BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO - KÌ THI CHỌN HỌC SINH GIỎI QUỐC GIA LỚP 12 THPT NĂM 2006 Mơn: HỐ HỌC- Bảng A ĐỀ THI CHÍNH THỨC Thời gian: 180 phút (không kể thời gian giao đề) Ngày thi thứ hai: 24.02.2006 Câu I (3,5 điểm): Hãy cho biết sản phẩm thuỷ phân môi trường axit chất CH3COOCH3, O CH3CONH2, O O N CH3 Gọi tên đồng phân đối quang nhận monoclo hoá metylxiclohexan tác dụng ánh sáng, giả thiết vòng xiclohexan phẳng Axit m-RC6H4COOH axit p-RC6H4COOH có tỉ lệ số phân li Kmeta/Kpara sau: R : H CH3S CH3O Kmeta/Kpara : 1,87 2,50 Dựa vào số liệu trên, so sánh (có giải thích): a Hiệu ứng đẩy electron nhóm CH3S- CH3O- b Tốc độ phản ứng thuỷ phân CH3SCH2Cl CH3OCH2Cl c Tốc độ phản ứng cộng HCN vào p-CH3SC6H4CHO p-CH3OC6H4CHO Câu II (3,75 điểm): Cho sơ đồ chuyển hoá chất sau: Br / P NH (CH3)2CHCH2COOH 2 → B 3 → D NH H / Pt (CH3)2CHCOCOOH 3 → E 2 → G H O+ to , H C H CO H 3 CH2=CH-CH=CH2 → H 2 → I 3→ K Cl AlCl3 -HCl O HOO O HO LiAlH4 X H2SO4 Y -H2O Z O M1 Z ; L Cl Z MnO4 - Cl M2 Viết công thức cấu tạo sản phẩm hữu B, D, E, G, H, I, K, X, Y vẽ cấu trúc không gian Z, L, M1, M2 Câu III (3,75 điểm): Từ hạt tiêu người ta tách hợp chất A (C17H19NO3) chất trung tính Ozon phân A thu hợp chất: etađial, B, D Thuỷ phân B thu OHC-COOH hợp chất dị vòng cạnh piperiđin (C5H11N) Cho D tác dụng với dung dịch HI đặc thu 3,4-đihiđroxibenzanđehit Hãy xác định công thức cấu tạo A, B, D Có đồng phân lập thể A? Hai hợp chất thơm đa vịng X Y có cơng thức phân tử C14H10 Oxi hoá X K2Cr2O7 /H2SO4 cho sản phẩm D (C14H10O4), oxi hoá X oxi có xúc tác V2O5 nhiệt độ linhdk@dhsphn.edu.vn DeThiMau.vn 340oC đến 390oC cho sản phẩm E (C14H8O2) Khi oxi hoá Y giống X (bằng K2Cr2O7 /H2SO4 oxi có xúc tác V2O5 nhiệt độ 340oC đến 390oC) thu G (C14H8O2) Hãy xác định cơng thức cấu tạo X, Y, D, E, G Câu IV (4,5 điểm): HO CHO H Khi đun nóng β-D-iđopiranozơ tới 165oC với axit loãng tạo anhiđro (1,6) H OH với hiệu suất cao nhiều so với β-D-glucopiranozơ HO H Hãy giải thích điều biểu diễn cấu dạng hợp chất anhiđro H OH Khi cho D-glucozơ phản ứng với hiđrazin hiđrat, glucozylhiđrazon CH2OH tồn dạng mạch hở, song pH ≤ dễ dàng chuyển thành dng vũng -D-Iđopiranozơ glucozylhirazin Hóy vit cụng thc cu trỳc dạng chuyển hoá glucozylhiđrazin gọi tên Câu V (4,5 điểm): Khí tổng hợp (CO H2) thu từ phản ứng nước (H2O khí) metan Metanol (CH3OH) sản xuất cơng nghiệp từ khí tổng hợp Tồn q trình sản xuất liên tục minh hoạ theo sơ đồ (B✯ c A ✬iều chế khí t✴ng hợp bước B điều chế metanol): (8) (1) (2) Bé phËn ®iỊu chÕ khÝ tỉng hỵp (Bíc A) (3) Bé phËn ngng tơ (25oC) (4) Bé phËn ®iỊu chÕ metanol (Bíc B) (6) (5) Bé phËn ngng tô (25oC) (7) Nguyên liệu nạp vào phận điều chế khí tổng hợp (Bước A) gồm khí metan tinh khiết (1) áp suất 250kPa, nhiệt độ 25oC nước (2) áp suất 200kPa, nhiệt độ 100oC (giả thiết nước tinh khiết) Tốc độ nạp nguyên liệu (1) (2) 55 L/s 150 L/s (1atm = 101,3kPa) Thoát khỏi bước A hỗn hợp khí tổng hợp lượng dư chất phản ứng; hỗn hợp qua (3) vào phận ngưng tụ, chất ngưng tụ thoát theo (5) 25oC Những chất không ngưng tụ qua (4) vào phận điều chế metanol (bước B) Metanol tạo thành chất tham gia phản ứng dư qua (6) vào phận ngưng tụ 25oC, metanol tinh khiết tách theo (7), chất dư tách riêng theo (8) Giả thiết khí khí lí tưởng, phản ứng bước A, B tách riêng chất xảy hoàn toàn Cho bảng số liệu sau: Nhiệt độ Nhiệt độ sôi Khối lượng riêng Khối lượng mol Hợp chất -1 phân tử (g.mol ) nóng chảy (°C) 25oC (°C) CH4 (k) 16,04 -183 -161 0,718 g.L-1 H2O (l) 18,02 100 1,000 g.mL-1 CO (k) 28,01 -205 -191,5 1,250 g.L-1 H2 (k) 2,016 -259,2 -252,8 ………… CH3OH 32,04 -98 64,7 0,791 g.mL-1 Viết phương trình hóa học bước A B Tính số mol chất dư sau bước A sau bước B Tính tốc độ chuyển chất vị trí (5), (7), (8) 25oC 101,3 kPa - Thí sinh khơng sử dụng tài li✼u quy định Giám thị coi thi khơng giải thích thêm linhdk@dhsphn.edu.vn DeThiMau.vn ... hỗn hợp qua (3) vào phận ngưng tụ, chất ngưng tụ thoát theo (5) 25oC Những chất không ngưng tụ qua (4) vào phận điều chế metanol (bước B) Metanol tạo thành chất tham gia phản ứng dư qua (6) vào... trình h? ?a học bước A B Tính số mol chất dư sau bước A sau bước B Tính tốc độ chuyển chất vị trí (5), (7), (8) 25oC 101,3 kPa - Thí sinh khơng sử dụng tài li✼u quy định Giám thị coi thi khơng... hiđrazin hiđrat, glucozylhiđrazon CH2OH tồn dạng mạch hở, song pH ≤ dễ dàng chuyển thành dạng vũng -D-Iđopiranozơ glucozylhirazin Hóy vit cụng thc cu trỳc cỏc dạng chuyển hoá glucozylhiđrazin