Nghiên cứu chế tạo màng chitosan gelatin ứng dụng làm bao bì thực phẩm

109 1.4K 14
Nghiên cứu chế tạo màng chitosan  gelatin ứng dụng làm bao bì thực phẩm

Đang tải... (xem toàn văn)

Tài liệu hạn chế xem trước, để xem đầy đủ mời bạn chọn Tải xuống

Thông tin tài liệu

Nghiên cứu chế tạo màng chitosan gelatin ứng dụng làm bao bì thực phẩm Nghiên cứu chế tạo màng chitosan gelatin ứng dụng làm bao bì thực phẩm Nghiên cứu chế tạo màng chitosan gelatin ứng dụng làm bao bì thực phẩm Nghiên cứu chế tạo màng chitosan gelatin ứng dụng làm bao bì thực phẩm Nghiên cứu chế tạo màng chitosan gelatin ứng dụng làm bao bì thực phẩm

MỞ ĐẦU 1> Tính cấy thiết của đề tài: Cùng với sự phát triển của khoa học kỹ thuật, ngành công nghệ chế biến thủy sản cũng phát triển vượt bậc và đóng góp một phần không nhỏ vào việc phát triển nền kinh tế đất nước. Tuy nhiên, công nghệ chế biến thủy sản phát triển bên cạnh những thuận lợi như chế biến ra các mặt hàng thủy sản có chất lượng cao, đảm bảo vệ sinh an toàn thực phẩm phục vụ cho xuất khẩu và tiêu thụ trong nước còn có bất lợi là lượng phế liệu thủy sản thải ra rất nhiều làm ô nhiễm môi trường. Một trong những nguồn phế liệu thải ra là vỏ của các động vật giáp xác như tôm, cua, ghẹ Nguồn phế liệu này hiện nay chủ yếu dùng làm thức ăn chăn nuôi hay làm phân bón nên hiệu quả kinh tế rất thấp. Mục tiêu đặt ra cho các nhà công nghệ là nghiên cứu để tận dụng tốì đa những thành phần có trong phế liệu thủy sản nhằm nâng cao hiệu quả kinh tế của chúng và tránh được ô nhiễm môi trường do chúng gây nên. Trong các mặt hàng thủy sản có giá trị kinh tế thì các mặt hàng thủy sản đông lạnh từ giáp xác chiếm từ 70 - 80% công suất chế biến. Vì vậy, lượng phế liệu từ vỏ giáp xác do các nhà máy thủy sản thải ra khá lớn khoảng 70.000 tấn / năm. Nguồn phế liệu này chứa một lượng lớn chitin - là nguyên liệu quan trọng cho công nghiệp sản xuất chitosan và các sản phẩm có giá trị khác. Chitosan là một dẫn xuất của Chitin, nó là một polyme hữu cơ phổ biến trong tự nhiên và được ứng dụng trong nhiều lĩnh vực khoa học công nghệ. Một trong những ứng dụng của chitosanlàm màng mỏng bao gói thực phẩm. Trong thực tế sản xuất hiện nay, vật liệu chính dùng bao gói thực phẩmmàng nhựa PE (polyethylen), p. (polyprothylen). Tuy nhiên dùng các vật liệu này bao gói thực phẩm thì có một sô" hạn chế là thời gian phân hủy chúng kéo dài, khó xử lý và gây ô nhiễm môi trường. Vì vậy, người ta nghiên cứu dùng màng 1 chitosan để bao gói thực phẩm thay thế cho bao PE, p. nhằm hạn chế ô nhiễm môi trường do rác thải là các polyme tổng hợp. Màng Chitosan có khả năng kháng khuẩn, kháng nấm, không sinh độc tô, giữ nước tốt cho thực phẩm trong quá trình bảo quản nhưng màng Chitosan khá đắt tiền nên dùngbao gói thực phẩm chưa đem lại hiệu quả kinh tế. Việc nghiên cứu phôi trộn Chitosan với các chất khác nhằm tạo ra màng Chitosan có độ bền cao, giá thành phù hợp dùng làm bao gói thực phẩm là vấn đề đang được quan tâm hiện nay. Có nhiều nghiên cứu dùng Gelatin để chế tạo màng bao thực phẩm vì nguồn Gelatin dồi dào, giá thành thấp lại có khả năng tạo màng cao, khi sử dụng làm màng thực phẩmlàm tăng giá trị cảm quan, hạn chế quá trình giảm trọng lượng do bốc hơi nước. Tuy nhiên, màng Gelatin yếu về mặt cơ học, không bền khi gặp môi trường nước, dễ bị vi khuẩn, nâm tấn công nên khả năng bảo quản đôi với thực phẩm thâp. Việc nghiên cứu kết hợp giữa các polyme tự nhiên để sản xuất màng bảo quản thực phẩm đã được thực hiện nhiều như màng chitosan với xenlulose, chitosan với alginate, chitosan với tinh bột, vv có thể tạo nên một sô tính chất mới của màng. Tuy nhiên các nghiên cứu này cũng cần mở rộng với các polyme khác và kỹ thuật tạo màng cho từng hỗn hợp polyme là rất khác nhau và phức tạp đòi hỏi sự đầu tư nghiên cứu nhiều trước khi tính đến khả năng thương mại hóa sản phẩm. Màng chitosan khi phôi trộn với các gelatin tạo nên một sô" tính chất mới của màng nên có thể làm thay đổi một sô tính năng của màng chitosan như tính kháng khuẩn, kháng nấm nên trong luận văn này nghiên cứu bổ sung thêm Natri benzoat nhằm tăng cường khả năng kháng khuẩn của màng chitosan phôi trộn gelatin. Chính vì vậy, việc thực hiện đề tài “ Nghiên cứu chế tạo màng Chitosan - Gelatin ứng dụng làm bao thực phẩm” nhằm tạo ra màng bao thực phẩm vừa có tính kháng nấm, kháng 2 khuẩn, khả năng giữ nước cho thực phẩm vừa có giá thành hợp lý ở Việt Nam hiện nay là vấn đề có ý nghĩa thực tiễn rất lớn. 2> Ỷ nshĩa khoa hoc của đề tài: - Xác định được nồng độ Chitosan, nồng độ Gelatin, nồng độ Natri benzoat phù hợp để có thể tạo ra màng mỏng vừa đáp ứng được các yêu cầu làm bao gói thực phẩm vừa có giá thành phù hợp. - Đưa ra công thức phôi trộn tôi ưu cho quy trình sản xuất thích hợp đôi với màng Chitosan - Gelatin sử dụng làm bao gói thực phẩm. - Xác định được những biến đổi về chất lượng và dinh dưỡng của sản phẩm cá ngừ đại dương fillet trong quá trình cấp đông và bảo quản đông. 3> Ý nghĩa thưc tiễn của đề tài: - Dùng màng Chitosan - Gelatin để bao gói thực phẩm thay thế cho màng nhựa PE, p. vì màng mỏng bao gói từ Chitosan có tính kháng khuẩn và chông mất nước cho thực phẩm rất tốt. - Góp phần giải quyết lượng phế liệu thủy sản có nguồn gốc từ vỏ giáp xác từ các xí nghiệp chế biến thủy sản đồng thời nâng cao giá trị kinh tế của các loại phế liệu thủy sản so với việc chỉ dùng chúng làm thức ăn gia súc hay làm phân bón. Chương 1: TỔNG QUAN 1.1 TỔNG QUAN VỀ CHITOSAN: 1.1.1 Cấu trúc phân tử của chitosan: Chitosan là một amino polysaccarit, được hình thành từ quá trình tách gốc acetyl của chitin bằng xử lý bằng xút đặc. Chitosan được phát hiện lần đầu tiên bởi Rouget vào năm 1859. Công thức cấu tạo của chitosan gần giông như chitin và xellulose nhưng không giông vì chitin chỉ tan trong một sô ít hệ dung môi, mà điển hình là Lithium Chloride-Tertiary Amides, 3 chitosan thì dễ tan trong các axít hữu cơ, thông thường dùng axit acetic nên có nhiều ứng dụng hơn chitin. Chitosan là một polyme hữu cơ có cấu trúc tuyến tính từ các đơn vị ß - D - glucosamin liên kết với nhau bằng liên kết ß - 1,4 Glucozit. Chitosan là sản phẩm được sản xuất từ chitin sau khi xử lý chitin trong kiềm đặc nóng (quá trình deacetyl hóa Chitin) [34], [43]. Hình 1.2: Sơ đồ quá trình deacetyl hóa chitin. 1.1.2 Các loai nguvên vât liêu sán xuất chỉtin và chitosan chính: Chitin và chitosan có thể được chiết rút từ nhiều nguồn nguyên liệu như từ vỏ tôm cua, tảo, nấm, vi khuẩn và sâu bọ. Nguồn phế thải tôm, cua, ghẹ, nang mực trong quá Hình 1.1 : Câu trúc chitin, chitosan, xellulose 4 NHCÒCHa J n CHITIN NH3+ CHÍTOSAN NH2 CHtTOSAN trình chế biến thủy sản là nguồn nguyên liệu sẵn có, nhiều, chứa hàm lượng chitin, chitosan cao. Bảng 1.1: Thành phần hóa học chủ yếu của các nguyên liệu chính sản xuất chitin và chitosan ( Muzzarelli, 1997) Nguyên liệu Thành phần Độ ẩm Protit Tro Lipit Chitin Cua /. Cal l i n ec t e s s a pi du s 4,5 24 56 2 12,9 2. C h i n o n e c et e s op i l i o 29,19 40,6 1,35 26,65 3. P o r t un u s tr i t u be r c ula t u s 12,9 10,3 57,9 0,3 17,1 Tô m 1. P e nae u s mon o d o m 9,1 26,8 29,3 0,5 34,9 Phần vỏ giáp đầu ngực 9,7 42,8 20,8 1,2 36,5 Ph ầ n v ỏ 2. Pa n d a l us b o re al i s 23,5 33,9 14,7 30,0 Tôm càng 9,24 61,6 26,67 1,4 30 Tôm sông nước ngọt 5,7 28,1 44 4,4 12,5 Con moi lân 44,6 24,7 1,8 19,9 5 6 1.1.3 Tính chất của chỉtosan: Đăc tính cơ bản của Chitosan: Chitosan có nguồn gốc thiên nhiên, không độc, an toàn cho người khi sử dụng làm thực phẩm, dược phẩm, có tính hòa hợp sinh học cao đôi với cơ thể, có khả năng tự phân hủy sinh học. Chitosan có nhiều tác dụng sinh học đa dạng như: khả năng hút nước, giữ ẩm, kháng nấm, kháng khuẩn với nhiều chủng loại khác nhau [18], [25], [29], [36], kích thích tăng sinh tế bào ở người và động thực vật, có khả năng nuôi dưỡng tế bào trong điều kiện nghèo dinh dưỡng. Tính chất hoá hoc: - Chitosan là chất rắn, xốp, nhẹ, ở dạng bột có màu trắng ngà, dạng vẩy có màu trắng trong hay hơi vàng. - Không mùi, không vị. - Chitosan có tính kiềm nhẹ, không hoà tan trong nước và trong kiềm nhưng hoà tan dễ dàng trong các dung dịch axit loãng như axit acetic, axit propionic, axit lactic, axit citric Khi hoà tan chitosan trong môi trường axit loãng tạo thành keo dương. Đây là một điểm rất đặc biệt vì phần lớn các keo polyssacharit có điện tích âm. Chitosan được xem như là một polycation có khả năng bám dính vào bề mặt các điện tích âm và có khả năng tạo phức với một sô ion kim loại. - Chitosan khi hoà tan trong dung dịch axit acetic loãng có pH = 6 - 6 . 5 tạo thành một dung dịch keo dương, nhờ đó mà keo Chitosan không bị kết tủa khi có mặt của một sô ion kim loại nặng như Pb 3+ , Hg 2+ . - Chitosan kết hợp với aldehyt trong điều kiện thích hợp để hình thành gel, đây là cơ sở để bẫy tê bào, enzym. 7 Tính chất của chitosan phụ thuộc rất nhiều vào độ tinh khiết, độ deacetyl hóa, phân tử lượng và độ rắn. Chitosan có độ tinh khiết càng cao thì càng dễ tan, màu sắc dung dịch hòa tan có độ trong cao, có tính kết dính cao và được ứng dụng vào nhiều lĩnh vực hơn. Độ deacetyl hóa là một thông sô" quan trọng, đặc trưng cho tỉ lệ giữa 2- acetamido-2-deoxy-D- glucopyranose với 2-amino-2-deoxy-D-glucopyranose trong phân tử chitosan. Khả năng thâm nước của màng chitosan có độ deacetyl hóa thấp thì sẽ cao hơn so với màng chitosan có độ deacetyl hóa cao [58]. Phân tử lượng của chitosan cũng là một thông sô" quan trọng [59], nó quyết định tính chất của chitosan như khả năng kết dính, tạo màng, tạo gel, khả năng hấp phụ chất màu [60]. Độ rắn của chitosan phụ thuộc vào nhiều yếu tô như nguồn gốc chitin, độ deacetyl hóa, phân tử lượng và thường có 2 peak chính ở khoảng 9 - 10° và 20° quét khi xác định bằng nhiễu xạ tia X (Hình 1.3). Hình 1.3. Phổ nhiễu xạ tia X của các loại chitosan khác nhau, a: Phân tử lượng thấp, độ deacetyl trung bình; b: Độ nhớt thấp, độ deacetyl cao c: Độ nhớt cao, độ deacetyl hóa trung bình; d: Độ nhớt cao, độ deacetyl hóa cao Nguồn: Nunthanid et a l . (2001) 8 20 0 Hình 1.4: Phổ hồng ngoại-IR và phổ cộng hưởng từ hạt nhân-MNR của chitosan 9 Wavenumbe r/cm" 1 Phổ hồng ngoại-IR của chitin (A) và chitosan (B) 1.2 TỔNG QUAN VE GELATIN 1.2.1 Nguồn gốc Gelatỉn: Gelatinchế phẩm được tạo thành từ quá trình thủy phân Colagen (có loại Colagen lúc đun nóng trong nước có thể biến thành Gelatin như Colagen vẩy cá nhưng cũng có loại phải qua bước xử lý mới có thể biến thành Gelatin) [23]. Khi làm biến tính collagen dưới tác động của tác nhân biến tính như nhiệt, vật lý và hóa học ta thu được gelatin. 1.2.2. Câu trủc của gelatin: Giông như cấu trúc của colagen, gelatin có cấu trúc dạng chuỗi. Chuỗi gelatin gồm những phân tử có kích thước siêu nhỏ liên kết lại với nhau bằng liên kết hydro tạo thành mạng lưới gelatin [40], [50]. - Công thức tiêu biểu của gelatin là - Alanin - Glycin - Prolin - Arginin - Glycin - Glutamic - 4 Hydroxyproline - Glycin - Prolin - [60] NHj Hình 1.5: Cấu trúc phân tử gelatin [...]... muôi Gelatin có nhiều ứng dụng trong công nghiệp thực phẩm Người ta ứng dụng gelatin làm tác nhân chuyển thể của sữa trong sản xuất kem, làm tác nhân tạo bọt, tạo màng, làm tác nhân trợ lọc trong công nghệ sản xuất rượu vang và nước ép trái cây - Người ta nghiên cứu dùng Gelatin để chế tạo màng bao thực phẩm vì nguồn Gelatin dồi dào, giá thành thấp lại có khả năng tạo màng cao, khi sử dụng làm màng thực. .. thôi hỏng do khả năng kháng khuẩn, kháng nấm của nó Màng mỏng chitosan có thể ứng dụng rộng rãi trong ngành công nghiệp bao gói, bao thực phẩm vì nó có thể thay thế PE để sản xuất giấy bóng kính bao bọc thực phẩm cao cấp Đặc biệt màng mỏng chitosan còn có khả năng bảo quản thực phẩm thực phẩm tươi sông Ngoài ra người ta sử dụng chitosan làm màng mỏng phủ trên trái cây để tăng thời gian bảo quản... quá trình chế biến và bảo quản nên cần có biện pháp hạn chế tổn thất chất dinh dưỡng Mục đích của luận văn là nghiên cứu dùng màng chitosan phôi trộn phụ liệu tốì ưu làm màng bao cá ngừ đại dương fillet 1.6 ỨNG DỤNG CỦA CHITOSAN Chitosan và dẫn xuất của chúng có rất nhiều ứng dụng trong nông nghiệp, công nghiệp thực phẩm, công nghiệp nhẹ, y học và một sô ngành khác Chitosan có thể được bào chế ra nhiều... đã nghiên cứu dùng màng Chitosan để bảo quản hoa quả tươi [3], [4] thì thấy dùng màng Chitosan bảo quản thì thời gian bảo quản hoa quả kéo dài hơn so với hoa quả chỉ được bảo quản lạnh Kiểm tra sô" lượng vi sinh vật thì thấy hoa quả được bảo quản bằng màng Chitosan có khả năng kháng khuẩn rất tốt 1.7.2 Nghiên cứu ngoài nừởc: Krasavtsev và các cộng tác viên đã nghiên cứu ứng dụng màng Chitosan làm bao. .. tạo màng Chitosan Gelatin bao gói thực phẩm có giá thành phù hợp nhằm làm giảm mức độ mất nước của thực phẩm trong quá trình bảo quản lạnh và bảo quản đông 1.3 TÖNG QUAN VÊ CÁC CHAT BẢO QUẢN DỪNG TRONG SÁN PHÄM THựC PHẨM NHẰM TĂNG CƯỜNG KHẢ NĂNG KHÁNG KHUAN CỦA THựC PHẨM Theo quy định danh mục các chất phụ gia được phép sử dụng trong thực phẩm, các chất bảo quản thực phẩm cho vào thực phẩm nhằm tăng cường... sorbitol thì tính ngăn cản thoát hơi nước của màng giảm [40] Ảnh hưởng của nồng độ Gelatin sử dụng để tạo màng và các chất tạo dẻo khác nhau như glycerol, PEG và EG được nghiên cứu với nhiều nồng độ khác nhau từ 10 đến 30 g/100 g Gelatin [26], [32] Việc nghiên cứu tính chất của màng tạo từ hỗn hợp Gelatin và một sô" polyme khác cũng được thực hiện như kết hợp Gelatin với carrageenan, tinh bột, alginate... đã nghiên cứu dùng màng mỏng Chitosan để chế ra các đồ dùng sinh hoạt hàng ngày như cốc, bát, dĩa thức ăn, giấy gói kẹo dùng một lần thì thây sau khi sử dụng chỉ cần bỏ chúng vào trong thùng rác có nước là chúng tự phân hủy trong một thời gian ngắn [13] Tác giả Bùi Văn Miên và Nguyễn Anh Trinh (Khoa công nghệ thực phẩm trường Đại Học Nông Lâm) đã nghiên cứu dùng Chitosan tạo màng để bao gói thực phẩm. .. của màng (%) kháng khuẩn của màng ngoại nhiêu xạ tia X 0 tuần Chon auv trình tốì ưu 2 tuần Bảo quản 4 tuần 6 tuần 8 tuần Kết quả thu được 30 màng mỏng như sau: CG 1: màng chitosan - gelatin với tỷ lệ phôi trộn là 100/0 CG 2: màng chitosan - gelatin với tỷ lệ phôi trộn là 80/20 CG 3: màng chitosan - gelatin với tỷ lệ phôi trộn là 60/40 CG 4: màng chitosan - gelatin với tỷ lệ phôi trộn là 40/60 CG 5: màng. .. màng chitosan - gelatin với tỷ lệ phôi trộn là 20/80 CG 6: màng chitosan - gelatin với tỷ lệ phôi trộn là 0/100 CGB 1-1: màng chitosan - gelatin với tỷ lệ phôi trộn là 100/0 bổ sung 0,05% Natri benzoat CGB 2-1: màng chitosan - gelatin với tỷ lệ phôi trộn là 80/20 bổ sung 0,05% Natri benzoat CGB 3-1 : màng chitosan - gelatin với tỷ lệ phôi trộn là 60/40 bổ sung 0,05% Natri benzoat CGB 4-1 : màng chitosan. .. vật dụng bao từ PE, PVC, mà hằng ngày thải ra môi trường một lượng rất lớn và việc xử lý nó rất phức tạp, gây ô nhiễm môi trường trầm trọng, ngoài ra ảnh hưởng đến sức khoẻ con người Chính vì vậy việc ứng dụng màng mỏng chitosan trong công nghiệp bao gói là hết sức quan trọng Chương 2 ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN cứu 2.1 ĐỐI TƯỢNG NGHIÊN cứu 2.1.1 Nguyên liêu chính: Đôi tượng nghiên cứu chitosan . việc thực hiện đề tài “ Nghiên cứu chế tạo màng Chitosan - Gelatin ứng dụng làm bao bì thực phẩm nhằm tạo ra màng bao thực phẩm vừa có tính kháng nấm, kháng 2 khuẩn, khả năng giữ nước cho thực phẩm. trái cây. - Người ta nghiên cứu dùng Gelatin để chế tạo màng bao thực phẩm vì nguồn Gelatin dồi dào, giá thành thấp lại có khả năng tạo màng cao, khi sử dụng làm màng thực phẩm nó làm tăng giá. yêu cầu làm bao gói thực phẩm vừa có giá thành phù hợp. - Đưa ra công thức phôi trộn tôi ưu cho quy trình sản xuất thích hợp đôi với màng Chitosan - Gelatin sử dụng làm bao gói thực phẩm. - Xác

Ngày đăng: 30/05/2014, 00:33

Từ khóa liên quan

Mục lục

  • MỞ ĐẦU

  • Chương 1: TỔNG QUAN

    • 1.1.1 Cấu trúc phân tử của chitosan:

    • 1.1.2 Các loai nguvên vât liêu sán xuất chỉtin và chitosan chính:

    • 1.1.3 Tính chất của chỉtosan:

    • 1.2.3 Tính chất Gelatỉn:

    • 1.2.4 So sánh Chitosan và Gelatin:

    • Công thức câu tạo

    • 1.5.1 Giới thiêu môt sô' loài cá ngừ đai dương:

    • 1.5.2 Thành phần hóa hoc của cá ngừ đai dương:

    • 1.6.1. ứng dung trong nông nghiêp:

    • 1.6.2 ứng dung trong V dươc:

    • 1.6.3 ứng dung trong công nghê sinh hoc:

    • 1.6.4 ứng dung trong công nghiẽp thức phẩm:

    • 1.6.5 ứng dung trong môt sô" ngành công niíhiẽp khác:

    • 1.7.1 Nghiên cứu trong nưđc:

    • 1.7.2 Nghiên cứu ngoài nừởc:

  • Chương 2 ĐỐI TƯỢNG VÀ PHƯƠNG PHÁP NGHIÊN cứu

    • 2.1.1 Nguyên liêu chính:

    • 2.1.2 Nguyên liêu phu:

    • 2.2.1 Phương pháp tao màng mỏng chitosan phôi trôn gelatin và natri benzoat:

    • 2.2.2 Xác đinh các chỉ tiêu cơ lv:

  • m,

    • 2.2.3 Phương pháp kiểm tra khả năng kháng khuẩn của màng: ri51. r201

    • 2.2.4. Phân tích phổ hổng ngoai của màng:

    • 2.2.5. Phân tích phổ nhiễu xa tia X:

    • 2.2.6 Bô" trí thí nghiêm dùng màng chitosan phôi trôn phu liêu tối ưu báo quần sán phẩm cá ngừ đai dương fillet:

    • Chương 3 KẾT QUẢ NGHIÊN CỨU VÀ THẢO LUẬN

      • 3.1.1 Kết quả xác đỉnh các chỉ tiêu cơ lý của các loai màng mỏng thu đươc:

    • CG1 CG2 CG3 CG4 CG5 CG6 Mẫu kiểm tra

    • s 1

      • â’ 0.

      • 0 CG1 CG2 CG3 CG4 CG5 CG6 Mẫu kiểm tra

      • 2.3

      • 1.9

        • Mầu kiếm tra

          • CGB1-2 CGB2-2 CGB3-2 CGB4-2 CGB5-2 CGB6-2 Mail kiểm tra

        • Mầu kiểm tra

          • CGB1-4 CGB2-4 CGB3-4 CGB4-4 CGB5-4 CGB6-4 Mau kiểm tra

            • Kết luân:

            • 3.1.2 Kết quá xác đinh khá năng thấm nưđc của màng:

          • CG1 CG2 CG3 CG4 CG5 CG6 Mẩu kiểm tra

  • í

    • 5

  • I

    • CGBl-3 CGB2-3 CGB3-3 CGB4-3 CGB5-3 CGB6-3 Mẫu kiểm tra

      • Kết luân

      • Tháo luân:

      • 3.4.2 Xác đinh hàm lương hỉstamin của sán phẩm cá ngừ đai dương fillet không và cổ bao gỏi bằng màng chitosan phôi trôn phu liêu tổí Ưu:

Tài liệu cùng người dùng

  • Đang cập nhật ...

Tài liệu liên quan