Thành phần hóa học cao chiết n-hexan của cây đại bi (Blumea balsamifera) ở tỉnh Thừa Thiên Huế

Thành phần hóa học cũng như hoạt tính sinh học của cây đại bi đã được nghiên cứu ở nhiều nơi trên thế giới. Các hợp chất tecpenoit và flavonoit là thành phần hóa học chính và có nhiều hoạt tính thú vị của loài này. Bài viết này công bố kết quả về việc khảo sát thành phần hóa học của cao chiết n-hexan từ lá cây đại bi thu hái tại Thừa Thiên Huế.

THÀNH PHẦN HÓA HỌC CAO CHIẾT n-HEXAN CỦA CÂY ĐẠI BI (BLUMEA BALSAMIFERA) Ở TỈNH THỪA THIÊN HUẾ NGUYỄN ÁI QUANG - LÊ QUỐC THẮNG Trường Đại học Sư phạm - Đại học Huế Tóm tắt: Bằng phương pháp GC/MS, 18 hợp chất dễ bay cao chiết nhexan từ đại bi (Blumea balsamifera) xác định; đó, số cấu tử có hàm lượng lớn như: borneol (42,95%), trans-caryophyllen (18,29%), rosifoliol (10,67%) Các hợp chất: stigmasterol (HBQ014) borneol (HBQ1024) phân lập từ cao chiết n-hexan Cấu trúc hợp chất xác định việc phân tích số liệu phổ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhân so sánh với số liệu cơng bố Từ khóa: Blumea balsamifera, borneol, trans-caryophyllen, rosifoliol MỞ ĐẦU Cây đại bi gọi băng phiến, long não hương, từ bi… Đại bi có tên khoa học Blumea balsamifera (L.) DC., thuộc họ Cúc (Asteraceae) Đại bi thường mọc hoang khắp nơi, chỗ có nhiều ánh sáng, phân bố chủ yếu Việt Nam, Trung Quốc, Ấn Độ, Indonesia, Philippin… Đại bi cỡ nhỏ, cao từ 1,5 đến 2,5 m Thân có nhiều rãnh chạy dọc, nhiều lơng, có mang nhiều cành Lá hình trứng hai đầu nhọn, trung bình dài 15 cm rộng cm, mặt có lơng, mép gần nguyên hay xẻ thành cưa, gốc thường có 2, thùy nhỏ Vị thấy mùi thơm dễ chịu băng phiến Hoa màu vàng, mọc thành chùy ngù kẽ hay đầu cành, hoa có nhiều lơng tơ Quả bế, mang chùm lông đỉnh [1] Ở Việt Nam, đại bi dùng để chữa trị nhiều bệnh như: cảm cúm, ho, viêm họng, long đờm, sổ mũi, đau răng, loét chân răng, đau ngực, đau bụng, đau dày, trị co thắt, sản hậu, đau lưng, đau bụng sau sinh, đau bụng kinh, cảm mạo, đầy bụng khó tiêu, tiêu chảy, dùng ngồi chữa vết thương, chấn thương, chữa đinh nhọt, viêm mủ da, ngứa da, tan máu bầm, chữa ngất hôn mê… Lá đại bi có tính kháng khuẩn, kháng nấm, giải nhiệt, hạ sốt giảm đau Ngoài ra, thuốc đắp từ đại bi giã nhỏ dùng để điều trị bệnh trĩ Giã nhỏ cây, trộn chung với rượu cịn dùng để xoa bóp cho trường hợp đau cơ, đau khớp Lá đại bi dùng để tắm cho em bé phụ nữ sau sinh Nước sắc từ rễ dùng để giảm sốt chữa đau dày [3] Thành phần hóa học hoạt tính sinh học đại bi nghiên cứu nhiều nơi giới Các hợp chất tecpenoit flavonoit thành phần hóa học có nhiều hoạt tính thú vị lồi Bài báo cơng bố kết việc khảo sát thành phần hóa học cao chiết n-hexan từ đại bi thu hái Thừa Thiên Huế THỰC NGHIỆM 2.1 Phương pháp nghiên cứu Sắc ký khí ghép khối phổ (GC/MS) ghi máy GC/MS QP2010 Plus hãng Shimadzu (Nhật Bản) Trung tâm kiểm nghiệm thuốc, mỹ phẩm, thực phẩm Thừa Thiên Huế Sắc ký mỏng tiến hành silica gel Merck 60F254 Sắc ký cột sử dụng silica gel cỡ hạt 0,040 - 0,063 mm silica gel pha đảo (RP18) Kỷ yếu Hội nghị Khoa học Sau Đại học lần thứ hai Trường Đại học Sư phạm Huế, tháng 10/2014: tr 211-215 212 NGUYỄN ÁI QUANG – LÊ QUỐC THẮNG Phổ cộng hưởng từ hạt nhân 1H- 13C-NMR ghi máy Bruker Avance 500 MHz đo Viện Hóa học, Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam TMS làm chất nội chuẩn (cho 1H-NMR) tín hiệu dung mơi CDCl3 với C = 77,02 ppm (cho 13C-NMR) Phổ FT-IR ghi máy Nicolet 6700 FT-IR Viện Hóa học, Viện Khoa học Công nghệ Việt Nam 2.2 Mẫu thực vật Mẫu đại bi thu hái thị xã Hương Trà, tỉnh Thừa Thiên Huế Mẫu rửa sạch, sấy khô, xay nhỏ 2.3 Thực nghiệm Lá đại bi sau rửa sạch, sấy khô, xay nhỏ thu 400 gam mẫu khô Tiến hành ngâm chiết dung mơi có độ phân cực tăng dần (n-hexan, clorofom, etyl axetat, metanol) thu dịch chiết Cô đuổi dung môi dịch chiết thu cao chiết tương ứng - Xác định thành phần hóa học cao chiết n-hexan đại bi phương pháp sắc kí khí – khối phổ liên hợp (GC/MS) Trích lượng nhỏ (100 mg) cao chiết n-hexan, hòa tan mL n-hexan (Merck), lọc qua đầu lọc để loại hết chất bẩn Dịch chiết thu đem phân tích GC/MS - Phân lập chất từ cao chiết n-hexan: + Cao n-hexan (12,74 gam) phân tách sắc ký cột silica gel, dung môi rửa giải hỗn hợp n-hexan : etyl axetat với độ phân cực tăng dần thu 27 phân đoạn (HBQ01 - HBQ27) + Phân đoạn HBQ14 (182,50 mg) rửa kết tinh lại n-hexan thu 15 mg chất sạch, kí hiệu HBQ014 HBQ014 tách dạng tinh thể hình kim, màu trắng Số liệu phổ 1H-NMR HBQ014 trình bày bảng + Phân đoạn HBQ10 (355,10 mg) tiếp tục làm cột silica gel, hệ dung môi rửa giải: CHCl3/EtOAc = (50/0,1 - 50/1) thu phân đoạn (HBQ101 -HBQ103) Phân đoạn HBQ102 tinh chế lại qua cột silica gel pha đảo (RP18), giải hấp với hệ dung môi MeOH : H2O = : thu 25 mg chất sạch, kí hiệu HBQ1024 + HBQ1024 tồn dạng vơ định hình, màu trắng Phổ FT-IR (KBr) max, cm-1: 3334, 2944, 2894, 1451, 1056 Số liệu phổ 1H-NMR 13C-NMR HBQ1024 trình bày bảng KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 3.1 Thành phần hóa học dễ bay cao chiết n-hexan Kết GC/MS dịch chiết n-hexan đại bi xác định 18 hợp chất Trong đó, hợp chất có hàm lượng lớn như: borneol (42,95%), trans-caryophyllen (18,29 %), rosifoliol (10,67%), hinesol (6,82%), -eudesmol (5,01%), -gurjunen (3,60%) So sánh với tài liệu công bố, cho thấy tương đồng thành phần hóa học dễ bay đại bi Thừa Thiên Huế số nơi khác [5],[6] 3.2 Các hợp chất phân lập từ cao chiết n-hexan a HBQ014: Tinh thể hình kim, màu trắng Phổ 1H-NMR (500 MHz, CDCl3, δppm) HBQ014 cho tín hiệu đặc trưng phytosterol bao gồm: THÀNH PHẦN HÓA HỌC CAO CHIẾT n-HEXAN CỦA CÂY ĐẠI BI 213 - Tín hiệu δH = 3,51 (1H, m) đặc trưng cho tín hiệu nhóm oximetin (-O-CHCH-O-) hồn tồn phù hợp với tín hiệu δH = 4,00 (1H, m, J = 7,0 Hz) phổ 1H-NMR Phổ 1H-NMR HBQ1024 cho thấy tín hiệu δH = 4,00 tín hiệu nguyên tử hiđro lại hợp chất hầu hết vùng trường cao Ba tín hiệu singlet δH = 0,84; 0,85 0,86 ppm tín hiệu nhóm metyl Từ kiện phổ trên, cho phép dự đoán HBQ1024 dẫn xuất hiđroxi bornan Số liệu phổ 13C-NMR 1H-NMR HBQ1024 hoàn toàn phù hợp với số liệu phổ borneol công bố tài liệu [8] (bảng 2) Như vậy, cấu trúc HBQ1024 xác định borneol Bảng Số liệu phổ 13C- 1H-NMR HBQ1024 (125/500 MHz, CDCl3, δppm) borneol (100/400 MHz, CDCl3, δppm) Borneol [8] HBQ1024 δC 49,5 77,3 39,0 45,1 28,3 25,9 10 48,0 18,7 20,2 13,3 δH 4,00 (m) 1,89 (m) 1,74 (m) 2,25 (m) 1,74 (m) 1,24 (m) 1,24 (m) 0,94 (dd) 0,86 (s) 0,87 (s) 0,85 (s) δC 49,9 77,7 39,2 45,2 28,5 26,3 48,3 18,9 20,5 13,4 δH 4,04 (m) 1,90 (m) 1,70 (m) 2,28 (m) 1,70 (m) 1,25 (m) 1,25 (m) 0,95 (dd) 0,86 (s) 0,87 (s) 0,85 (s) Từ việc phân tích số liệu phổ hồng ngoại, phổ cộng hưởng từ hạt nhân so sánh số liệu với tài liệu công bố Cấu trúc HBQ1024 xác định borneol Borneol hợp chất có hoạt tính chống lại nhiều loại vi khuẩn nấm như: Staphylococcus aureus, Escherichia coli, Aspergillus flavus… Ngồi ra, borneol cịn sử dụng nhiều ngành công nghiệp sản xuất dược phẩm, thực phẩm mỹ phẩm với tác dụng khác như: tăng cường khả thấm thuốc giác mạc, tăng khả tồn tế bào… Borneol sử dụng để tổng hợp chất quang hoạt chất lỏng ion quang hoạt, chất sử dụng rộng rãi ngành cơng nghiệp tổng hợp hóa chất [8] THÀNH PHẦN HÓA HỌC CAO CHIẾT n-HEXAN CỦA CÂY ĐẠI BI 215 KẾT LUẬN Kết nghiên cứu thành phần cấu tử dễ bay cao chiết nhexan đại bi (Blumea balsamifera (L.) DC.) tỉnh Thừa Thiên Huế ancol Các hợp chất phân lập từ đối tượng nghiên cứu có nhiều hoạt tính sinh học đáng ý TÀI LIỆU THAM KHẢO [1] [2] [3] [4] [5] [6] [7] [8] Đỗ Tất Lợi (2004) Những thuốc vị thuốc Việt Nam, NXB Y học, tr 605-606 Mãn Thị Thu Hằng (2012) Nghiên cứu phân lập xác định cấu trúc số hợp chất hóa học số dung mơi thân cau chuột núi (Pinanga duperreana) thuộc họ Cau (Arecaceae) tỉnh Hịa Bình Việt Nam, Luận văn thạc sĩ, Đại học Đà Nẵng Nguyễn Thị Mai Hương (2010) Khảo sát thành phần hóa học đại bi (Blumea balsamifera (L.) DC.), Họ Cúc (Asteraceae), Luận văn thạc sĩ hóa học, TP Hồ Chí Minh Trần Hữu Dũng, Đặng Thị Ngọc Hoa (2010) “Xây dựng quy trình chiết xuất phương pháp định lượng stigmasterol ráy (Alocasia odora (Roxb.) C Koch) sắc ký lỏng hiệu nâng cao”, Tạp chí Khoa học, Đại học Huế, 63 MD Nazrul Islam Bhuiyan, Jasim Uddin Chowdhury, Jaripa Begum (2009) "Chemical components in volatile oil from Blumea balsamifera (L.) DC.", Bangladesh Journal of Botany, 38(1), 107-109 Sha Sha Chu, Shu Shan Du, Zhi Long Liu (2013) "Fumigant compounds from the essential oil of Chinese Blumea balsamifera leaves against the Maize Weevil (Sitophilus zeamais)", Journal of Chemistry Venkata Sai Prakash Chaturvedula, Indra Prakash (2012) “Isolation of stigmasterol and βsitosterol from the dichloromethane extract of Rubus suavissimus”, International Current Pharmaceutical Journal, 1(9), 239-242 Yuan-Hui Wang, Hong-Yun Tian, Ai-Mei Wang, Hong-Xin Wang, Chun-Li Zou (2014) “A green and solvent-free process for preparation of high-purity (–)-borneol from leaves of Blumea balsamifera (L) DC”, Tropical Journal of Pharmaceutical Research January, 13(1), 41-46 Title: CHEMICAL COMPOSITION OF THE n-HEXANE EXTRACT OF BLUMEA BALSAMIFERA IN THUA THIEN HUE PROVINCE Abstract: Eighteen volatile compounds were identified from the n-hexane extract of Blumea balsamifera by GC/MS In which, the major components included: borneol (42.95%), transcaryophyllene (18.29%), rosifoliol (10.67%) Two compounds: stigmasterol (HBQ014) and borneol (HBQ1024) were isolated from the n-hexane extract of Blumea balsamifera Their structures were elucidated by analysis of IR, NMR spectra and were compared with the published data Keywords: Blumea balsamifera, borneol, trans-caryophyllene, rosifoliol NGUYỄN ÁI QUANG Học viên Cao học, chuyên ngành Hóa hữu cơ, Trường Đại học Sư phạm – Đại học Huế ĐT: 0977 440 798, Email: smileandsmily188@gmail.com TS LÊ QUỐC THẮNG Khoa Hóa học, Trường Đại học Sư phạm Huế ĐT: 0914 202 111, Email: lequocthang3112@gmail.com ... hợp hóa chất [8] THÀNH PHẦN HĨA HỌC CAO CHIẾT n-HEXAN CỦA CÂY ĐẠI BI 215 KẾT LUẬN Kết nghiên cứu thành phần cấu tử dễ bay cao chiết nhexan đại bi (Blumea balsamifera (L.) DC.) tỉnh Thừa Thiên Huế. .. QUANG Học viên Cao học, chuyên ngành Hóa hữu cơ, Trường Đại học Sư phạm – Đại học Huế ĐT: 0977 440 798, Email: smileandsmily188@gmail.com TS LÊ QUỐC THẮNG Khoa Hóa học, Trường Đại học Sư phạm Huế. .. ngâm chiết dung mơi có độ phân cực tăng dần (n-hexan, clorofom, etyl axetat, metanol) thu dịch chiết Cô đuổi dung môi dịch chiết thu cao chiết tương ứng - Xác định thành phần hóa học cao chiết n-hexan