Khảo sát sự biến tính điện cực GCE bằng vật liệu MnO2 trên nền Graphene Oxide dạng khử để xác định đồng thời Chloramphenicol và Tinidazole

VẬTLIỆUGRAPHENE

Nhiều tác giả đã sử dụng nhiều chất khử khác nhau, thực hiện với cáctác nhân khử như: hydrazine monohydrate (N2H4.H2O) hình 1.2, sodium borohydride (NaBH4), dimethyl hydrazin, hydroquinone… Mỗi tác nhân khử có hoạt tính với một nhómchứcnhấtđịnhvàhiệuquảkhửcủacáctácnhânlàkhácnhau,vídụvớiN2H4.H2Okhử trong 30 phút thu được rGO có tỷ lệ C:O ~ 16,61:1, trong khi đó với hydrazin có hoạttínhkhửmạnhvớinhómepoxyvàcarboxylictrongđiềukiệnkhửtừ80đến100. Quá trình khử sử dụng một số kỹ thuật khác nhau trong một tế bào điệnhóabaogồmbađiệncựclàđiệncựclàmviệc(WorkingElectrode–WE),điệncực so sánh (Reference Electrode – RE, thường là điện cực Ag/AgCl) và điện cực phụ trợ (Auxiliary Electrode – AE) hay điện cực đối (Counter Electrode – CE, thường là Platin hoặc Carbon), như: von-ampe vòng (cyclic voltammetry – CV); von-ampe quét tuyến tính (liner sweep voltammetry – LSV); dòng - thời gian (chronoamperometry – i-t) tại một thế cố định.

VẬT LIỆUMnO 2 VÀAgNPsTRÊN NỀNGRAPHENEOXIDE

Cả haiphươngpháp tổng hợp từtrên xuống (top-down)và từ dưới lên(bottom- up)đềuđược sửdụngđểtổnghợpMnO2.Tuynhiên,dochi phí cao và cáckhuyếttật cấutrúctrên vậtliệu nano nênphương pháp tổnghợp“top-down” khôngđược sử dụng rộngrãi.Phương pháp “bottom-up” đượcưachuộngbởihầu hếtcácnhànghiêncứuvì có thể thu đượccáchạtcókíchthướcvàhìnhdạngđồngđều.Phươngpháphóahọcướtđượcsửdụngđể tổng hợpMnO2bao gồmphương phápthủynhiệt [30], [107],[116];phương phápoxyhóa- khử[132],[209];phươngphápsol–gel[20];kếttủahóahọc[36],[55]vàphươngpháp. Tổnghợpnanosilver(AgNPs)bằngcáchsửdụngdịchchiếttừcâycỏ:bằngcáchsửdụng dịch chiếttừ cây cỏ đã thu hút sự quan tâmcủa nhiềunhànghiêncứu hơnsovớicácphươngphápkhác.Docâycỏcósẵnởđịaphương,thânthiệnvớimôitrường,giárẻvàc hohiệusuấttổnghợphạtnanocaovàcómộtloạtcácchấtchuyểnhóacóthểhỗtrợtrong quá trình khửion Ag+, vànhanhhơn vi khuẩntrong quá trìnhtổng hợp.Chiếtxuất từ tảobiểnnâuSargassummuticum(S.muticum)đượcsửdụnglàmchấtkhửđểtổnghợpAgNPs[18], chiếtxuấttừhạtBuniumpersicum[156],chiếtxuấttừlácâyDerristrifoliata[109].

CÁC CHẤTKHÁNGSINH VÀ KHÁNGVIÊM

TácgiảChanarsa[32]đãtổnghợpvậtliệucompositeAgNPs/rGObiếntínhlênđiện cựccarbonin(SPCE)đểtạorasensorđiệnhóaxácđịnhimmunoglobulinG(IgG). Kết luận:Từ cácnghiêncứu của các tác giảtrênchothấy tiềmnănglớncủacácvậtliệuMnO2vàAgNPstrênnềngrapheneoxidelàmxúctácđiệnhóacũngnh ưbiếntínhđiệncựcđểxácđịnhcácchấthữucơ.Trongcáctàiliệuthamkhảođược,chưathấynghiêncứ u nào xác định đồng thời CAP và TNZ bằng vật liệu composite graphene oxide có mặtMnO2và vật liệu AgNPs/MnO2chỉ mới bước đầu ứng dụng trong lưu trữ nănglượng. nấm,Actinomycetes),cótácdụngứcchếsựpháttriểncủacácvisinhvậtkhác”[4].Thuốckháng sinhcónguồngốctừtựnhiên,tổnghợphoặcbántổnghợp. Tinidazole có tác dụngin vitrotrên nhiều vi khuẩn kỵ khí bao gồm một sốBacteroide(B. perfringens),Prevotella,Fusobacterium,Peptococcus, vàPeptostreptococcus. cũng có tác. các nhiễm khuẩn kỵ khí như viêm cân mạc hoại tử và hoại thư sinh hơi. Trên thực tế thườnggặpcácnhiễmkhuẩnhỗnhợp,dovậycầnphảiphốihợptinidazolevớicáckháng. sinhkhácmộtcáchhợplývàcóthểloạitrừđượccảcácvikhuẩnhiếukhínghingờ.Để phòng nhiễm khuẩn trong phẫu thuật, có thể phối hợp tinidazole với doxycyclin, tinidazole với gentamicin hoặc tinidazole với cephalosporin, dùng trước và trong khi phẫu thuật. Phối hợp với amoxicilin, clarithromycin và thuốc ức chế bơm proton trong các phác đồ điều trị nhiễmH. Tinidazole đã được sử dụng thử nghiệm các bệnh như sốt rétP. vivax, nhiễm khuẩn đường hô hấp trên, viêm nha chu, rửa ruột và phòng nhiễmkhuẩnvếtthươngsaucắtbỏruộtthừabằngcáchdùngtạichỗdungdịchtinidazole. Nếu nghi ngờ có nhiễm hỗn hợp vi khuẩn kỵ khí vàEnterococcus, nên phối hợp tinidazole với cả gentamicin và ampicilin/cephalosporin, hoặc tinidazole với vancomycin. Trường hợp nghi ngờ nhiễm các vi khuẩn Gram âmEnterobacteriaceaenhưKlebsiella, ProteushoặcEscherichiacùng với các vi khuẩn kỵ khí, nên phối hợp tinidazole với các cephalosporin thế hệ 1 hoặc 2. Nếu nghi ngờ có các vi huẩnEnterobacteriaceaekhác nhưEnterobacter,Morganella,Providencia,Serratiatrong các nhiễm khuẩn hỗn hợp kỵ khí và hiếu khí, cần phối hợp tinidazole với cephalosporin thế hệ 3, penicilin và thuốc. ức chế beta-lactamase, monobactam và/hoặc gentamicin. khácthaythếnhưclindamycinhoặcchloramphenicol,imipenemhoặcphốihợppenicilin và thuốc ức chế beta-lactamase[5]. 1–piperazinyl)–7–oxo–7H–pyrido[1,2,3–de]–1,4–benzoxazine–6–carboxylic acid, là mộtchấtkhángsinhthuộcmộtnhómkhángsinhphổrộngđượcgọilàFluoroquinolone.

PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN CỨU 1. Đối tượng nghiêncứu

Nội dung 3:Sử dụng vật liệu AgNPs/MnO2/GO biến tính điện cực than thủytinhnhằmxácđịnhđồngthờiPRXvàOFXbằngphươngphápDP-AdASV.Ápdụngđiện cực AgNPs/MnO2/ErGO-GCE phân tích các mẫu dược phẩm và mẫu nước môitrường. Rửa bằng nước cất 2 lần đến hết ion Cl (thử lại–. Phân tán trong nước và siêu âm 24 giờ. b) Giaiđoạn 2:Tổnghợp vậtliệu composite MnO2/GO.Đầu tiên vật liệuMnO2đượctổnghợpdựatrênđềxuấtcủatácgiảIvanova[85],Vukojević[203]vàWan[204 ]:lấy50 mL MnSO40,15 M khuấy bằng máy khuấy từ kết hợp với đánh siêu âm nhẹ, sau đó cho từ từ 50 mL KMnO40,1 M vào cốc với tốc độ 1 mL/phút.

GO50 mL KMnO4 0,1M

Quytrìnhbiến tính điệncựcGlassy carbonbằng vậtliệuMnO 2 /GO, AgNPs/MnO 2 /GO để xác định các chất kháng sinh, kháng viêm

Khuấy và đánh siêu âm hỗn hợp trong 24 giờ. Hỗn hợp màu xám. Hình 2.3.Quy trình tổng hợp vật liệu composite AgNPs/MnO2/GO. Quytrìnhbiến tính điệncựcGlassy carbonbằng vậtliệuMnO2/GO, AgNPs/MnO2/GO để xác định các chất kháng sinh, kháng viêm a) Quá trình biến tínhđiệncựcMnO2/ErGO-GCE. àm).Sau đú được rửa sạch với nước cất hai lần. Tiếp tục làm sạch bề mặt điện cực nhờsóngsiêuâmtronghỗnhợpethanol96°:nước(50:50,v/v).BềmặtđiệncựcGCE được sấy khô dưới nguồn nhiệt từ bóng đèn Vonfram (40 °C).Dungdịch huyềnphùcủavậtliệu composite1 mLMnO2/GO1mg/mL trướckhi sửdụngđểbiến tính trênđiệncựcnềnGCE được thờm10àLNafion5%trongethanol 96°.Nafionđượcthờmvàolà một chất kết dớnhvàlàm.

Phươngphápphân tíchđiệnhóa a) Phươngpháp Von–ampevòng

Phương pháp dòng - thời gian (Chronoamperometry – i-t) còn được sử dụng để tiếnkhửvật liệu[8], [9], [10]:bằng cáchtiến hànhápthếkhôngđổi E =- 1,5Vvàghidòngi=f(t)vớithờigiant=120s,tốcđộquétv=0,1V/strongđệmBR(pH=7,0;C. c) Phươngphápquétthếtuyến tính (Liner scan votametry–LSV). Hai thông số này sẽ được khaibáotrongcácphầnmềmchuyêndụngtrênthiếtbịđo.Vìvậy,tốcđộquétthế(v, V/s) sẽ được tính toán trước và có thể thay đổi được (hình 2.6),khi các bước nhảy thế càng nhỏ càng chính xác.Đây chính là ưu điểm của kỹ thuật LS, bởi vì tốc độ quétcóthểđượctiếnhànhởtốcđộcaovàdođó,sẽlàmgiatăngcườngđộdòngđỉnh và giảm thời gian phân tích mẫu thựctế.

ỨNG DỤNG VẬT LIỆU MnO 2 /ErGO BIẾN TÍNH ĐIỆN CỰC GCE XÁCĐỊNH ĐỒNG THỜI CHLORAMPHENICOL VÀTINIDAZOLE

Một số hợp chất kháng sinh của nhóm tetracycline chlortetracyline (ChTET), tetracycline (TET) và doxycycline (DOX), ciprofloxacin (CIP), amoxicillin (AMO) và các hợp chất khác là L-Cysteine (L-Cys), uric acid (UA), paracetamol (PAR), dopamine (DA), ascorbic acid (AA), glucose (Glu) vàhai hợp chất metronidazole (MTZ) và 4-nitrophenol (4-NP) cũng đã được nghiên cứu ảnhhưởng.Dòngđỉnh hòatancủaCAPvàTNZbịảnhhưởngđángkếđốivớinhóm chấtkhángsinhTETvàUAởtỷlệnồngđộ0,4(M/M)và1,0(M/M)vớisaisốtương đối (RE, %) dao động từ10% đến 20% như được chỉ ở hình 3.24.a, phần trong ngoặc ở trục hoành là tỷ lệ nồng độ (M/M) giữa chất cản trở và chất phân tích (CAP vàTNZ).Điềunàycóthểchorằngtrongmôitrườngacid(pH=1,8)phântửcủacác chất đã bị proton hóa tại các nhóm amine [181], [243] và do đó, tương tác khá mạnhvới vật liệu MnO2/ErGO biến tính trên điện cực GCE. Kết quả ở Bảng 3.7 cho thấy: nếu chấp nhận giá trị LC-MS/MS [1] là giá trị đỳng(àm, Sigma-Aldrich, Mỹ), H)khisosỏnhkếtquảcủaphươngphỏpLS-AdCSV(𝑥̅)vớikếtquảLC-MS/MScú cỏc giỏ trị ttính< tbảngở độ tin cậy (p = 0,05) nên kết quả phân tích đồng nhất vềmặt thốngkê. Mẫu mật ong với hàm lượng đáp ứng theo quy định của Châu Âu và Mỹ đối với của CAP trong Mật ong là 0,3g/Kg đều nhỏ hơn rất nhiều [198]. Điều này có thể cho phép xuất khẩu Mật ong của Việt Nam sang Châu Âu và Mỹ. b) Đánh giá quy trình phân tích mẫu Thuốc viênnén.

ỨNG DỤNG VẬT LIỆU AgNPs/MnO 2 /ErGO BIẾN TÍNH ĐIỆN CỰCGCE XÁC ĐỊNH ĐỒNG THỜI PIROXICAM VÀOFLOXACIN

Theo Randles–Sevcik, đối với một phản ứng điện hóa bất thuận nghịch giữadòng đỉnh (IP) và căn bậc hai của tốc độ quét (v1/2) được thể hiện qua phương trình(3.15). Như vậy, quá trình làm giàu PRX và OFX xảy ra trên bề mặt điện cực được quyết định bởi quá trình hấp phụ, tức là PRX và OFX bị hấp phụ trên bề mặt điện cực biến tính trong giai đoạn làmgiàu. Kếtluận:chínhvìthếphươngphápxácđịnhđồngthờiPRXvàOFXđượcgọi là von- ampe hòa tan hấp phụanodic. b) Xác định hệ số chuyển điệntử. Từbảng3.21chothấygiátrịtTínhđ ềunhỏhơntbảngởđộtincậy(p=0,05)nênkếtquảphântí chđồng thờiPRXvàOFXbằngphươngphápDP-AdASVvàphương pháp HPLC được xem là phương pháp tiêu chuẩn để phân tích các chất kháng sinh và kháng viêm và vì vậy, là không khác nhau về mặt thốngkê. Qua kết quả phân tích đồng thời PRX và OFX trong mẫu nước sông và nước máy nhận thấy rằng:. i) Nồng độ của PRX và OFX trong hai mẫu nước là không thể xác địnhđược. iii) Mặt khác, so với phương pháp HPLC thì các kết quả phân tích trong mẫu thậtthêmchuẩnbằngphươngphápDP-AdASVlàkhôngkhácnhauvềmặtthốngkê tạip.