Nghiên cứu thực hiện các phản ứng chuyển hóa lọc liên kết c h

I H C QU C GIA THÀNH PH H CHÍ MINH TR NG I H C BÁCH KHOA LểăV NăLỂM NGHIÊN C U TH C HI N CÁC PH N NG CHUY N HÓA CH N L C LIÊN K T C-H Chuyên ngành: K thu t hóa h c Mã s : 8520301 LU NăV NăTH CăS TP H CHÍ MINH, tháng 08 n mă2022 CỌNGăTRỊNHă TR Cán b h NGă C HOÀN THÀNH T I I H C BÁCH KHOA ậ HQGă-HCM ng d n khoa h c: TS Nguy n Thanh Tùng GS TS PhanăThanhăS năNam Cán b ch m nh n xét 1: PGS TS Tr năHoƠngăPh Cán b ch m nh n xét 2: TS.ă ng ng B o Trung Lu năv năth căs ăđ c b o v t iăTr 17ăthángă08ăn mă2022 ngă aiăh c Bách Khoa, DDHQG TP HCM ngày Thành ph n H iăđ ngăđánhăgiaălu năv năth căs ăg m: PGS TS Nguy n Tr n Hà - Ch t ch TS Tr năPh c Nh t Uyên - Th ăkỦ PGS TS Tr năHoƠngăPh TS.ă ngă- y viên ph n bi n ng B o Trung - y viên ph n bi n TS Nguy nă ngăKhoaă- y viên Xác nh n c a Ch t ch H iăđ ngăđánhăgiá LVăvƠăTr sau lu năv năđưăđ c ch nh s a (n u có) CH T CH H Iă NG TR ng khoa qu n lý chuyên ngành NG KHOA K THU T HÓA H C TR I H C QU C GIA TP HCM NGă I H C BÁCH KHOA C NG HÒA XÃ H I CH NGH AăVI T NAM c l p ậ T ậ H nh phúc NHI M V LU NăV NăTH CăS H tên :ăLểăV NăLỂM MSHV : 1970647 Ngày sinh : 05/05/1994 N iăSinh :ăBìnhă Chuyên ngành : K thu t hóa h c Mã s nh : 8520301 Tênăđ tài: Nghiên c u th c hi n ph n ng chuy n hóa ch n l c liên k t C-H (Selective funtionalization C-H bonds) Nhi m v n i dung lu năv n Lu năv nănghiênăc u ph n ng chuy n hóa ch n l c liên k t C-H d a s khác bi t v tính acid ho c s d ngă cácă nhómă đ nh h ng h tr đ đ tă đ că đ ch n l c mong mu n Các chuy n hóa t i v trí C-Hăđ c bi tănh ăcácăv trí carbon lai hóa sp2 có tính acid m nh, ch n l c t i v trí ortho C-H v i m t s tác nhân nhân c th M r ng ph m vi ph n ng b ng cách áp d ng quy trình cho d n xu t c a hai nhóm ch t tham gia ph n ngăđaăd ng Ti n hành kh oăsátăcácăđi u ki n t iă uăchoă ph n ng nh m l a ch năraăđi u ki n t iă u,ăkh o sát t t c y u t liênăquanăđ n u ki n ph n ng nh m mang l i hi u su t sau ph n ng cao nh t.ăTrongăcácăđi u ki năđ c kh o sát thích h p, nghiên c u s đ c m r ng sang t ng h p d n xu t arylpyrazole khác v i m căđíchăxemăxétăti măn ngăc a nghiên c uăđ Ngày giao nhi m v : 06/09/2021 Ngày hoàn thành nhi m v : 22/05/2022 c báo cáo Cán b h ng d n: TS NGUY N THANH TÙNG GS.ăTS.ăPHANăTHANHăS NăNAM N i dung yêu c u Lu năV năTh căS ăđưăđ c thông qua b môn Tp HCM, ngày 19 tháng 08 n m 2022 CÁN B H NG D N TS Nguy n Thanh Tùng CH NHI M B MỌNă ẨOăT O GS TS PhanăThanhăS năNamăăăăTS Nguy n Thanh Tùng TR NG KHOA K THU T HÓA H C L IC M Lu năv nănƠyăđ h tr ,ăđ nhăh N c hồn thành khơng ch nh s c g ng b n thân mà cịn s ng khuy n khích t r t nhi uăng i u tiên, xin chân thành g i l iăcámă năsơuăs căđ n Th y GS.TS Phan Thanhă S nă Namă đưă t oă u ki nă choă tôiă đ c vào làm vi c t i phịng thí nghi m Nghiên c u c u trúc v t li uă(MANAR),ăn iămƠăcóăđ yăđ trang thi t b , hóa ch t giúp tơi hồn thành lu năv nănƠy.ă Tơi xin g i l iăcámă năchơnăthƠnhăsơuăs căđ n Th y TS Nguy n Thanh Tùng, ng h iă đưă mangă t i cho ngu n c m h ng v NMRă vƠă c ngă lƠă ng i gi ng d y, ng d n th c nghi m, chia s vƠă đóngă gópă cácă Ủă ki n quan tr ng có giá tr mang tính xây d ng su t trình th c nghi m lu năv nănƠy.ă H năn a, xin g i l iăcámă năđ n b n phịng thí nghi m MANAR đưălnăchiaăs h tr nh ngălúcăkhóăkh nătrongăsu t q trình th c nghi m c bi tătơiăxinăcámă năemăNguy n Hồng H iăng i h tr vƠăgiúpăđ tơi q trình th c nghi m S thi uăsốtănêuănh ăkhơngăcóănh ngăng đưăđ ng hành t đ uăchoăđ n cu i ch năđ iăđ ngăđ i t v i ng em Nguy n Hồng Dung Bên c nhăđóătơiăg i l iăcámă năđ n em Tr n Ng c M Dung, em Hu nh Nh t Tân nhómăđưălnăgiúpăđ tơi nh ngălúcăkhóăkh n SauăcùngătơiăxinăchơnăthƠnhăcámă năsơuăs căđ năgiaăđìnhăvƠăb năbèăđưălnăc v ăđ ng viên, ch d a v t ch t tinh th năđ cho tơi n tâm hồn thành lu năv nă Xin kính chúc quý Th y m iăng i th t nhi u s c kh e thành công Xin chân thành c mă n! Tp H Chí Minh, ngày 19 tháng n mă2022 Tác gi LêăV năLơm i TÓM T T Lu năv năđ xu t m tăph ngăphápăchoăphépăarylăhóaăcóăđ nhăh H c aănhơnăth măs d ngănhómăđ nhăh ng liên k t C- ng N-phenyl pyrazole Ph n ng s d ng xúc tác Pd(OAc)2, ch t oxy hóa AgOAc, dung mơi CH3COOH Các y u t nhăh ngăđ n ph n ngănh :ănhi tăđ , ch t xúc tác, ch t oxy hóa, dung mơi, t l mol tác ch t, môi tr ng ph n ng, th i gian ph n ngăđ uăđ c kh o sát Ti n trình c a ph n ngăđ quan sát b ng s c ký khí S n ph măarylăhóaăđ thơng qua GC-MS S n ph m aryl hóa s đ c l p d đốnăc uătrúcăs ăb c phân tích c u trúc b ngăph pháp 1H-NMR 13C-NMR M t s s n ph măarylăhóaăkhácăthuăđ hóa ch n l c liên k t C-Hă cóă đ arylpyrazoleăc ngăđ că đ nhă h c báo cáo ii c ngă c t vi c chuy n ng t i v trí ortho c a m t s d n xu t ABSTRACT The thesis developed a method that allows for the directed arylation of the C-H bond in benzamides using the N-phenyl pyrazole directing group The reactions used Pd(OAc)2 catalyst, AgOAc additive, and CH3COOH solvent The factors affecting the reactions such as temperature, catalyst, oxidant, solvent, molar ratio of reactants, reaction environment, and reaction time were examined The reactions were observed by gas chromatography The arylation products were isolated and analyzed by 1HNMR and 13C-NMR methods Several other arylation products obtained from selective conversion of the C-H bond in some derivatives of arylpyrazoles were also reported iii L IăCAMă OAN Tơiă xină camă đoană đơyă lƠă cơngă trìnhă nghiênă c u c a riêng tôi,ă đ d i s h c th c hi n ng d n khoa h c c a GS.TSă Phană Thanhă S nă Nam TS Nguy n Thanh Tùng Các n i dung nghiên c u, k t qu trongăđ tài trung th căvƠăch aă đ c công b d i b t kì hình th cănƠoătr căđơy.ă Trong lu năv năcóăs d ng m t s nh năxét,ăđánhăgiáăc ngănh ăs li u c a tác gi ,ăc ăquanăt ch căkhácănhauăđ u có trích d n thích ngu n g c N u phát hi n có b t k s gian l n xin ch u hoàn toàn trách nhi m v n i dung lu năv nănghiênăc u c a Tp H Chí Minh, ngày 19 tháng n mă2021 LêăV năLơmă iv M CL C N I DUNG L I C Mă N i TÓM T T ii ABSTRACT ii L IăCAMă OAN iv M C L C .v DANH M C HÌNH .ix DANH M CăS ă xii DANH M C BI Uă xv DANH M C B NG xvi DANH M C CÁC T VI T T T xvii M U CH NGă1:ăT NG QUAN 1.1 Chuy n hóa ch n l c liên k t C-H 1.2 M t s cơng trình nghiên c u v chuy n hóa ch n l c liên k t C-H 1.3.ăCácănhómăđ nhăh ng h tr chuy n hóa ch n l c liên k t C-H .14 1.3.1 S hình thành liên k t C-C 15 1.3.2 S hình thành liên k t Carbon - d nguyên t .21 1.4.ăNhómăđ nhăh CH ng Pyrazoles .28 NGă2:ăTH C NGHI M 36 2.1 Hóa ch t thi t b 36 2.1.1 Hóa ch t 36 2.1.2 Thi t b 38 2.2 Quy trìnhăchungăđ t ng h p d n xu t arylpyrazole 39 2.3 Quy trình chung t ng h p phân l p h p ch t 41 2.3.1 Quy trình t ng h p chung c a 1-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-3,5-dimethyl-1H pyrazole (3aa) 46 2.3.2 Quy trình t ng h p chung c a 3,5-dimethyl-1-(4'-methyl-[1,1'-biphenyl]-2yl)-1H-pyrazole (3ab) 46 2.3.3 Quy trình t ng h p chung c a 3,5-dimethyl-1-(4'-nitro-[1,1'-biphenyl]-2-yl)1H-pyrazole (3ac) 46 v 2.3.4 Quy trình t ng h p chung c aă ethylă 2’-(3,5-dimethyl-1H-pyrazole-1-yl)[1,1’-biphenyl]-4-carboxylate (3ad) .47 2.3.5 Quy trình t ng h p chung c a 1-(2’-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-[1,1’biphenyl]-4-yl)ethan-1-one (3ae) 47 2.3.6 Quy trình t ng h p chung c aă 2’-(3,5-dimethyl-1H-pyrazole-1-yl)-[1,1’biphenyl]-4-carboxamide (3af) .47 2.3.7 Quy trình t ng h p chung c a 3,5-dimethyl-1-(3’-(trifluoromethoxy)-[1,1’biphenyl]-2-yl)-1H-pyrazole (3ag) 48 2.3.8 Quy trình t ng h p chung c a 3,5-dimethyl-1-(3’-nitro-[1,1’-biphenyl]-2yl)-1H-pyrazole (3ah) 48 2.3.9 Quy trình t ng h p chung c a 3,5-dimethyl-1-(2-(thiophen-2-yl)phenyl)1H-pyrazole (3ai) 48 2.3.10 Quy trình t ng h p chung c a 3-(2-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1yl)phenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (3ak) 49 2.3.11 Quy trình t ng h p chung c a 3,5-dimethyl-1-(5-methyl-[1,1'-biphenyl]-2yl)-1H-pyrazole (3ba) 49 2.3.12 Quy trình t ng h p chung c a 1-(5-methoxy-[1,1'-biphenyl]-2-yl)-3,5dimethyl-1H-pyrazole (3ca) 49 2.3.13 Quy trình t ng h p chung c a 3,5-dimethyl-1-(1-phenylnaphthalen-2-yl)1H-pyrazole (3da) 50 2.3.14 Quy trình t ng h p chung c aăethylă2’-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-5’(trifluoromethoxy)-[1,1’-biphenyl]-4-carboxylate (3ed) 50 2.3.15 Quy trình t ng h p chung c a 1-(5-bromo-3’-nitro-[1,1’-biphenyl]-2-yl)3,5-dimethyl-1Hpyrazole (3fh) .50 2.3.16 Quy trình t ng h p chung c a 1-(5’-(tert-butyl)-2’-(3,5-dimethyl-1Hpyrazol-1-yl)-[1,1’-biphenyl]-4-yl)ethan-1-one (3ge) 51 2.3.17 Quy trình t ng h p chung c a 3-(5-(tert-butyl)-2-(3,5-dimethyl-1Hpyrazol-1-yl)phenyl)-9-phenyl-9H-carbazole (3gk) .51 2.3.18 Quy trình t ng h p chung c aăethylă2’-(3,5-dimethyl-1H-pyrazol-1-yl)-4’methoxy-[1,1’-biphenyl]-4-carboxylate (3hd) 51 CH NGă3:ăK T QU VÀ BÀN LU N 53 3.1 Kh oăsátăcácăđi u ki n ph n ng .53 vi [71] H.ă Doucet,ă M.ă Santelli,ă andă Y.ă Fall,ă ắPalladium-Catalyzed Direct Arylation of Pyrazole Derivatives: A Green Access to 4-Arylpyrazoles.” Synthesis, vol 2010, no 1, pp 127-135, 2009, doi: 10.1055/s-0029-1217075 [72] A.ăOhta,ăắPalladium-catalyze Arylation of Furan, Thiophene, Benzo[b]furan and Benzo[b]thiophene.” Heterocycles, vol 31, no 11, pp 1951-1958, 1990, doi: 10.3987/com-90-5467 [73] L.ă Ackermann,ă A.ă Althammer,ă andă R.ă Born,ă ắCatalytică Arylationă Reactionsă byă C-H Bond Activation with Arylă Tosylates.” ChemInform, vol 45, no 16, pp 2619-2622, 2006, doi: 10.1002/chin.200633110 [74] S.ă Oi,ă H.ă Sasamoto,ă R.ă Funayama,ă andă Y.ă Inoue,ă ắOrtho-selective Arylation of ArylazolesăwithăArylăBromidesăCatalyzedăbyăRutheniumăComplexes.” Chemistry Letters, vol 37, no 9, pp 994-995, 2008, doi: 10.1246/cl.2008.994 [75] P.ă Arockiam,ă C.ă Fischmeister,ă C.ă Bruneau,ă andă P.ă Dixneuf,ă ắC-H Bond Functionalization in Water Catalyzed by Carboxylato Ruthenium(II) Systems.” Angewandte Chemie, vol 49, no 37, pp 6629-6632, 2010, doi: 10.1002/ange.201002870 [76] L.ă Ackermann,ă J.ă Pospech,ă andă H.ă K.ă Potukuchi,ă ắWell-Defined Ruthenium(II) Carboxylate as Catalyst for Direct C-H/C-O Bond Arylations with Phenols in Water.” Organic Letters, vol 14, no 8, pp 2146-2149, 2012, doi: 10.1021/ol300671y [77] G M Reddy, N S S Rao, P Satyanarayana, and H Maheswaran, ắPhI(OCOCF3)2-mediated ruthenium catalyzed highly site-selective direct orthoC-H monoarylation of 2-phenylpyridine and 1-phenyl-1H-pyrazole and their derivativesă byă arylboronică acids.” RSC Advances, vol 5, no 127, pp 105347105352, 2015, doi: 10.1039/c5ra18402a [78] N.ă Guliaă andă O.ă Daugulis,ă ắPalladium Catalyzedă Pyrazole Directedă sp C-H Bond Arylation for the Synthesis of Phenethylamines.” Angewandte Chemie, vol 56, no 13, pp 3630-3634, 2017, doi: 10.1002/ange.201611407 [79] C J Teskey, S M A Sohel, D L Bunting, S G Modha, and M F Greaney, ắDomino N-/C-Arylation via In Situ Generation of a Directing Group: AtomEfficientă Arylationă Usingă Diaryliodoniumă Salts.” Angewandte Chemie, vol 56, no 19, pp 5263-5266, 2017, doi: 10.1002/ange.201701523 112 [80] S.ă H.ă Kwak,ă N.ă Gulia,ă andă O.ă Daugulis,ă ắSynthesisă ofă Unsymmetricală 2,6Diarylanilines by Palladium-Catalyzed C-H Bond Functionalization Methodology.” The Journal of Organic Chemistry, vol 83, no 10, pp 58445850, 2018, doi: 10.1021/acs.joc.8b00659 [81] H.ă Wang,ă G.ă Tang,ă andă X.ă Li,ă ắRhodium(III)-Catalyzed Amidation of Unactivated C(sp3)-HăBonds.” Angewandte Chemie, vol 127, no 44, pp 1324113244, 2015, doi: 10.1002/ange.201506323 [82] O Baudoin, "Ring construction by palladium (0)-catalyzed C (sp3)-H activation." Accounts of Chemical Research, vol 50, no 4, pp 1114-1123, 2017, doi: 10.1021/acs.accounts.7b00099 [83] J He, Q Shao, Q Wu, and J.-Q.ăYu,ăắPd(II)-Catalyzed Enantioselective C(sp3)Hă Borylation.” Journal of the American Chemical Society, vol 139, no 9, pp 3344-3347, 2017, doi: 10.1021/jacs.6b13389 [84] B Wang, C Lu, S.-Y.ă Zhang,ă G.ă He,ă W.ă A.ă Nack,ă andă G.ă Chen,ă ắPalladiumCatalyzed Stereoretentive Olefination of Unactivated C(sp3)-H Bonds with Vinyl Iodides at Room Temperature:ă Synthesisă ofă -Vinylă -Aminoă Acids.” Organic Letters, vol 16, no 23, pp 6260-6263, 2014, doi: 10.1021/ol503248f [85] B Liu, H.-Z alkoxycarbonylation Jiang, of B.-F.ă Shi,ă ắPd(II)-catalyzed and 2-phenoxypyridine derivatives with oxidative CO and alcohols.” Organic & Biomolecular Chemistry, vol 12, no 16, pp 2538-2542, 2014, doi: 10.1039/c4ob00084f [86] D.ăShabashovăandăO.ăDaugulis,ăắCatalyticăCouplingăofăC-H and C-I Bonds Using Pyridineă asă aă Directingă Group.” ChemInform, vol 7, no 17, pp 3657-3659, 2005, doi: 10.1002/chin.200552126 [87] Y.ăK.ăAu,ăY.ăQuan,ăandăZ.ăXie,ăắPalladium CatalyzedăCarbonylativeăAnnulationă ofă Hydroxy o Carboraneă andă Internală Alkynesă viaă Regioselectiveă B Hă Activation.” Chemistry – An Asian Journal, vol 15, no 14, pp 2170-2173, 2020, doi: 10.1002/asia.202000642 [88] R Giri, J K Lam, and J.-Q.ăYu,ăắSyntheticăApplicationsăofăPd(II)-Catalyzed CH Carboxylation and Mechanistic Insights: Expedient Routes to Anthranilic Acids, Oxazolinones,ă andă Quinazolinones.” Journal of the American Chemical Society, vol 132, no 2, pp 686-693, 2009, doi: 10.1021/ja9077705 113 PH L C A: D LI U PH N-PYRAZOLE K t qu phân tích c u trúc 3,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrazole (1a) Hình A.1 1H NMR spectrum of 3,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrazole (1a) Hình A.2 13C NMR spectrum of 3,5-dimethyl-1-phenyl-1H-pyrazole (1a) 114 K t qu phân tích c u trúc: 1H NMR (500 MHz, CDCl3)ă ă7.46ă- 7.40 (m, 4H), 7.37 - 7.30 (m, 1H), 5.99 (s, 1H), 2.30 (s, 3H), 2.29 (s, 3H) 13 C NMR (126 MHz, CDCl3)ă ă148.94,ă139.88,ă139.44,ă128.99,ă127.28,ă124.80, 106.91, 13.47, 12.35 K t qu phân tích c u trúc 3,5-dimethyl-1-(p-tolyl)-1H-pyrazole (1b) Hình A.3 1H NMR spectrum of 3,5-dimethyl-1-(p-tolyl)-1H-pyrazole (1b) 115 Hình A.4 13C NMR spectrum of 3,5-dimethyl-1-(p-tolyl)-1H-pyrazole (1b) K t qu phân tích c u trúc: HăNMRă(500ăMHz,ăCDCl3)ă ă7.31ăậ 7.27 (m, 2H), 7.25-7.20 (m, 2H), 5.97 (s, 1H), 2.39 (s, 3H), 2.29 (s, 3H), 2.27 (s, 3H) 13 CăNMRă(126ăMHz,ăCDCl3)ă ă148.66,ă139.39,ă137.44,ă137.18,ă129.53,ă124.74, 106.58, 77.28, 77.03, 76.77, 21.04, 13.45, 12.25 K t qu phân tích c u trúc 1-(4-methoxyphenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1c) 116 Hình A.5 1H NMR spectrum of 1-(4-methoxyphenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1c) K t qu phân tích c u trúc: HăNMRă(500ăMHz,ăCDCl3)ă ă7.31ă(d,ăJă=ă4.5ăHz,ă2H),ă6.94ă(d,ăJă=ă4.5ăHz,ă2H), 5.95 (s, 1H), 3.83 (s, 3H), 2.28 (s, 3H), 2.23 (s, 3H) 13 CăNMRă(126ăMHz,ăCDCl3)ă ă158.84,ă148.49,ă139.54,ă133.03,ă126.41,ă114.14, 106.25, 77.30, 77.05, 76.79, 55.52, 13.45, 12.10 117 Hình A.6 13C NMR spectrum of 1-(4-methoxyphenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1c) K t qu phân tích c u trúc 3,5-dimethyl-1-(naphthalen-2-yl)-1H-pyrazole (1d) Hình A.7 1H NMR spectrum of 3,5-dimethyl-1-(naphthalen-2-yl)-1H-pyrazole (1d) 118 Hình A.8 13C NMR spectrum of 3,5-dimethyl-1-(naphthalen-2-yl)-1H-pyrazole (1d) K t qu phân tích c u trúc: HăNMRă(500ăMHz,ăCDCl3)ă ă7.89ă(d,ăJ = 8.7 Hz, 1H), 7.85 7.83 (m, 3H), 7.59 (dd, J = 8.7, 2.1 Hz, 1H), 7.54 ậ 7.45 (m, 2H), 6.02 (s, 1H), 2.34 (s, 3H), 2.33 (s, 3H) 13 CăNMRă(126ăMHz,ăCDCl3)ă ă149.22,ă139.72,ă137.41,ă133.30,ă132.20,ă129.00, 128.07, 127.79, 127.57, 126.77, 126.32, 123.39, 122.59, 107.17, 77.38, 77.13, 76.88, 13.58, 12.54 K t qu phân tích c u trúc 3,5-dimethyl-1-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)-1Hpyrazole (1e) 119 Hình A.9 1H NMR spectrum of 3,5-dimethyl-1-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)-1Hpyrazole (1e) Hình A.10 13C NMR spectrum of 3,5-dimethyl-1-(4-(trifluoromethoxy)phenyl)-1Hpyrazole (1e) 120 K t qu phân tích c u trúc: HăNMRă(600ăMHz,ăCDCl3)ă ă7.46ă(d,ăJ = Hz, 2H), 7.30 (d, J = 8.4 Hz, 2H), 6.00 (s, 1H), 2.31 (s, 3H), 2.29 (s, 3H) 13 CăNMRă(151ăMHz,ăCDCl3)ă ă149.47,ă147.87,ă139.49,ă138.46,ă125.94,ă121.58, 119.58, 107.39, 58.45, 18.42, 13.44, 12.37 K t qu phân tích c u trúc 1-(4-bromophenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1f) Hình A.11 1H NMR spectrum of 1-(4-bromophenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1f) 121 Hình A.12 13C NMR spectrum of 1-(4-bromophenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1f) K t qu phân tích c u trúc: H NMR (600ăMHz,ăCDCl3)ă ă7.59ăậ 7.55 (m, 2H), 7.34 ậ 7.30 (m, 2H), 6.00 (s, 1H), 2.30 (s, 3H), 2.29 (s, 3H) 13 CăNMRă(151ăMHz,ăCDCl3)ă ă149.44,ă139.42,ă138.96,ă132.12,ă126.08,ă120.76, 107.42, 58.39, 18.41, 13.46, 12.42 K t qu phân tích c u trúc 1-(4-(tert-butyl)phenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1g) K t qu phân tích c u trúc: HăNMRă(600ăMHz,ăCDCl3)ă ă7.53ă- 7.42 (m, 2H), 7.35 - 7.31 (m, 2H), 5.97 (s, 1H), 2.29 (s, 6H), 1.34 (s, 9H) 13 CăNMRă(151ăMHz,ăCDCl3)ă ă150.34,ă148.70,ă139.33,ă137.36,ă125.86,ă124.38, 106.55, 58.39, 34.62, 31.33, 18.41, 13.48, 12.30 122 Hình A.13 1H NMR spectrum of 1-(4-(tert-butyl)phenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1g) Hình A.14 13C NMR spectrum of 1-(4-(tert-butyl)phenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1g) K t qu phân tích c u trúc 1-(3-methoxyphenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1h) 123 Hình A.15 1H NMR spectrum of 1-(3-methoxyphenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1h) Hình A.16 13C NMR spectrum of 1-(3-methoxyphenyl)-3,5-dimethyl-1H-pyrazole (1h) K t qu phân tích c u trúc: HăNMRă(600ăMHz,ăCDCl3)ă ă7.37ă- 7.30 (t, J = Hz, 1H), 7.00 - 6.95 (m, 2H), 6.92 ậ 6.85 (m, 1H), 5.99 (s, 1H), 3.84 (s, 3H), 2.30 (s, 6H) 13 CăNMRă(151ăMHz,ăCDCl3)ă ă160.08, 148.94, 140.99, 139.46, 129.60, 116.95, 113.34, 110.42, 106.96, 55.47, 13.49, 12.43 124 PH L CăB:ă NG CHU N ng chu năđ c xây d ng d a m u có ch a 1-([1,1'-biphenyl]-2-yl)3,5-dimethyl-1H pyrazole (3aa) ch t n i chu n dibenzyl ether K t qu phân tích đ c trình bày b ng B1 B ng B1 K t qu phân tích GC T l di n tích peak T l mol S n ph m N i chu n S n ph m/ N i chu n S n ph m N i chu n S n ph m/ N i chu n 25484.4 707394.8 0.03602 0.0010 0.0201 0.0496 122380.7 622621.1 0.19656 0.0049 0.0198 0.2476 279495.2 691290.5 0.40431 0.0098 0.0203 0.4828 438684.1 726753.9 0.60362 0.0146 0.0204 0.7157 556057.7 657872.2 0.84524 0.0196 0.0200 0.9800 D a k t qu GC b ng B1,ăđ ng chu năđ c xây d ngănh ăBi uăđ B1 ngăchu năc aăph nă ng 0.9 y = 1.1445x + 0.019 R2 = 0.9998 0.8 0.6 0.5 T ăl ămol 0.7 0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 T ăl ădi nătíchăpeak Bi uăđ B1 ng chu n c a ph n ng 125 LÝ L CH TRÍCH NGANG H tên:ăLểăV NăLỂM N iăSinh:ăCátăS năậ Phù Cát ậ Bìnhă Ngày sinh: 05/05/1994 nh i n tho i: 0869 878 961 Dân t c: Kinh Email: lelam5594@gmail.com Ngh nghi p: K s ăhóa a Ch : Thơn Th chăBƠnă ơngăậ CátăS năậ Phù Cát ậ Bìnhă nh QăTRỊNHă ẨOăT O 1.ă ih c T t nghi p chuyên ngành Cơng Ngh K Thu t Hóa H c t iăTr ngă iH cM a Ch t Hà N i Th iăgianăđƠoăt o t n mă2013ăđ năn mă2018 Lo iăhìnhăđƠoăt o: Chính quy X p lo i t t nghi p: Khá 2.ăSauăđ i h c H c cao h c t n mă 2019ă đ nă n mă 2022ă t iă tr ngă i H c Bách Khoa ậ iH c Qu c Gia Tp HCM Chuyên ngành: K thu t hóa h c Q TRÌNH CƠNG TÁC - T thángă04/2019ăđ n 08/2020 Là k s ă hóaă t i Công ty c ph n d u nh t hóa ch t Vi t Nam (Vilube ậ Motul corp.,) a ch : Khu công nghi p Hi păPh c, Nhà Bè, Tp HCM - T 07/2022ăđ n hi n t i Là k s ăqu n lý ch tăl ng t i công ty TNHH Syngenta Vi t Nam a ch : Khu cơng nghi păBiênăHịa,ăLongăBìnhăTơn,ăBiênăHịa,ă 126 ng Nai ... c a trình ph i nh ng h p ch t ch a nhóm ch c, ădoăđóănguyên li u ph iăđ c ch c? ?h? ?a? ?tr c th c hi n ph n ng C? ?c? ?ph ngăphápăth c hi n chuy n? ?h? ?a? ?đ nh? ?h ng liên k C- H hi n t iăth ng s d ng m t? ?c? ?chăphiăth... c? ?ng trình nghiên c u v chuy n h? ?a ch n l c liên k t C- H 1.3.? ?C? ?c? ?nhómăđ nh? ?h ng h tr chuy n h? ?a ch n l c liên k t C- H .14 1.3.1 S h? ?nh thành liên k t C- C 15 1.3.2 S h? ?nh thành liên. .. c? ?đ ch n l c mong mu n C? ?c chuy n h? ?a t i v trí C- H? ?đ c bi tănh ? ?c? ?c? ?v trí carbon lai h? ?a sp2 c? ? tính acid m nh, ch n l c t i v trí ortho C- H v i m t s t? ?c nhân nhân c th C? ?c? ?ph ngăphápătr c? ?đơyăđ