- Chuẩn độ trực tiếp NH3 bay sang bằng HCl hoặc H2SO4 với hỗn hợp chỉ thị metyl đỏ + metyl xanh ( khi dư axit dung dịch cĩ màu xanh tím, khi dư NH3 cĩ màu xanh
4. Xác định nối đơi vinyl bằng phương pháp thuỷ ngân(II) axetat
Phương pháp này đặc biệt được ứng dụng để phân tích nối đơi vinyl kiểu CH2 = CH – Ar khi mà phân tích nhờ brom cho kết quả sai.
Các muối thuỷ ngân (II) phản ứng với các liên kết cacbon chưa no trong mơi trường metanol theo phương trình:
RCH = CHR + Hg(CH3COO)2 + CH3OH RCH - CH2
OCH3 HgOOCCH3
+ CH3COOH
Sự cộng hợp thường xảy ra theo qui tắc Macopnhicop, nghãi là thuỷ ngân đính vào nguyên tử cacbon nào của nối đơi cĩ nhiều nguyên tử hiđro hơn.
Sau khi phản ứng, người ta kết ion Hg(II) dư dưới dạng Hg(II) oxit bằng kiềm và khử đến Hg kim loại bằng hiđropeoxit, và xác định sản phẩm cộng hợp thuỷ ngân với hợp chất chưa no nhờ chuẩn độ bằng dung dịch amoni tioxianat trong mơi trường axit nitric cĩ mặt phèn sắt amoni làm chỉ thị: RCH - CH2 OCH3 HgOOCCH3 + Hg(SCN)2 + CH3OH + 2NH4NO3 + CH3COOH + 2HNO3 + 2NH4SCN RCH = CHR Fe3+
Hoặc kết tủa thuỷ ngân(II) axetat dư bằng NaCl hạơc LiCl và sau đo chuẩn độ trực tiếp axit axetic tạo ra bằng dung dịch KOH pha trong metanol bằng phương pháp điện thế.
4.2.2.2. Xác định nối ba – C ≡ C – bằng phương pháp hợp nước hoặc metanol
Các mono và điankylaxetilen trong sự cĩ mặt của chất xúc tác thuỷ ngân oxit và bo triflorua dễ dàng cộng hợp với metanol cho axtal theo phản ứng như sau:
R - C ≡ C - R + 2CH3OH → OCH3 H R − C C R ΟCH3 H
Sau phản ứng lượng BF3 được phân huỷ bằng dung dịch natri bicacbonat và khi đĩ sản phẩn cộng hợp bị thuỷ phân đến axeton:
O R - C CH2 - R + 2CH3OH OCH3 H R − C C R ΟCH3 H + H2O
Cất lơi cuốn hơi nước axeton tạo ra vồ dung dịch hiđroxilamin hiđroclorua:
O
R - C CH2 - R + NH2OH.HCl
NOH
R - C CH2 - R + HCl + H2O
Và chuẩn độ lượng HCl thốt ra bằng dung dịch NaOH với chỉ thị hỗn hợp metyl da cam và xilen xanh.
- Cũng dựa trên nguyên tắt tương tự nước cộng hợp với các ankin trong dung dịch axit cĩ mặt của thuỷ ngân(II) sufat làm xúc tác tạo ra các axeton:
R−C ≡ C−R + H2O
O
R - C CH2 - R
Và được xác định bằng phương pháp chuẩn độ như trên.
4.2.3. Xác định nhĩm hiđroxyl và ankoxyl4.2.3.1. Xác định nhĩm hiđroxyl 4.2.3.1. Xác định nhĩm hiđroxyl
Nhĩm OH ở trong hợp chất hữu cơ cĩ nhiều. Ở đây ta chỉ xét một số nhĩm chủ yếu: OH ancol ( mono- và poliancol), OH phenol và OH enol. Vì vậy bên cạnh một số phương pháp chung cĩ thể dùng để xác định một số nhĩm OH, các phương pháp cịn lại chủ yếu dùng để xác định cho từng loại nhĩm OH. Tuy vậy, việc phân loại theo phương pháp chung và riêng chỉ là tương đối và cĩ khĩ khăn, nên ở đây sẽ giới thiệu các phương pháp xác định ( cả chung và riêng) cho từng loại nhĩm OH.