pp.5255-5271.

[23] Balasubramanian P., Velmurugan M., Chen S.M., et al (2017) Optimized electrochemical synthesis of copper nanoparticles decorated reduced graphene oxide: Application for enzymeless determination of glucose in human blood.Journal of Electroanalytical Chemistry, 807, pp.128–136.

[24] Bikkarolla S.K., Cumpson P., Joseph P., et al (2014) Oxygen reduction reaction byelectrochemicallyreducedgrapheneoxide.FaradayDiscussions,173,pp.415– 428. [25] Bo Z., Shuai X., Mao S., et al (2014) Green preparation of reduced Graphene oxide for sensing and energy storage applications.Scientific Reports, 4, pp.1–8. [26].BorowiecJ.,WangR.,ZhuL.,etal.(2013).Synthesisofnitrogen-dopedGraphene nanosheets decorated with gold nanoparticles as an improved sensor for electrochemical determination of chloramphenicol.Electrochimica Acta, 99, pp.138–144.

[27] Bottari F., De Wael K (2017) Electrodeposition of gold nanoparticles on boron dopeddiamondelectrodesfortheenhancedreductionofsmallorganicmolecules.Journal of Electroanalytical Chemistry, 801,pp.521–526.

[28] Brodie B.C (1859) XIII On the Atomic Weight of Graphite.Philosophicaltransactions of the Royal Society of London, 14, pp.249- 259.

[29] Butmee P., Tumcharern G., Thouand G., et al (2020) An ultrasensitive immunosensor based on manganese dioxide-Graphene nanoplatelets and core shell Fe3O4@Au nanoparticles for label-free detection of carcinoembryonic antigen.Bioelectrochemistry, 132, pp.107452.

[30] Cao G., Su L., Zhang X., et al (2010) Hydrothermal synthesis and catalyticproperties of α- and β-MnO 2 nanorods.Materials Research Bulletin, 45(4),pp.425–428.

[31] ầepni E., ệztỹrk Doğan H (2020) One-Step Electrochemical Fabrication of Reduced Graphene Oxide/Cuprous Oxide Nanocomposite Thin Films for EnhancedPhotoelectrochemicalProperties.PhysicaStatusSolidi(A)Applicationsand

[32] Chanarsa S., Jakmunee J., Ounnunkad K (2021) A Bifunctional Nanosilver- Reduced Graphene Oxide Nanocomposite for Label-Free Electrochemical Immunosensing.Frontiers in Chemistry, 9, 631571.

[33] Chen C., Gan Z., Zhou K., et al (2018) Catalytic polymerization of N- methylthionine at electrochemically reduced Graphene oxide electrodes.Electrochimica Acta, 283, pp.1649–1659.

[34].ChenF.,HuangY.,GuoL.,etal.(2017).Adual-ionelectrochemistrydeionizationsystem based on AgCl-Na0.44MnO2electrodes.Nanoscale, 9(28), pp.10101–10108.

[35] Chen K., Chen L., Chen Y., et al (2012) Three-dimensional porous Graphene- based composite materials: Electrochemical synthesis and application.Journal ofMaterials Chemistry, 22(39), pp.20968–20976.

[36] Chen S., Zhu J., Han Q., et al (2009) Shape-controlled synthesis of one- dimensional MnO2via a facile quick-precipitation procedure and itselectrochemical properties.Crystal Growth and Design, 9(10), pp.4356–4361.[37] Chen W., Mu S (2011) The electrocatalytic oxidative polymerizations of aniline and aniline derivatives by Graphene.Electrochimica Acta, 56(5), pp.2284–2289.[38] Coros M., Pog F., Ciorợ A (2022) Nitrogen-Doped Graphene-Based Sensor for

Electrochemical Detection of Piroxicam, a NSAID Drug for COVID-19 Patients.

[39] Dale A.C Brownson and Craig E Banks (2014).The Handbook of

GrapheneElectrochemistry, Chapter 2 Interpreting Electrochemistry Springer-

[40] Dehdashti A., Babaei A (2020) Highly Sensitive Electrochemical Sensor Based on Pt Doped NiO Nanoparticles/MWCNTs Nanocomposite Modified Electrode for Simultaneous Sensing of Piroxicam and Amlodipine.Electroanalysis, 32(5), pp.1017–1024.

[41] Dehdashtian S., Behbahani M., Noghrehabadi A (2017) Fabrication of a novel, sensitive and selective electrochemical sensor for antibiotic cefotaxime based on sodium montmorillonite nonoclay/electroreduced Graphene oxide composite modified carbon paste electrode.Journal of Electroanalytical Chemistry, 801, pp.450–458.

[42] Ding Z., Deng P., Wu Y., et al (2019) A novel modified electrode for detectionof the food colorant sunset yellow based on nanohybrid of MnO2nanorods-decorated electrochemically reduced Graphene oxide.Molecules, 24(6), 1178.

[43] Divyapriya G., Srinivasan R., Nambi I.M., et al (2018) Highly active and stable ferrocene functionalized Graphene encapsulated carbon felt array - A novel rotatingdiscelectrodeforelectro-

Fentonoxidationofpharmaceuticalcompounds.Electrochimica Acta, 283,pp.858–870. [44] Doğan H.ệ., Urhan B.K., ệzer T.ệ., et al (2021) One-pot electrochemical fabrication of sno-reduced Graphene oxide electrodes for amperometric sensing of dopamine.Macedonian Journal of Chemistry and Chemical Engineering,40(2), pp.299–306.

[45] Dong H., Zhou Y., Zhao L., et al (2020) Dual-Response RatiometricElectrochemical Microsensor for Effective Simultaneous Monitoring ofHypochlorous acid and Ascorbic acid in Human Body Fluids.Analytical

[46] Du M., Yang T., Jiao K (2010) Immobilization-free direct electrochemical detection for DNA specific sequences based on electrochemically converted gold nanoparticles/Graphene composite film.Journal of Materials Chemistry, 20(41), pp.9253–9260.

[47] Dubin S., Gilje S., Wang K., et al (2010) A one-step, solvothermal reduction method for producing reduced Graphene oxide dispersions in organic solvents.ACS Nano, 4(7), pp.3845–3852.

[48] Eigler S., Hirsch A (2014) Chemistry with Graphene and Graphene oxide - Challenges for synthetic chemists.Angewandte Chemie - International Edition, 53(30),pp.7720–7738.

[49] Elgendy K.M., Saad M.Z., Turky A.E., et al (2023) Evaluation of the derivative spectrophotometrictechniqueforthequantificationofofloxacinandciprofloxacin hydrochloride in their bulk drugs and pharmaceutical dosage forms.ResultsinOptics, 12,pp.100463.

[50] Elgrishi N., Rountree K.J., McCarthy B.D., et al (2018) A Practical Beginner’s GuidetoCyclicVoltammetry.JournalofChemicalEducation,95(2),pp.197–206.

[51] Elik A., Altunay N (2022) Chemometric approach for the spectrophotometric determination of chloramphenicol in various food matrices: Using natural deep eutectic solvents.Spectrochimica Acta - Part A: Molecular and