- Chuẩn độ trực tiếp NH3 bay sang bằng HCl hoặc H2SO4 với hỗn hợp chỉ thị metyl đỏ + metyl xanh ( khi dư axit dung dịch cĩ màu xanh tím, khi dư NH3 cĩ màu xanh
b.Trong ống kín hoặc trong bom ( phương pháp Carius)
Chất chứa S được đun với axi HNO3 đặc + HCl trong ống thạch anh hàn kín ( tạo áp suất cao). Thường cĩ thêm BaCl2 để kết tủa SO42- tạo thành dưới dạng BaSO4 hoặc tốt hơn thay muối bari bằng các muối natri hay kali và xác định SO42- theo phương pháp thể tích.
5.2. Phương pháp xác định SO42-
5.2.1. Phương pháp trọng lượng
Dựa vào gia trọng của Ag đặc trong ống nung ( phương pháp đốt khơ trong ống thạch anh) hoặc kết tủa BaSO4 ( phương pháp đốt ướt).
5.2.2. Phương pháp thể tích
Trường hợp chất khơng chứa các nguyên tố khác tạo ra axit (N, halogen), H2SO4 tạo ra khi hấp thu S oxit bằng H2O2 ta cĩ thể chuẩn kiềm với metyl đỏ.
Trường hợp chất chứa các nguyên tố khác tạo axit hoặc sản phẩm phân huỷ tạo ra dưới dạng muối kiềm người ta xác định SO42- bằng chuẩn độ với BaCl2:
H2SO4 + BaCl2 → BaSO4 + 2HCl
Và dùng chất chỉ thị tetraoxiquinolin, màu của dung dịch chuyển từ màu vàng sang màu đỏ tía, hoặc chuẩn độ với Ba(NO3)2 dùng chỉ thị hỗn hợp toron + metyl xanh, màu của dung dịch chuyển từ màu xanh lá mạ sang hồng. Người ta cũng cịn dùng Ba(ClO4)2 để chuẩn ion SO42- trong mơi trường rượu 80 – 90% với chỉ thị toron, màu của dung dịch chuyển từ khơng màu sang màu hống yếu, hoặc tốt hơn dùng chỉ thị hỗn hợp toron và metyl xanh.
Trường hợp xác định theo phương pháp trọng lượng Ag2SO4 tạo ra khi đốt khơ chất trong ống gặp khĩ khăn, ta cĩ thể xác định theo phương pháp thể tích sau khi hồ tan Ag2SO4 trong nước nĩng và chuẩn độ bằng dung dịch KI 0,02 cĩ mặt của nitrit và hồ tinh bột.
2KNO2 + 2KI + 2H2O = I2 + 2NO + 4KOH
5.2.3. Phương pháp so màu ( tạo metylen xanh da trời)
Trước hết chuẩn SO42- thành H2Svà thu vào dung dich kẽm axetat. SO42- + HI + HCOOH → H2S Zn(CH3COO)2→ ZnS
Sau đĩ cho tác dụng với đimetylparaphenylenđiamin và N,N – đimetylanilin trong mơi trường H2SO4 để tạo ra lơcometlen xanh da trời, chất này khi cĩ mặt Fe3+ bị oxi hố chuyển thành xanh da trời.
ZnS + H2SO4 → H2S H2S + CH3+N CH3 N N CH3 CH3 CH3 N CH3 N N CH3 CH3 H SH Fe3+ → Fe2+ -2H+(+2e) CH3 +N CH3 N N CH3 CH3 S
Phương pháp cho phép phân tích cả với những lượng rất nhỏ lưu huỳnh (10 – 30 µg).
5.2.4. Phương pháp khử phân huỷ ( xác định S dưới dạng S2-)5.2.4.1. Khử bằng H2 ( phương pháp Tec – Mơlen và Corơsun) 5.2.4.1. Khử bằng H2 ( phương pháp Tec – Mơlen và Corơsun)
H2 H
2SPt Pt
→
4000C NaOH Na2S
5.2.4.2. Làm nĩng chảy với các kim loại hoạt động
K + (S) →t0 K2S Mg + (S) →t0 MgS
Lưu huỳnh dù dưới dạng liên kết bất kì nào trong hợp chất điều chuyển thành kalisufua khi nấu chảy chất với kalikim loại.
5.2.4.3. Phương pháp xác định ion S2-
Để xác định ion S2- thường người ta sử dụng các phương pháp thể tích ( phương pháp so màu đã trình bày ở trên).
Sau khi axit hố dung dịch hấp thu hoặc hỗn hợp nĩng chảy, H2S thốt ra được chuẩn độ trực tiếp bằng I2 ( từ hỗn hợp chuẩn Ki + KIO3 + HCl), lượng dư I2 được xác định bằng dung dịch Na2S2O3 chuẩn với chỉ thị hồ tinh bột.
H2S + I2 → 2HI + S
- Cho H2S hấp thụ vào dung dịch kẽm axetat và chuẩn ZnS tạo ra bằng phương pháp iot:
ZnS + I2 + 2HCl = 2HI + S + ZnCl2 - Cho H2S hấp thụ vào dung dịch AgNO3:
H2S + 2AgNO3 = Ag2S↓ + 2HNO3 Lọc bỏ kết tủa Ag2S và xác định AgNO3 dư theo Vonha (adsbygoogle = window.adsbygoogle || []).push({});
- Oxi hố S2- bằng H2O2 thành SO42- và xác định theo các phương pháp xác định SO42- ở trên.