4.3.1 Định tính
Để định danh chính xác các chất có mặt trong sản phẩm, GCMS cung cấp 1 thư viện khối phổ mà ứng với mỗi chất sẽ có các mảnh khối có giá trị m/z và cường độ tương ứng của mảnh khối đó là đặc trưng. Từ việc so sánh khối phổ của chất xuất hiện trong sản phẩm với thư viện khối phổ, máy tính sẽ đưa ra các đề xuất cho công thức cấu tạo của chất đó. Tuy nhiên với những chất chưa có mặt trong thư viện khối phổ, ta phải tự suy luận và định tính cũng bằng việc căn cứ vào giá trị các mảnh khối đặc trưng và cường độ tương ứng của các mảnh khối đó. Từ kết quả sắc ký đồ và bảng thời gian lưu của sản phẩm trong hình 44 và bảng 17 ta đi xét các peak riêng biệt:
1) Xét peak xuất hiện ở thời gian 15,88 phút: y = 0,0499x + 0,0151 R² = 0,999 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0 5 10 15 Đường chuẩn ME 2-6 Mono standard Linear (Mono standard)
Sinh viên thực hiện: Trần Công Minh –KTHH2-K54 Page 80
Hình 43: Sắc ký đồ peak có thời gian lưu 15,88 phút trong sản phẩm GTBE
Hình 44: Khối phổ của peak có thời gian lưu 15,88 phút trong sản phẩm GTBE
Với peak này có các khối phổ đặc trưng như sau:
Sinh viên thực hiện: Trần Công Minh –KTHH2-K54 Page 81 - m/z = 31,16 và 59,11 là mảnh khối phản hồi của nhóm chứa gốc rượu:
[CH3O]+; [C3H7O]+
- m/z = 149,01 chính là mảnh khối phản hồi của [ME+H]+ - m/z = 133,1 chính là phản hồi của ion [ME-CH3]+
Từ sự xuất hiện các mảnh khối nêu trên có thể đi đến kết luận peak xuất hiện ở thời gian 15,88 phút là peak đặc trưng của ME.
Kiểm tra bằng việc lấy mẫu ME thương mại đem phân tích GCMS thu được kết quả như sau:
Hình 45: Sắc ký đồ mẫu ME thương mại trong dung môi Acetonitrile có thêm chất nội chuẩn
Sinh viên thực hiện: Trần Công Minh –KTHH2-K54 Page 82
Bảng 22: Kết quả các peak xuất hiện khi phân tích mẫu ME thương mại
Chất Thời gian lưu (phút) Thời gian bắt đầu (phút ) Thời gian kết thúc (phút) Ghi chú
Acetonitrile 2,81 2,71 3,15 Dung môi
DGBE 15,40 15,23 15,49 Chất nội chuẩn
ME 15,93 15,76 16,02 ME thương mại
TE 13,02 12,95 13,21 TE còn lẫn trong
ME thương mại
DE 11,93 11,85 12,11 ME còn lẫn trong
ME thương mại Kết quả các mảnh khối phổ thu được khi phân tích mẫu ME thương mại:
Sinh viên thực hiện: Trần Công Minh –KTHH2-K54 Page 83
Hình 46: Khối phổ của peak ME thương mại
Bảng 23: Các mảnh khối của khi phân tích MS đối với ME
Stt Ion chọn lọc (m/z) Công thức 1 31 [CH3O]+ 2 41 [C3H5]+ 3 59 [C3H7O]+ 4 57 [C4H9]+ 5 149 [ME+H]+ 6 133 [ME-CH3]+
Đi đến kết luận kết quả định tính đối với sản phẩm ME là chính xác. 2) Xét peak xuất hiện ở thời gian 11,95 phút
Sinh viên thực hiện: Trần Công Minh –KTHH2-K54 Page 84
Hình 48: Khối phổ của peak có thời gian lưu 11,95 phút trong sản phẩm GTBE
Nhìn vào sơ đồ khối phổ đặc trưng, ta thấy các mảnh m/z = 31,16 và 59,11 đặc trưng cho các gốc rượu có cường độ giảm đi so với ME,đồng thời mảnh có m/z = 149,03 có cường độ rât thấp, đi đến kết luận đây là peak đặc trưng của DE.
Sinh viên thực hiện: Trần Công Minh –KTHH2-K54 Page 85
Hình 49: Sắc ký đồ peak có thời gian lưu 11,95 phút trong sản phẩm GTBE
Sinh viên thực hiện: Trần Công Minh –KTHH2-K54 Page 86 Ở đây đã các mảnh m/z = 31 và 59 còn lại rất ít, không đáng kể nên kết luận đây là peak đặc trưng cho TE.