Vị trí DT.11 (DMSO-d6) vestitone [26] δH (500 MHz) (J, Hz) δC (125MHz) δC δH 1 - - - - 2 4,40 ( dd, 11,0, 5,5) 4,48 ( t, 11,0) 70,4 72,0 4,40 ( dd, 11,0, 5,5) 4,56 ( d, 11,0) 3 4,10 ( dd, 11,5, 5,5) 46,6 48,7 4,12 ( dd, 11,0, 5,5) 4 - 190,5 194,7 - 4a - 114,1 115,7 - 5 7,67 ( d, 8,5) 130,5 130,4 7,74 ( d, 8,8) 6 6,51 (dd, 8,5, 2,0) 103,6 111,7 6,48 ( d, 2,2, 8,8) 7 - 164,2 166,4 - 8 6,41 ( d, 2,0) 102,3 103,6 6,31 (d, 2,2 ) 8a - 163,2 165,8 - 1' - 114,2 115,8 - 2' - 158,0 157,6 - 3' 6,29 (d, 2,0) 99,4 102,7 6,38 (d, 2,4) 4' - 158,1 161,8 - 4'- OCH3 3,67 56,0 55,7 3,70, s 5' 6,31 (dd, 8,5, 2,0) 106,9 106,0 6,34 (dd, 8,4) 6' 6,84 (d, 8,5) 128,9 131,8 6,88 (d, 8,4)
3.3.5. Hợp chất calycosin (DT.12)
Hợp chất DT.12 thu được dạng chất bột màu vàng. Phổ 1H-NMR cho thấy các tín hiệu của 6 proton vịng benzen. Trong đó 3 tín hiệu proton đặc trưng bởi hệ ABX thuộc vòng A cộng hưởng tại H [7,97 (1H, d, 8,5 Hz, H-5), H ), 6,93 (dd, 9,0; 2,0 Hz, H-6) và H 6,92 (1H, d, 2,5 Hz, H-8)] và các tín hiệu của 3 proton cộng hưởng tại H [7,05 (1H, s, H-2'), 6,94 ( 1H, d, 9,0 Hz, H-6') và 6,94 (1H, d, 9,0 Hz, H-5')]
thuộc vịng B. Ngồi ra, cịn có 1 tín hiệu của proton oxymethin cầu nối tại 8,28 (1H, s, H-2) và tín hiệu của proton thuộc nhóm methoxy ở H 3,79 (3H, s, 4'-OCH3).
Kết hợp phổ 13C-NMR và DEPT cho thấy hợp chất có 16 carbon bao gồm bao gồm 1 nhóm carbonyl tại C 174,5 (s, C-4), 6 nhóm methin thơm tại C [127,3 (d, C-5), 115,1 (d, C-6), 102,5 (d, C-8), 116,4 (s, C-2'), 112,0 (d, C-5') và 119,7 (d, C- 6')] cùng với tín hiệu 2 carbon thơm không liên kết hydro tại C [124,7 (s, C-1' và 116,6 (s, C-4a)], 4 carbon thơm liên kết với oxi tại C [162,5 (s, C-7), 157,3 (s, C-8a), 146,0 (d, C-3') và 147,5 (s, C- C-4')] cùng với 1 nhóm oxymethin tại C 153,0 (s, C- 2). Cuối cùng là tín hiệu 1 nhóm methoxy tại C 55,6 (q, 4'-OCH3).
Từ các dữ kiện phổ 1D, 2D và kết hợp với tài liệu tham khảo, hợp chất DT.11 được xác định là calycosin đã được phân lập từ loài D. parviflora và loài Astraglus
Membranaceus [41, 109].
Bảng 3.13. Số liệu phổ NMR của hợp chất DT.11 và chất tham khảo Vị trí DT.11 Vị trí DT.11 (DMSO-d6) Calycosin [109] (DMSO-d6) δH (500 MHz), (J, Hz) δC (125MHz) δH (250 MHz) δC (125MHz) 1 - - - - 2 8,28 (1H, s0 153,0 153,3 8,30 (1H, s0 3 - 123,3 123,6 - 4 - 174,5 174,8 - 4a - 116,6 116,9 - 5 7,97 (1H, d, 8,5) 127,3 127,5 7,97 (1H, d, 8,8) 6 6,93 (1H, dd, 9,0, 2,0) 115,1 115,4 6,90 (1H, dd, 8,8, 2,0) 7 - 162,5 162,8 - 8 6,92 (1H, d, 2,5) 102,5 102,4 6,95 (1H, br.s) 8a - 157,3 157,6 - 1' - 124,7 125,0 - 2' 7,05 (1H, s) 116,4 116,7 7,06 (1H, br.s) 3' 146,0 146,3 4' - 147,5 147,8 - 4'-OCH3 3,79 (3H, s) 55,6 54,6 3,80 (3H, s) 5' 6,94 (1H, d, 9,0) 112,0 112,3 6,95 (1H, br.s) 6' 6,94 (2H, d, 9,0) 119,7 119,9 6,95 9 (1H, br.s) 3.3.6. Hợp chất 4',7-dihydroxy-3-methoxyflavone (DT.13)
Hợp chất DT.13 được phân lập dưới dạng bột màu trắng. Phổ 1H-NMR của hợp chất này xuất hiện tín hiệu cộng hưởng đặc trưng cho một isoflavone thế hai lần, hệ spin ABX 7,97 (1H, d, J=8,8 Hz, H-5), 6,94 (1H dd, J=8,8, 2,1 Hz, H-6), và H 6,86 (1H, d, J=2,0 Hz, H-8)] thuộc về vòng A. Vòng B được đặc trưng bởi hệ spin AA'BB' [H 7,50, (2H, d, J=8,7 Hz, H-2', H-6') và H 6,86 (2H, d, J=8,7 Hz, H-3', H-5')]. Ngồi ra cịn có thêm tín hiệu proton của 1 nhóm methoxy H 3,78 (3H, s, 3-OCH3).
Phổ 13C-NMR chứng minh phân tử có 16 nguyên tử carbon, bao gồm 1 nhóm carbonyl tại [C 175,1 (s, C-4), 4 nhóm methin thơm đối xứng dạng vạch chập tại [C 130,5 (d, C-2', C-6') và C 114,1 (d, C-3', C-5')] cùng với 3 nhóm methin thơm khác tại [C 124,7 (s, C-5), C 115,7 (d, C-6) và C 102,6 (d, C-8)]. Thêm vào đó là tín hiệu của 5 nguyên tử carbon thơm tại C [123,6 (s, C-1'), 157,9 (s, C-4'), 163,0 (s, C-7), 159,4 (s, C-8a) và 117,7 (s, C-4a)] cùng với tín hiệu của 2 carbon oxyolefin tại C
[153,6 (s, C-2) và 127,8 (s, C-3)] và tín hiệu của 1 carbon methoxy tại C 55,6 (q, 3- OCH3).
Phân tích các dữ kiện phổ 1H-NMR, 13C-NMR, kết hợp đối chiếu và so sánh với tài liệu tham khảo, hợp chất DT.13 được xác định là flavone đã được phân lập từ loài Trifolium repens có tên là 4',7-dihidroxy-3-methoxyflavone [107].
Hình 3.47. Cấu trúc hóa học hợp chất 4',7-dihidroxy-3-methoxyflavone 3.3.7. Hợp chất liquiritigenin (DT.14) 3.3.7. Hợp chất liquiritigenin (DT.14)
Hợp chất DT.14 được phân lập dưới dạng chất bột màu vàng, tan tốt trong
MeOH. Phổ 1H-NMR của hợp chất DT.14 xuất hiện tín hiệu cộng hưởng đặc trưng
cho một flavanone thế hai lần, hệ spin ABX tại [H 7,65 (1H, d, 8,5 Hz, H-5), H 6,51 (1H, dd, 2,5, 8,5 Hz, H-6), và H 6,33 (1H, d, 2,5 Hz, H-8)] thuộc về vòng A. Vòng B được đặc trưng bởi hệ spin AA'BB' tại [H 7,32 (2H, d, 8,5 Hz, H-2', H-6') và H 6,80 (2H, d, 8,5 Hz, H-3', H-5')], hệ vòng C được nhận biết nhờ tín hiệu doublet của nhóm oxymethin H 5,42 (1H, dd, 3,0, 13,0 Hz, H-2) và nhóm methylen tại [H 3,06 (1H, dd, 13,0, 17,0 Hz, Ha-3) và H 2,64 (1H, dd, 3,0, 17,0 Hz, Hb-3)].
Phổ 13C-NMR và DEPT chứng minh phân tử có 15 nguyên tử carbon, bao gồm 1 nhóm carbonyl tại [C 190,1 (s, C-4)], 1 carbon oxymethin cầu nối tại C 81,0 (d, C- 2) và 1 carbon methylen tại C 43,2 (t, C-3) gợi ý hợp chất này có dạng khung flavanone [93]. Thêm vào đó là tín hiệu 4 nhóm methin thơm đối xứng dạng vạch chập tại [C
115,2 (d, C-3', C-5') và C 128,4 (d, C-2', C-6')], 3 nhóm methin thơm khác tại [C 129,3
(s, C-5), C 114,8 (d, C-6), và C 102,6 (d, C-8)], 5 nguyên tử carbon thơm trong khoảng
C 110,5-164,7 ppm. Phân tích các dữ kiện phổ 1H-NMR, 13C-NMR và đồng thời so sánh với tài liệu tham khảo, hợp chất DT.14 được xác định là flavanone có tên là liquiritigenin [99]. Hợp chất này đã được phân lập từ lõi gỗ loài D. odorifera [26]. Liquiritigenin có hoạt tính bảo vệ gan và tế bào thần kinh [100, 101].