Luận văn thạc sĩ nghiên cứu phân tích sarafloxacin và các sản phẩm chuyển hóa của nó tạo thành trong quá trình xử lí bằng xúc tác quang hóa

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN BÙI THỊ NGỌC THƠM NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH SARAFLOXACINE VÀ CÁC SẢN PHẨM CHUYỂN HĨA CỦA NĨ TẠO THÀNH TRONG Q TRÌNH XỬ LÍ BẰNG XÚC TÁC QUANG HĨA LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÀ NỘI – 2013 z ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN BÙI THỊ NGỌC THƠM NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH SARAFLOXACINE VÀ CÁC SẢN PHẨM CHUYỂN HĨA CỦA NĨ TẠO THÀNH TRONG Q TRÌNH XỬ LÍ BẰNG XÚC TÁC QUANG HĨA Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƢỜI HƢỚNG DẪN KHOA HỌC TS LÊ TRƢỜNG GIANG HÀ NỘI – 2013 z z LỜI CẢM ƠN Em xin bày tỏ lòng biết ơn sâu sắc tới thầy TS LÊ TRƯỜNG GIANG tận tình hướng dẫn, động viên, giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình làm luận văn Em xin chân thành cảm ơn Quý thầy cô anh chị cán Bộ mơn Hóa Phân Tích, Khoa Hóa học, Trường Đại Học Khoa Học Tự Nhiên truyền đạt kiến thức trao đổi kinh nghiệm thời gian qua Em xin chân thành cảm ơn anh chị cán nghiên cứu phòng khối phổ Viện Hàn Lâm Khoa học Công nghệ Việt Nam tận tình giúp đỡ tạo điều kiện thuận lợi để em hoàn thành luận văn Cuối em xin chân thành cảm ơn gia đình, anh chị bạn bè người động viên, chia sẻ khó khăn em suốt q trình học tập thực luận văn Hà Nội, tháng 12 năm 2013 Học viên Bùi Thị Ngọc Thơm z MỤC LỤC MỤC LỤC i DANH MỤC BẢNG iv DANH SÁCH HÌNH VẼ vi DANH MỤC CÁC TỪ VIẾT TĂT TRONG LUẬN VĂN ix MỞ ĐẦU Chƣơng 1- TỔNG QUAN 1.1 Hiện trạng sử dụng thuốc kháng sinh nuôi trồng thủy sản Việt Nam 1.1.1 Các nguồn phát tán hợp chất kháng sinh vào môi trường 1.2 Ảnh hưởng hợp chất thuốc kháng sinh đến môi trường người 1.3 Một số hợp chất kháng sinh sử dụng nuôi trồng thủy sản Việt Nam .4 1.3.1 Phân loại hợp chất kháng sinh .4 1.3.2 Một số kháng sinh hạn chế cấm sử dụng ni trồng thủy sản .5 1.4 Tính chất Sarafloxacin .8 1.4.1 Tính chất lí hóa học sarafloxacin 1.4.2 Tác dụng sinh hóa Sarafloxacin 1.5 Các phương pháp phân tích định lượng thuốc kháng sinh Sarafloxacin .10 1.5.1 Phương pháp đo quang .10 1.5.2 Phương pháp điện hóa 10 1.5.3 Phương pháp ELISA 11 1.5.4 Phương pháp điện di mao quản 12 1.5.5 Phương pháp HPLC 13 1.6 Các q trình oxi hố nâng cao .15 1.6.1 Phương pháp xúc tác quang hóa .15 1.6.1.1 Phương pháp quang phân tia tử ngoại .15 1.6.1.2 Xúc tác quang hóa đồng thể .15 1.6.2 Phương pháp Ozon hóa 16 1.6.2.1 Phương pháp ozon hóa .16 1.6.2.2 Phương pháp Peroxon (O3/H2O2) .17 i z 1.6.3 Phương pháp Fenton .18 1.6.3.1 Hệ Fe2+/H2O2 18 CHƢƠNG 2- THỰC NGHIỆM .19 2.1 Nội dung phương pháp nghiên cứu 19 2.1.1 Nội dung nghiên cứu 19 2.1.2 Phương pháp nghiên cứu 19 2.2 Dựng đường chuẩn xác định nồng độ H2O2 theo phương pháp đo quang .19 2.3 Thí nghiệm quang hóa 20 2.4 Hóa chất thiết bị 23 2.5 Chuẩn bị dung dịch chuẩn Sarafloxacin 24 2.6 Dựng đường chuẩn theo phương pháp HPLC 24 2.7 Thí nghiệm phản ứng quang hóa 24 2.7.1 Quang phân SARA pH khác 24 2.7.2 Quang phân SARA mơi trường có ion vơ 24 2.7.3 Quang phân SARA môi trường có H2O2 24 Chƣơng 3- KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN .26 3.1 Khảo sát tính tốn phổ hấp thụ phân tử vùng UV Sarafloxacin .26 3.1.1 Phổ hấp thụ SARA giá trị pH khác .26 3.1.2 Tính tốn hệ số hấp thụ mol phân tử SARA 27 3.1.2.1 Sự phụ thuộc dạng tồn SARA vào pH dung dịch 27 3.1.2.2 Tính tốn phổ hấp thụ quang phân tử Sarafloxacin 29 3.2 Nghiên cứu điều kiện xác định Sarafloxacin HPLC/PDA .31 3.2.1 Chọn thể tích bơm mẫu 31 3.2.2 Chọn pha tĩnh 32 3.2.3 Detector 32 3.2.4 Khảo sát pha động 32 3.2.4.1 Khảo sát thành phần pha động 32 3.2.4.2 Khảo sát tỉ lệ dung môi pha động 33 3.2.4.3 Khảo sát tốc độ pha động 34 ii z 3.2.5 Đánh giá phương pháp phân tích 37 3.2.5.1 Lập đường chuẩn xác định Sarafloxacin 37 3.2.5.2 Giới hạn phát LOD giới hạn định lượng LOQ 37 3.2.5.3 Độ xác phép đo 38 3.2.5.4 Độ lặp lại phép đo .39 3.2.6 Phân tích mẫu thực 40 3.3 Sự phân hủy Sarafloxacin phương pháp quang hóa 40 3.3.1 Xác định cường độ dòng photon Io đèn UV 40 3.3.2 Nghiên cứu ảnh hưởng pH đến tốc độ quang phân Sarafloxacin 42 3.3.2.1 Khảo sát quang phân SARA pH 2,5 .43 3.3.2.2 Khảo sát quang phân SARA pH 4,2 44 3.3.2.3 Khảo sát quang phân SARA pH 6,9 45 3.3.2.4 Khảo sát quang phân SARA pH 9,2 46 3.3.2.5 Khảo sát quang phân SARA pH 11,5 47 3.3.3 Khảo sát ảnh hưởng anion ClO4-, Cl-, SO42- 50 3.3.3.1 Khảo sát ảnh hưởng ion ClO4- 51 3.3.3.2 Khảo sát ảnh hưởng ion Cl- 52 3.3.3.3 Khảo sát ảnh hưởng ion SO42- 52 3.3.4 Khảo sát ảnh hưởng H2O2 55 3.4 Nghiên cứu sản phẩm chuyển hóa q trình quang hóa Sarafloxacin bước sóng 254nm 57 3.5 Hướng phát triển đề tài 61 KẾT LUẬN .63 TÀI LIỆU THAM KHẢO 67 PHỤ LỤC .73 iii z DANH MỤC BẢNG Đề mục Trang Bảng 1.1 Danh mục hóa chất, kháng sinh cấm sử dụng sản xuất kinh doanh thủy sản Bảng 1.2 Danh mục hóa chất, kháng sinh hạn chế sử dụng sản xuất kinh doanh thủy sản Bảng 2.1.Sự phụ thuộc mật độ quang vào nồng độ H2O2 20 Bảng 3.1 Độ hấp thụ quang phân tử ứng với bước sóng tính theo lí thuyết 30 Bảng 3.2 Khảo sát thành phần dung môi pha động 33 Bảng 3.3 Ảnh hưởng tỉ lệ dung môi pha động tới thời gian lưu, diện tích pic 34 Bảng 3.4 Diện tích pic chất phân tích phụ thuộc vào tốc độ pha động 35 Bảng 3.5 Giới hạn phát giới hạn định lượng chất chuẩn kháng sinh Sarafloxacin 38 Bảng 3.6 Độ xác phép đo nồng độ khác 39 Bảng 3.7 Khảo sát độ lặp lại phép đo theo diện tích pic 40 Bảng 3.8 Kết độ thu hồi xác định Sarafloxacin theo phương pháp thêm chuẩn mẫu nước nuôi cá 40 Bảng 3.9 Sự biến đổi nồng độ H2O2 theo thời gian chiếu xạ UV254nm [H2O2]o=54,63mM 41 Bảng 3.10 Kết khảo sát Io đèn hai nồng độ đầu H2O2 42 Bảng 3.11 Kết khảo sát phân hủy SARA môi trường axit pH 2,5 43 Bảng 3.12 Kết khảo sát phân hủy SARA môi trường axit pH 4,2 45 Bảng 3.13 Kết khảo sát phân hủy SARA môi trường axit pH 6,9 46 Bảng 3.14 Kết khảo sát phân hủy SARA môi trường axit pH 9,2 47 Bảng 3.15 Kết khảo sát phân hủy SARA môi trường axit pH 11,5 48 Bảng 3.16 Một số kết nghiên cứu động học phân hủy SARA chiếu xạ UV môi trường pH khác 48 Bảng 3.17 Ảnh hưởng ion vô đến tốc độ quang phân SARA 54 iv z Bảng 3.18 Sự phân hủy SARA theo nồng độ H2O2 56 Bảng 3.19 Cơ chế công gốc hidroxyl vào hợp chất hữu 57 Bảng 3.20 Sản phẩm phụ trình quang phân SARA điều kiện khác 59 Bảng 3.21 Kết xác định phổ MS SARA điều kiện khác 60 Bảng 3.22 Kết xác định phổ MS sản phẩm phụ 60 v z DANH SÁCH HÌNH VẼ Đề mục Trang Hình 1.1: Cơng thức cấu tạo Sarafloxacin Hình 2.1 Đường chuẩn H2O2 khoảng nồng độ 0,0 M - 0,5 M 20 Hình 2.2 Mơ hình thí nghiệm quang hóa 23 Hình 3.1 Các dạng tồn Sarafloxacin nước 26 Hình 3.2 Phổ hấp thụ UV_VIS [ SARA] = 4M giá trị pH khác 26 Hình 3.3 Phần trăm dạng ion SARA theo giá trị pH 29 Hình 3.4a : Phổ hấp thụ quang phân tử SARA pH 2,4 30 Hình 3.4b Phổ hấp thụ quang phân tử SARA pH 7,1 30 Hình 3.4c Phổ hấp thụ quang phân tử SARA pH 11,6 30 Hình 3.5 So sánh phổ tính tốn lí thuyết thực nghiệm [SARA] 2,0M, pH=2,4 31 Hình 3.6 Sắc đồ sắc kí tỉ lệ pha động khác HCOOH 0,5%/ACN 34 Hình 3.7 Sắc đồ sắc kí tốc độ khác 35 Hình 3.8 Sắc kí đồ điều kiện tối ưu 36 Hình 3.9 Đường chuẩn SARA khoảng nồng độ 0,1-5M 37 Hình 3.10 Sự biến đổi nồng độ H2O2 theo thời gian chiếu xạ UV bước sóng 254nm 42 Hình 3.11 Xác định cường độ dòng photon đèn UV 254nm 42 Hình 3.12 Sự biến đổi nồng độ SARA theo thời gian chiếu xạ UV 254nm không UV_254 pH 2,5 [SARA]=0,83M 43 Hình 3.13 Động học phân hủy SARA chiếu xạ UV 254nm không UV_254 pH 2,5 [SARA]=0,83M 43 Hình 3.14 Sự biến đổi nồng độ SARA theo thời gian chiếu xạ UV 254nm không UV pH 4,2 [SARA]=0,83M 44 Hình 3.15 Động học phân hủy SARA chiếu xạ UV 254nm không UV pH 4,2.[SARA]=0,83M 44 vi z Kết luận KẾT LUẬN Các kết nghiên cứu thu điều kiện thực nghiệm khác nhằm xác định dư lượng sarafloxacin môi trường nước sản phẩm chuyển hóa sarafloxacin chiếu xạ bước sóng 254nm, sau: Phổ hấp thụ phân tử Sarafloxacintrong vùng bƣớc sóng UV-VIS Phổ hấp thụ UV-VIS Sarafloxacin có hai pic 280nm (độ hấp thụ quang lớn) 320nm (độ hấp thụ quang nhỏ hơn) Các đỉnh hấp thụ Sarafloxacin có dịch chuyển pH môi trường thay đổi độ hấp thụ quang dạng phân ly Sarafloxacin nước khác Từ kết thực nghiệm thu được, số hấp thụ quang ba dạng phân ly Sarafloxacin tính tốn xác sử dụng để mơ hình hóa phổ hấp thụ sarafloxacin nhiều điều kiện khác Kết so sánh phổ hấp thụ tính tốn thực nghiệm có độ sai lệch nhỏ 5% cho thấy giá trị số hấp thụ quang thu bước sóng dải UV-VIS có độ xác cao Nghiên cứu phƣơng pháp phân tích Sarafloxacin phƣơng pháp sắc ký lỏng hiệu cao với detector PDA (HPLC-PDA) Từ kết khảo sát điều kiện xác định Sarafloxacin phương pháp HPLC, xác định điều kiện tối ưu sau: Pha tĩnh: cột Ultra Aqueous C18 kích thước 2503,2mm đường kính hạt nhồi 5m Pha động:  pH=2,5  Tỷ lệ HCOOH 0.5%/ACN 75/25  Tốc độ 0,5ml/phút  Chạy đẳng dòng isocratic Nhiệt độ cột tách 30oC Thể tích bơm mẫu 20l Detector PDA bước sóng 280nm 63 z Kết luận Sử dụng điều kiện phân tích tối ưu khảo sát, tiến hành đánh giá số thơng số phương pháp phân tích thu kết sau:  Xây dựng đường chuẩn khoảng 0,1-5M với hệ số tương quan R2> 99,99%  Giới hạn phát LOD Sarafloxacin 0,045M; giới hạn định lượng LOQ 0,152M  Độ xác nồng độ 0,3M; 1,0M; 5,0M nằm khoảng 0,24%- 5,36%  Hệ số biến động nồng độ 0,3M; 1,0M; 5,0M nằm khoảng 1,84% - 2,46% Nghiên cứu phân hủy Sarafloxacin phƣơng pháp quang hóa bƣớc sóng 245nm Khảo sát ảnh hưởng pH đến tốc độ quang phân Sarafloxacin với nhiệt độ phản ứng 28 0,5oC, nồng độ Sarafloxacin ban đầu 1,64M; 0,83M 0,41M Tại pH 2,5 : k= 0,285.10-3 s-1, hiệu suất quang hóa biểu kiến 1,190.10-3 Tại pH 4,2 : k=0,327.10-3 s-1, hiệu suất quang hóa biểu kiến 1,363.10-3 Tại pH 6,9 : k= 4,120.10-3 s-1, hiệu suất quang hóa biểu kiến 16,736.10-3 Tại pH 9,2 : k= 4,156.10-3 s-1, hiệu suất quang hóa biểu kiến 16,881.10-3 Tại pH 11,5 : k= 2,319.10-3 s-1 , hiệu suất quang hóa biểu kiến 7,940.10-3 Kết thu cho thấy tốc độ phân hủy Sarafloxacin nhanh khoảng pH từ 6,9 đến 9,2; chuyển sang môi trường pH kiềm (11,5), tốc độ phân hủy giảm lần môi trường axit (pH < 4,2) tốc độ phân hủy Sarafloxacin chậm Điều cho thấy phản ứng thứ cấp xảy q trình quang hóa sau phân tử sarafloxacin hấp thụ photon ánh sáng phụ thuộc lớn vào pH môi trường Khảo sát ảnh hưởng ion ClO4-, Cl-, SO42-với [SARA]=0,83M, nhiệt độ phản ứng 280,5 oC, pH 6,9 Với ion Cl- : k= 2,568.10-3, hiệu suất quang hóabiểu kiến 10,431.10-3 64 z Kết luận Với ion SO42- : k= 2,029.10-3, hiệu suất quang hóa biểu kiến 8,181.10-3 Với ClO4- : k= 4,075.10-3, hiệu suất quang hóa biểu kiến 16,552.10-3 Kết khảo sát cho thấy ion ClO4- không ảnh hưởng đến tốc độ quang phân Sarafloxacin, nhiên ion Cl- SO42- làm giảm tốc độ quang phân Sarafloxacin tham gia ion Cl- SO42- vào chuỗi phản ứng tạo nên gốc tự Cl2- SO4-, gốc có hoạt tính oxy hóa chọn lọc so với gốc tự ban đầu gây nên giảm tốc độ quang phân Điều trái ngược với kết cơng trình nghiên cứu Deivasigamani Prabhakaran, Premasis Sukul, anion Cl- SO42- không ảnh hưởng tới tốc độ quang phân Sarafloxacin, nhiên tác giả thực khảo sát nồng độ nhỏ ( Cl-: 5,0mg/L SO42-: 2,0mg/L) ảnh hưởng ion Cl- SO42bị ẩn sai số phép phân tích Khảo sát ảnh hưởng H2O2 với [SARA] = 0,83M, nhiệt độ phản ứng 280,5 oC, pH 6,9 Với [H2O2] = 0,100mM, k= 11,944.10-2,hiệu suất quang hóa biểu kiến 40,88.10-3 Với [H2O2] = 0,050mM, k= 5,761.10-3, hiệu suất quang hóa biểu kiến 19,72.10-3 Với [H2O2] = 0,010mM, k= 5,221.10-3, hiệu suất quang hóa biểu kiến 17,87.10-3 Với [H2O2] = 0,001mM, k= 4,954.10-3, hiệu suất quang hóa biểu kiến 16,95.10-3 Các kết thu cho thấy, khoảng nồng độ khảo sát H2O2 từ 0,001mM đến 0,1mM, tốc độ quang phân Sarafloxacin tăng nồng độ H2O2 tăng có hình thành gốc tự hydroxyl (OH), gốc có tính oxy hóa mạnh khơng chọn lọc, làm tăng tốc độ phân hủy Sarafloxacin Xác định sản phẩm chuyển hóa q trình quang hóa Sarafloxacin bƣớc sóng 254nm 65 z Kết luận Các sản phẩm chuyển hóa q trình quang phân Sarafloxacin nghiên cứu xác định phương pháp HPLC-PDA, HPLC-MS MS Các phổ HPLC-PDA thu cho thấy trình quang phân Sarafloxacin tạo nên nhiều sản phẩm trung gian sản phẩm phụ khác Tuy nhiên thời gian thực luận văn có hạn khó khăn mặt thiết bị khối phổ, xác định sản phẩm phân hủy q trình quang phân bước sóng 254nm : SP1 : 1-(3-carboxy-6-fluoro-1-(4-fluorophenyl)-4-oxo-1,4- dihydroquinolin-7-yl)piperazine 1-oxit (C20H17O4N3F2) SP2 axit 7-amino-4-oxo1-phenyl-1,4-dihydroquinolin-3-carboxylic (C16H12N2O3), SP2 chưa cơng bố cơng trình nghiên cứu trước Các kết nghiên cứu chấp nhận đăng tạp chí Hóa Lý Sinh học 66 z Tài liệu tham khảo TÀI LIỆU THAM KHẢO TIẾNG VIỆT Bộ Y Tế (2002), Dược điển Việt Nam, Nhà xuất Y học Hà Nội Bộ Thuỷ sản (2006) Công điện Bộ trưởng Bộ Thuỷ Sản Số: 01/BTS-VP, ngày 12 tháng năm 2006 DS,Phạm Thiệp - DS, Vũ Ngọc Thuý (2004),Thuốc biệt dược & cách sử dụng, NXB Y Học Giáo trình dược lý học lâm sàn – Đại học y Hà Nội, năm 2007 Lò Ngọc Oanh, Nghiên cứu ảnh hưởng ion Clo Sulfat đến q trình ozon hóa hợp chất hữu độc hại Luận văn thạc sĩ bảo vệ ngày 9/2007 Lê Trường Giang, Nghiên cứu ảnh hưởng ion Cl-, SO42-, NO3- đến trình phân hủy hợp chất hữu phản ứng Fe2+/H2O2 Fe3+/H2O2 Nghiên cứu động học quang học Bảo vệ năm 2003 Đại học Poitiers, Pháp Nguyễn Văn Đích (2005) Khơng nên lạm dụng thuốc kháng sinh, Báo y học đời sống, số 27 Nguyễn Văn Ri (2007) Các phương pháp tách sắc kí, chuyên đề cao học trường ĐH- KHTN- ĐHQG Hà Nội Nguyễn Huy Bá Điều tra mức độ ô nhiễm độc tố sản phẩm, xây dựng số giải pháp kiểm soát sản phẩm thủy sản đảm bảo đủ tiêu chuẩn xuất Xét duyệt ngày 6.5.2011 Viện khoa học cơng nghệ quản lí mơi trường 10 NAFIQAVED (Cục quản lý chất lượng - An toàn vệ sinh thú y thủy sản) (2007) Báo cáo hội nghị tổng kết cơng tác quản lý kiểm sốt dư lượng vệ sinh thú y thuỷ sản năm 2007 Kế hoạch 2008 Tổ chức Hà Nội, ngày 24 tháng 12 năm 2007 11 Phạm Luận (1998), Cơ sở lí thuyết phân tích sắc kí lỏng hiệu cao ĐH Quốc Gia Hà Nội 67 z Tài liệu tham khảo 12 Phạm Gia Huệ (2009), Bài giảng khối phổ sắc kí lỏng khối phổ Viện kiểm nghiệm vệ sinh an toàn thực phẩm-Bộ Y Tế 13 Phạm Kim Đăng, Đặng Vũ Bình, Phạm Hồng Ngân, Caroline Douny, Marie Louise Scippo, Guy Degand, Guy Maghuin-Rogister (2007) Hiện trạng nuôi sử dụng kháng sinh cho nuôi tôm địa bàn tỉnh Quảng Ninh Tạp chí Khoa học kỹ thuật Nông nghiệp, Trường Đại học Nông nghiệp Hà Nội, số 2, tr 22-27 14 Tạ Thị Thảo (2005) Bài giảng chun đề thống kê hóa phân tích Khoa Hóa Học- Đại học Khoa Học Tự Nhiên-ĐHQG Hà Nội 15 Trần Tứ Hiếu, Từ Vọng Nghi, Nguyễn Văn Ri, Nguyễn Xn Trung 2007 “Hóa học phân tích-Phần 2-Các phương pháp phân tích cơng cụ” nhà xuất khoa học kĩ thuật –Hà Nội 16 Thông tư số 03/2012/TT-BNNPTNT ban hành danh mục thuốc, hóa chất, kháng sinh cấm sử dụng, hạn chế sử dụng Bộ Nông Nghiệp Phát triển nông thôn TIẾNG ANH 17 Alesha D.LaFleur, Kevin A.Schug (2011) “A review of separation methods for the determination of estrogens and plastics-derived estrogen mimics from aqueous systems” Analytica Chimica Acta 696 6–26 18 Albini, A.Monti,S (2003), Photophysics and photochemistry of fluoroquinolones Chemical Society Reviews 32, 238-250 19 Appelbaum, P C., Hunter, P A (2000) The fluoroquinolone antibacterials: past, present and future perspectives International Journal of Antimicrobial Agents, số 16, tr 5-15 20 B.Delepine, D Hurtaud-Pessel P Sanders (1998), “Simultaneous determination of six quinolones in pig muscle byliquid chromatography- atmospheric pressure chemical ionisation mass Fougères, la haute marche, 35133 Javene, France 68 z spectrometry, CNEVA Tài liệu tham khảo 21 Brown, S A (1996) Fluoroquinolones in animal health Journal of Veterinary Pharmacology and Therapeutics, 19, 1-14 22 Chui-Shiang, Wei-Hsien Wang Chinen Tsai “Simultaneous Determination of Eleven Quinolones Antibacterial Residues in Marine Products and Animal Tissues by Liquid Chromatography with Fluorescence Detection” 23 Crumplin, G C., Smith, J T (1976) Nalidixic acid and bacterial chromosome replication Nature, số 260, tr 643-645 24 Choy, W.K., Chu, W., 2001 The rate improvement and modeling of trichloroethene photodegradation by acetone sensitizer in surfactant solution Chemosphere 44, 943–947 25 Emmerson, A M., Jones, A M (2003) The quinolones: decades of development and use J Antimicrob Chemother., số 51, tr 13-20 26 European Union (EU) (1996) Directive 96/23/CE du Conseil, du 29 avril 1996, relative aux mesures de contrôle mettre en oeuvre l'égard de certaines substances et de leurs résidus dans les animaux vivants et leurs produits et abrogeant les directives 85/358/CEE et 86/469/CEE et les décisions 89/187/CEE et 91/664/CEE Off J Eur Communities., L 125, tr 10–32 27 Elisa Fasani, Michela Rampi and Angelo Albini Photochemistry of some fluoroquinolones: effect of pH and chloride ion Department of Organic Chemistry, University of Pavia, v Taramelli 10, I-27100 Pavia, Italy 28 Fasani, E.Rampi, M.Albini, (1999) Photochemistry of some fluoroquinolones : effect of pH and chloride ion, Chem, Soc Perkin Trans, 2, 1901–1907 29 Fasani, E.Mella, M.Monti, S.Albini (2001) Unexpected photoreactions of some 7-amino-6-fluoroquinolones in phosphate buffer, Eur, J Org, Chem, 2, 391–397 30 Ge, L.Chen, J.Wei, X.Zhang, S Qiao, X Cai, X.Xie (2010) Aquatic photochemistry of fluoroquinolone antibiotics:kinetics, pathways, and 69 z Tài liệu tham khảo multivariate effects of main water constituents Environmental Science and Technology 44, 2400- 2405 31 Heeschen, W H (1993) The EEC approach In: International Dairy Federation (IDF) Workshop on residues of antibiotics and other antimicrobial inhibitors in raw and heat-treated milk: Significance, detection and development of an integrated detection system Copenhagen, Denmark: IDF 32 Kristine H.Wammer, Andrew R.Korte, Rachel A.Lundeen,Jacob E, Sundberg Kristopher McNeill, William A Arnold (2013) Direct photochemistry of three fluoroquinolone antibacterials: Norfloxacin, ofloxacin, and enrofloxacin Water research 47 439 – 448 33 James L Weeks , Max S Matheson.(1956)The Primary Quantum Yield of Hydrogen Peroxide Decomposition J Am Chem Soc, 78 (7), pp 1273–1278 34 Jones, R, N, and M, E, Erwin, (1998), In vitro susceptibility testing and quality control parameters for sarafloxacin (A-56620): a fluoroquinolone used for treatment and control of colibacillosis in poultry, Quality Control Study Group, Diagn Microbiol Infect Dis,, 32 (1): 55-64 35 Lequin R immunosorbent (2005), "Enzyme immunoassay (EIA)/enzyme-linked assay (ELISA)," Clinical Chemistry 51 (12): 2415–8 36 Le Truong Giang, De Laat Joseph, Legube Bernard (2004) Effects of sulphate and chloride on the rate of oxidation of ferrous ion by H2O2.Wat Res, 38, 2383 37 Lara FJ, García-Campa AM, Alés-Barrero F, Bosque-Sendra JM, GarcíaAyuso LE (2006) Multiresidue method for the determination of quinolone antibiotics in bovine raw milk by capillary electrophoresis-tandem mass spectrometry Anal Chem.78(22):7665-73 38 M.I Rodríguez Cáceres,A Guiberteau Cabanillas, T Galeano Díaz, M.A Martínez Cas “Simultaneous determination of quinolones for veterinary use by high-performance liquid chromatography with electrochemical 70 z Tài liệu tham khảo detection’’, Department of Analytical Chemistry, University of Extremadura, Avda Elvas, S/N, 06071 Badajoz, Spain) 39 Michela Sturini, Andrea Speltini, Federica Maraschi, Luca Pretali, Antonella Profumo, Elisa Fasani, Angelo Albini, Roberta Migliavacca, Elisabetta Nucleo(2012) Photodegradation of fluoroquinolones in surface water andantimicrobial activity of the photoproducts Water research 46 5575 -5582 40 Nguyen Thanh Phuong., Huynh, T T., Pham K Dang V B (2006) Survey on the use of chemicals and drugs in shrimp farming in Vietnam In, Final report of a Joint Vietnamese - Belgian project funded by SPO "Improvement of shrimp production sustainability and safety in Vietnam", City, tr 4-23 41 Nowara, A., Burhenne, J., Spiteller, M., (1997) Binding of fluoroquinolones carboxylic acid derivatives to clay Journal of Agricultural and Food Chemistry 45,1459–1463 42 Piotr Kowalski, and Alina Plenis (2008) Simultaneous determination of six quinolone antibiotics in poultry and porcine samples by capillary electrophoresis Bull Vet Inst Pulawy 52, 81-85 43 Robert J Maxwell , Evjatar Cohen , and Dan J Donoghue (1999) “Determination of Sarafloxacin Residues in Fortified and Incurred Eggs Using On-Line Microdialysis and HPLC/Programmable Fluorescence Detection J Agric Food Chem , 47 (4), pp 1563–1567 44 Suhren, G., Heeschen, W (1996) Detection of inhibitors in milk by microbial tests A review Food / Nahrung,40, 1-7 45 Souvik Kusari,Deivasigamani Prabhakaran, Marc Lamshoft, Michael Spiteller (2009) In vitro residual anti-bacterial activity of difloxacin, sarafloxacin and their photoproducts after photolysis in water Environmental Pollution 157 ,2722–2730 46 Wafaa A, Abd El-Ghany and K, Madian Faculty Veterinary Medicine, Cairo University, Cairo, Egypt (2011) “Control of Experimental Colisepticaemia 71 z Tài liệu tham khảo in Broiler Chickens Using Sarafloxacin”, Life Science Journal, Volume 8, Issue 47 WHO (Division of Emerging & Other Communicable Diseases) (1998) Use of Quinolones in Food Animals and Potential Impact on Human Health In: WHO Meeting WHO/EMC/ZDI/98.12 48 Wolfson, J.S and D.C Hooper, (1985) The fluoroquinolones: structures, mechanisms of action and resistance, and spectra of activity in Antimicrob Agents Chemother, 28: 581-586 72 z vitro, Phụ lục PHỤ LỤC PHỤ LỤC 1: Sắc kí đồ SARA theo thời gian phản ứng pH 6,9 M0 M1 M2 M3 M4 M5 M6 M7 M8 M9 M10 M11 M12 M13 M14 73 z Phụ lục PHỤ LỤC 2: Sắc kí đồ tổng hợp Sarafloxacin theo thời gian phan ứng 1-Sắc kí đồ tổng hợp SARA theo thời gian phản ứng pH 6,9 2-Sắc kí đồ tổng hợp SARA theo thời gian phản ứng môi trƣờng NaCl 100mM 74 z Phụ lục 3-Sắc kí đồ tổng hợp SARA theo thời gian phản ứng môi trƣờng Na2SO4 33,33mM PHỤ LỤC 3: Sắc đồ khối phổ Sarafloxacin sản phâm phụ 1- Sắc đồ khối phổ [M+H]+ chất chuẩn Sarafloxacin 75 z Phụ lục 2-Sắc đồ khối phổ [M+3H]+ chất chuẩn Sarafloxacin 3- Sắc đồ khối phổ [M+H]+ sản phẩm phụ SP1 76 z Phụ lục 4- Sắc đồ khối phổ [M+H]+ sản phẩm phụ SP2 PHỤ LỤC 200000 200000 180000 180000 160000 160000 140000 140000 S 120000 120000 100000 100000 80000 y = 92818x + 69377 R2 = 0.9999 60000 80000 40000 60000 20000 40000 20000 -1 -0.5 y = 87681x + 68171 R2 = 0.5 1.5 C -1 Nước sông Tô Lịch -0.5 0.5 1.5 Nước Hồ Tây Đồ thị xác định Sarafloxacin theo phƣơng pháp thêm chuẩn mẫu nƣớc 77 z ... NGỌC THƠM NGHIÊN CỨU PHÂN TÍCH SARAFLOXACINE VÀ CÁC SẢN PHẨM CHUYỂN HĨA CỦA NĨ TẠO THÀNH TRONG Q TRÌNH XỬ LÍ BẰNG XÚC TÁC QUANG HĨA Chun ngành: Hóa phân tích Mã số: 60440118 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA... nhiên cần thiết Trong luận văn bước đầu nghiên cứu chuyển hóa Sarafloxacin với đề tài: “ Nghiên cứu phân tích Sarafloxacin sản phẩm chuyển hóa tạo thành q trình xử lí xúc tác quang hóa? ?? z Mở đầu... 2.1.2 Phƣơng pháp nghiên cứu  Các thí nghiệm xác định hiệu suất quang hóa động học trình phân hủy sarafloxacin thực bình phản ứng quang hóa Các mẫu thu theo thời gian phản ứng phân tích phương pháp