Kết luận về cấu trúc 2 hợp chất mới: cho đến nay rất hiếm các báo cáo về
các hợp chất thiên nhiên có mạch nhánh acid propanoic và carboxyethyl trong tự nhiên. Một vài báo cáo cho thấy dẫn xuất của acid pheylpropanoic được tìm thấy từ lõi gỗ loài Cordia trichotoma và loài Streptomycetes strain [95]. Carboxyethylchromanone từ loài Calophyllum papuanum [96].
Đặc biệt, chỉ có hợp chất L-3,4-dihydroxyphenylalanine (L-DOPA) được phân lập từ hạt loài D. retusa and D. glabra thuộc Chi Dalbergia [97]. Đây là lần đầu tiên các hợp chất mono và dicarboxyflavanone được tìm thấy trong tự nhiên từ lồi Sưa (Dalbergia tonkinensis Prain).
3.3. THÀNH PHẦN HÓA HỌC CÂY SƯA (DALBERGIA TONKINENSIS PRAIN) (C-612) PRAIN) (C-612)
Lõi gỗ sưa đỏ được chiết bằng methanol, sau đó cơ quay đuổi dung mơi thu được cặn chiết. Cặn chiết được chiết phân bố với các dung mơi có độ phân cực tăng dần n-hexane, dichloromethane, ethyl acetate và nước. Các phần chiết tiến hành phân lập đã được trình bày chi tiết ở phần thực nghiệm, mục 2.3.2. Kết quả đã phân lập được 11 hợp chất. Cấu trúc các hợp chất sạch được xác định bằng việc phân tích các dữ liệu phổ 1D và 2D được trình bày dưới đây.
3.3.1. Hợp chất Dalbergin (DT.08)
Hợp chất DT.08 được phân lập dưới dạng tinh thể màu vàng, tan tốt trong MeOH. Các tín hiệu trên phổ 1H-NMR cho thấy đặc trưng của khung coumarin thế 3 lần tại [H 7,06 (1H, s, H-8), 6,88 (1H, s, H-5) và 6,21 (1H, s, H-3)], thêm vào đó là 2 tín hiệu của vịng benzen thế một lần [H 7,57 (3H, m, H-3', H-4', H-5') và 7,51 (2H, m, H-2', H-6')], 1 tín hiệu của 3 proton nhóm methoxy tại H 3,99 (3H, s, 7-OCH3).
Phổ 13C-NMR kết hợp DEPT khẳng định sự hiện hiện của 16 carbon bao gồm 1 carbon nhóm carbonyl tại C 163,8 (s, C-2), 8 tín hiệu của carbon thơm (3 carbon thơm không liên kết với hydro, 3 carbon thơm liên kết với oxy) trong khoảng C
(113,1-158,2 ppm), 2 carbon methin thơm [C 112,3 (d, C-5) và 101,1 (d, C-8)] cùng với 3 tín hiệu của carbon nhóm phenyl [C (129,5-129,9 ppm)].
Ngoài ra, trên phổ 13C-NMR và phổ DEPT cho thầy xuất hiện thêm tín hiệu của 1 carbon olefin ở vị trí C 112,3 (d, C-3). Cuối cùng là một tín hiệu 1 carbon
nhóm methoxy tại C (56,8 q, 7-OCH3). Từ những lập luận trên cho phép xác định
DT.08 là một neoflavanon. So sánh với dữ kiện phổ của hợp chất này với tài liệu tham khảo, xác định hợp chất DT.08 là Dalbergin, đã được tìm thấy ở lồi Dalbergia
Bảng 3.9. Số liệu phổ NMR của hợp chất DT.08 và chất tham khảo Vị trí DT.08 (*) Dalbergin [98] Vị trí DT.08 (*) Dalbergin [98] δH δC δC δH 1 - - - - 2 - 163,8 161,0 - 3 6,21, s 111,9 111,7 6,26, s 4 - 158,2 155,3 - 4a - 113,1 110,8 - 5 6,88, s 112,3 112,1 6,99, s 6 - 153,6 149,6 - 7 - 145,2 141,9 - 7-OCH3 3,99, s 56,8 56,0 3,96,s 8 7,06, s 101,1 110,0 6,90, s 8a - 150,4 148,9 - 1' - 137,1 135,1 - 2' 7,51, m 129,5 127,8 7,48, m 3' 7,57, m 129,9 128,4 7,48, m 4' 7,57, m 130,8 129,1 7,48, m 5' 7,57, m 129,9 128,4 7,48, m 6' 7,51, m 129,5 127,8 7,48, m (*)1H-NMR (500 MHz, methanol-d4); 13C-NMR (125 MHz, methanol-d4) Hình 3.39. Cấu trúc hợp chất Dalbergin 3.3.2. Hợp chất isoliquiritigenin (DT.09)
Chất DT.09 phân lập được dưới dạng bột vơ định hình màu trắng. Tín hiệu của 15 nguyên tử carbon ở vùng trường thấp trên phổ 13C-NMR và các tín hiệu xuất hiện ở vùng proton của nhân thơm quan sát trên phổ 1H-NMR cho thấy DT.09 cũng thuộc lớp chất flavonoid. Các cặp tín hiệu C-β (H 7,74; C 144,3), C-α (H 7,74; C 117,5), C=O (C 191,5) gợi ý chất DT.09 là 1 chalcon. Hệ tương tác spin ABX quan sát được trên phổ 1H-NMR (H 8,14, d, J =9,0 Hz; 6,41, dd, J = 2,5, 8,0 Hz; và 6,27 d, J = 2,0 Hz) cho thấy vòng A của chalcon DT.09 bị thế tại hai vị trí C-5 và C-7. Thêm vào đó là tín hiệu các proton thuộc vịng benzen thế para tại 6, 84 (2H, J = 8,5 Hz) cùng với tín hiệu của 4 proton chập nhau tại H 7,74.
Phổ 13C-NMR và DEPT cho thấy xuất hiện tín hiệu 15 carbon, bao gồm 1 tín hiệu nhóm carbonyl tại C 191,5, tín hiệu 3 carbon thơm liên kết với oxi tại C 160,3, 165,0, 165,8, tín hiệu của 2 carbon thơm không liên kết với hydro tại C 125,8, 113,0 cùng với 9 carbon methine trong khoảng C (102,6-144,3). Ngồi ra các tín hiệu cộng hưởng thuộc hệ AA’BB’ quan sát được trên phổ 1H và 13C-NMR đã khẳng định vòng B trong cấu trúc của DT.09 bị thế para.
Cuối cùng, kết hợp sự phân tích giữa các phổ 1H-NMR, 13C-NMR, DEPT, HSQC và HMBC của hợp chất DT.09 và đối chiếu với tài liệu tham khảo cho phép xác định cấu trúc hóa học của hợp chất này là isoliquiritigenin đã được phân lập từ gỗ cây Cẩm lai (Dalbergia oliveri) [51].
Hình 3.40. Cấu trúc hóa học hợp chất isoliquiritigenin Bảng 3.10. Số liệu phổ NMR của hợp chất DT.09 và chất tham khảo Bảng 3.10. Số liệu phổ NMR của hợp chất DT.09 và chất tham khảo
Vị trí DT.09 (DMSO-d6) Isoliquiritigenin [51] δH (500 MHz) (J, Hz) δC (125MHz) δH δC α 117,5 7,74* 7,75* 117,4 β 144,3 7,74* 7,75* 144,2 C=O 191,5 - 192,4 1 125,8 125,7 2, 6 131,2 7,74* 7,75* 131,1 3, 5 115,9 6,84 (d, 8,5) 6,84 (d, 8,5) 115,8 4 160,3 160,3 1’ 113,0 - 112,9 2’ 165,0 165,2 3’ 102,6 6,27 ( d, 2,0) 6,27 (d, 2,5) 102,6 4’ 165,8 - 165,8 5’ 108,2 6,41 (dd, 2,5, 9,0) 6,40 (dd, 2,5, 8,0) 108,2 6’ 132,8 8,14 (d, 9,0) 8,15 (d, 8,0) 132,8 (*) Tín hiệu bị chồng chập
3.3.3. Hợp chất 7,3',5'-trihydroxyflavanone (DT.10)
Hợp chất DT.10 phân lập dưới dạng tinh thể hình kim khơng màu. Phổ 1H và 13C -NMR của DT.10 tương tự như của liquiritigenin. Sự khác biệt là ở vòng B thế 3 lần ở các vị trí 1',3',5'. Do đó trên vịng B của hợp chất DT.10 xuất hiện các tín hiệu của 3
proton tại [δH 6,88 (1H, s, H-4') và 6,74 (2H, s, H-2', H-6').
Hình 3.41. Phổ 1H-NMR của hợp chất DT.10
Hình 3.43. Phổ DEPT của hợp chất DT.10
Kết hợp phân tích các dữ kiện phổ 1H-NMR, 13C-NMR và DEPT đồng thời so sánh với tài liệu tham khảo, chúng tôi xác định hợp chất này là 7,3',5'- trihydroxyflavanone [102]. Hợp chất này đã được phân lập từ vỏ thân của loài
Caesalpinia decapetala. Tuy nhiên, đây là lần đầu tiên được phát hiện từ chi Dalbergia
và có hoạt tính bảo vệ tế bào gan [103].
Bảng 3.11. Số liệu phổ NMR của hợp chất DT.10 và chất tham khảo Vị trí DT.10 Vị trí DT.10 (DMSO-d6) 7, 3', 5'-trihydroxyflavanone (DMSO-d6) [86 ] δH (500 MHz), (J, Hz) δC (125MHz) δH (250 MHz) δC (125MHz) 1 - - - - 2 5,37 (dd, 3,0, 12,5) 78,9 5,36 (dd, 3,0, 12,5) 81,2 3 3,03 (dd, 12,5, 17,0) 2,62 (dd, 3,0, 17,0) 43,2 3,02 (dd, 12,5, 16,5) 2,61 (dd, 3,0, 16,5) 44,8 4 - 190,0 - 193,8 4a - 113,5 - 114,8 5 7,64 (d, 9,0) 128,3 7,74 (d, 8,5) 129,8 6 6,49 (dd, 2,5, 9,0) 110,4 6,48 (dd, 2,5, 8,5) 111,8 7 - 163,1 - 164,9 8 6,32 (d, 2,0) 102,5 6,31 (d, 2,5) 103,8 8a - 164,6 - 165,7 1' - 129,9 - 131,8 2' 6,74, s 114,2 6,74, s 115,2 3' - 145,1 - 146,2 4' 6,88, s 117,8 6,88, s 119,4 5' - 145,6 146,2 6' 6,74, s 114,2 6,74, s 115,2 3.3.4. Hợp chất vestitone (DT.11)
Hợp chất DT.11 được phân lập dưới dạng chất bột màu trắng. Phổ 1H-NMR của hợp chất này được đặc trưng bởi các tín hiệu các proton thuộc vịng benzen bao gồm: tín hiệu 3 proton thơm dạng ABX của hệ vòng A tại H [7,67 (1H, d, 8,5 Hz, H- 5), 6,51 (1H, dd, 8,5, 2,0 Hz, H-6) và 6,41 (1H, d, 2,0, H-8)] cùng với tín hiệu 3 proton thơm hệ ABX của hệ vòng B tại H [6,84 (1H, d, 8,5 Hz, H-6'), 6,31 (1H, dd, 8,5, 2,0 Hz, H-5') và 6,29 (1H, d, 2,0 Hz, H-3')].
Ngoài ra, phổ 1H-NMR cịn xác định sự có mặt của 1 nhóm oxymethylen [H 4,48 (1H, t, 11,0 Hz, H-2ax), 4,40 (1H, dd, 11,0, 5,5 Hz, H-2eq)] và 1 nhóm methin H 4,1 (1H, dd, 11,5, 5,5 Hz, H-3). Cịn lại là 1 nhóm methoxy tại H 3,67 (3H, s, 4'-OCH3).
Phổ 13C-NMR và DEPT của hợp chất DT.11 xuất hiện 16 tín hiệu carbon bao gồm tín hiệu 1 carbon carbonyl tại C 190,5 (s, C-4), 1 carbon oxymethylen tại δC
70,4 (C-2), 1 carbon methin tại δC 46,6 (C-3) gợi ý hợp chất có dạng khung
Trên phổ phổ 13C-NMR và DEPT cũng cho thấy tín hiệu 6 carbon methin thơm tại δC [130,5 (C-5), 128,9 (C-6'), 103,6 (C-6), 106,9 (C-5'), 99,4 (C-3'), 102,3 (C-8)], 4 tín hiệu carbon thơm liên kết với oxy tại δC 164,2 (C-7), 163,2 ( C-8a), 158,1 (C-4'), 158,0 (C-2')], 2 tín hiệu carbon thơm khơng liên kết hydro tại δC [114,2 (C- 1'), 114,1 (C-4a)]. Cuối cùng là tín hiệu của 1 nhóm methoxy 56,0 ( 4'-OCH3).
Kết hợp dữ kiện phổ trên và so sánh với tài liệu tham khảo, cấu trúc hóa học của hợp chất DT.11 được xác định là một isoflavanone có tên là vestitone, được phân lập từ lõi gỗ lồi D. odorefira và có hoạt tính kháng khuẩn [26].
Hình 3.45. Cấu trúc hợp chất vestitone
Bảng 3.12. Số liệu phổ NMR của hợp chất DT.11 và chất tham khảo
Vị trí DT.11 (DMSO-d6) vestitone [26] δH (500 MHz) (J, Hz) δC (125MHz) δC δH 1 - - - - 2 4,40 ( dd, 11,0, 5,5) 4,48 ( t, 11,0) 70,4 72,0 4,40 ( dd, 11,0, 5,5) 4,56 ( d, 11,0) 3 4,10 ( dd, 11,5, 5,5) 46,6 48,7 4,12 ( dd, 11,0, 5,5) 4 - 190,5 194,7 - 4a - 114,1 115,7 - 5 7,67 ( d, 8,5) 130,5 130,4 7,74 ( d, 8,8) 6 6,51 (dd, 8,5, 2,0) 103,6 111,7 6,48 ( d, 2,2, 8,8) 7 - 164,2 166,4 - 8 6,41 ( d, 2,0) 102,3 103,6 6,31 (d, 2,2 ) 8a - 163,2 165,8 - 1' - 114,2 115,8 - 2' - 158,0 157,6 - 3' 6,29 (d, 2,0) 99,4 102,7 6,38 (d, 2,4) 4' - 158,1 161,8 - 4'- OCH3 3,67 56,0 55,7 3,70, s 5' 6,31 (dd, 8,5, 2,0) 106,9 106,0 6,34 (dd, 8,4) 6' 6,84 (d, 8,5) 128,9 131,8 6,88 (d, 8,4)
3.3.5. Hợp chất calycosin (DT.12)
Hợp chất DT.12 thu được dạng chất bột màu vàng. Phổ 1H-NMR cho thấy các tín hiệu của 6 proton vịng benzen. Trong đó 3 tín hiệu proton đặc trưng bởi hệ ABX thuộc vòng A cộng hưởng tại H [7,97 (1H, d, 8,5 Hz, H-5), H ), 6,93 (dd, 9,0; 2,0 Hz, H-6) và H 6,92 (1H, d, 2,5 Hz, H-8)] và các tín hiệu của 3 proton cộng hưởng tại H [7,05 (1H, s, H-2'), 6,94 ( 1H, d, 9,0 Hz, H-6') và 6,94 (1H, d, 9,0 Hz, H-5')]
thuộc vịng B. Ngồi ra, cịn có 1 tín hiệu của proton oxymethin cầu nối tại 8,28 (1H, s, H-2) và tín hiệu của proton thuộc nhóm methoxy ở H 3,79 (3H, s, 4'-OCH3).
Kết hợp phổ 13C-NMR và DEPT cho thấy hợp chất có 16 carbon bao gồm bao gồm 1 nhóm carbonyl tại C 174,5 (s, C-4), 6 nhóm methin thơm tại C [127,3 (d, C-5), 115,1 (d, C-6), 102,5 (d, C-8), 116,4 (s, C-2'), 112,0 (d, C-5') và 119,7 (d, C- 6')] cùng với tín hiệu 2 carbon thơm không liên kết hydro tại C [124,7 (s, C-1' và 116,6 (s, C-4a)], 4 carbon thơm liên kết với oxi tại C [162,5 (s, C-7), 157,3 (s, C-8a), 146,0 (d, C-3') và 147,5 (s, C- C-4')] cùng với 1 nhóm oxymethin tại C 153,0 (s, C- 2). Cuối cùng là tín hiệu 1 nhóm methoxy tại C 55,6 (q, 4'-OCH3).
Từ các dữ kiện phổ 1D, 2D và kết hợp với tài liệu tham khảo, hợp chất DT.11 được xác định là calycosin đã được phân lập từ loài D. parviflora và loài Astraglus
Membranaceus [41, 109].
Bảng 3.13. Số liệu phổ NMR của hợp chất DT.11 và chất tham khảo Vị trí DT.11 Vị trí DT.11 (DMSO-d6) Calycosin [109] (DMSO-d6) δH (500 MHz), (J, Hz) δC (125MHz) δH (250 MHz) δC (125MHz) 1 - - - - 2 8,28 (1H, s0 153,0 153,3 8,30 (1H, s0 3 - 123,3 123,6 - 4 - 174,5 174,8 - 4a - 116,6 116,9 - 5 7,97 (1H, d, 8,5) 127,3 127,5 7,97 (1H, d, 8,8) 6 6,93 (1H, dd, 9,0, 2,0) 115,1 115,4 6,90 (1H, dd, 8,8, 2,0) 7 - 162,5 162,8 - 8 6,92 (1H, d, 2,5) 102,5 102,4 6,95 (1H, br.s) 8a - 157,3 157,6 - 1' - 124,7 125,0 - 2' 7,05 (1H, s) 116,4 116,7 7,06 (1H, br.s) 3' 146,0 146,3 4' - 147,5 147,8 - 4'-OCH3 3,79 (3H, s) 55,6 54,6 3,80 (3H, s) 5' 6,94 (1H, d, 9,0) 112,0 112,3 6,95 (1H, br.s) 6' 6,94 (2H, d, 9,0) 119,7 119,9 6,95 9 (1H, br.s) 3.3.6. Hợp chất 4',7-dihydroxy-3-methoxyflavone (DT.13)
Hợp chất DT.13 được phân lập dưới dạng bột màu trắng. Phổ 1H-NMR của hợp chất này xuất hiện tín hiệu cộng hưởng đặc trưng cho một isoflavone thế hai lần, hệ spin ABX 7,97 (1H, d, J=8,8 Hz, H-5), 6,94 (1H dd, J=8,8, 2,1 Hz, H-6), và H 6,86 (1H, d, J=2,0 Hz, H-8)] thuộc về vòng A. Vòng B được đặc trưng bởi hệ spin AA'BB' [H 7,50, (2H, d, J=8,7 Hz, H-2', H-6') và H 6,86 (2H, d, J=8,7 Hz, H-3', H-5')]. Ngồi ra cịn có thêm tín hiệu proton của 1 nhóm methoxy H 3,78 (3H, s, 3-OCH3).
Phổ 13C-NMR chứng minh phân tử có 16 nguyên tử carbon, bao gồm 1 nhóm carbonyl tại [C 175,1 (s, C-4), 4 nhóm methin thơm đối xứng dạng vạch chập tại [C 130,5 (d, C-2', C-6') và C 114,1 (d, C-3', C-5')] cùng với 3 nhóm methin thơm khác tại [C 124,7 (s, C-5), C 115,7 (d, C-6) và C 102,6 (d, C-8)]. Thêm vào đó là tín hiệu của 5 ngun tử carbon thơm tại C [123,6 (s, C-1'), 157,9 (s, C-4'), 163,0 (s, C-7), 159,4 (s, C-8a) và 117,7 (s, C-4a)] cùng với tín hiệu của 2 carbon oxyolefin tại C
[153,6 (s, C-2) và 127,8 (s, C-3)] và tín hiệu của 1 carbon methoxy tại C 55,6 (q, 3- OCH3).
Phân tích các dữ kiện phổ 1H-NMR, 13C-NMR, kết hợp đối chiếu và so sánh với tài liệu tham khảo, hợp chất DT.13 được xác định là flavone đã được phân lập từ lồi Trifolium repens có tên là 4',7-dihidroxy-3-methoxyflavone [107].
Hình 3.47. Cấu trúc hóa học hợp chất 4',7-dihidroxy-3-methoxyflavone 3.3.7. Hợp chất liquiritigenin (DT.14) 3.3.7. Hợp chất liquiritigenin (DT.14)
Hợp chất DT.14 được phân lập dưới dạng chất bột màu vàng, tan tốt trong
MeOH. Phổ 1H-NMR của hợp chất DT.14 xuất hiện tín hiệu cộng hưởng đặc trưng
cho một flavanone thế hai lần, hệ spin ABX tại [H 7,65 (1H, d, 8,5 Hz, H-5), H 6,51 (1H, dd, 2,5, 8,5 Hz, H-6), và H 6,33 (1H, d, 2,5 Hz, H-8)] thuộc về vòng A. Vòng B được đặc trưng bởi hệ spin AA'BB' tại [H 7,32 (2H, d, 8,5 Hz, H-2', H-6') và H 6,80 (2H, d, 8,5 Hz, H-3', H-5')], hệ vịng C được nhận biết nhờ tín hiệu doublet của nhóm oxymethin H 5,42 (1H, dd, 3,0, 13,0 Hz, H-2) và nhóm methylen tại [H 3,06 (1H, dd, 13,0, 17,0 Hz, Ha-3) và H 2,64 (1H, dd, 3,0, 17,0 Hz, Hb-3)].
Phổ 13C-NMR và DEPT chứng minh phân tử có 15 nguyên tử carbon, bao gồm 1 nhóm carbonyl tại [C 190,1 (s, C-4)], 1 carbon oxymethin cầu nối tại C 81,0 (d, C- 2) và 1 carbon methylen tại C 43,2 (t, C-3) gợi ý hợp chất này có dạng khung flavanone [93]. Thêm vào đó là tín hiệu 4 nhóm methin thơm đối xứng dạng vạch chập tại [C
115,2 (d, C-3', C-5') và C 128,4 (d, C-2', C-6')], 3 nhóm methin thơm khác tại [C 129,3
(s, C-5), C 114,8 (d, C-6), và C 102,6 (d, C-8)], 5 nguyên tử carbon thơm trong khoảng
C 110,5-164,7 ppm. Phân tích các dữ kiện phổ 1H-NMR, 13C-NMR và đồng thời so sánh với tài liệu tham khảo, hợp chất DT.14 được xác định là flavanone có tên là liquiritigenin [99]. Hợp chất này đã được phân lập từ lõi gỗ loài D. odorifera [26]. Liquiritigenin có hoạt tính bảo vệ gan và tế bào thần kinh [100, 101].
Bảng 3.14. Số liệu phổ NMR của hợp chất DT.14 và chất tham khảo Vị trí DT.14 (*) Liquiritigenin Vị trí DT.14 (*) Liquiritigenin δH (ppm) (J, Hz) δC (ppm) δC [99] δH [99] 1 - - - - 2 5,42 (dd, 3,0, 13,0) 79,0 80,8 5,35 (dd, 3,0, 13,0) 3 3,06 (dd, 3,0, 17,0) 2,64 (dd, 3,0, 17,0) 43,2 44,9 3,01 (dd, 13,0, 16,9) 2,66 (dd, 3,0, 16,9) 4 - 190,1 193,3 - 4a - 110,5 113,7 - 5 7,65 (d, 8,5) 129,3 129,8 7,68 ( d, 8,8) 6 6,51 (dd, 2,5, 8,5) 114,8 113,1 6,43 (dd, 2,3, 8,8) 7 - 163,6 165,7 - 8 6,33, d, 2,5 102,6 104,2 6,27, d, 2,3 8a - 164,7 169,9 - 1' - 131,4 131,1 - 2' 7,32 (d, 8,5) 128,4 128,8 7,31 (d, 8,6) 3' 6,80 (d, 8,5) 115,2 116,2 6,81 (d, 8,6) 4' - 157,6 159,0 - 5' 6,80 (d, 8,5) 115,2 116,2 6,81 (d, 8,6) 6' 7,32 (d, 8,5) 128,4 128,8 7,31 (d, 8,6) (*)1H-NMR (500 MHz, methanol-d4); 13C-NMR (125 MHz, methanol-d4) Hình 3.48. Cấu trúc hợp chất liquiritigenin
3.3.8. Hợp chất sativanone (DT.15)
Hợp chất DT.15 được phân lập dưới dạng chất bột màu trắng. Quan sát trên phổ 1H-NMR kết hợp với phổ DEPT cho thấy sự hiện diện của 1 nhóm oxymethylen [δH 4,56 (1H, t, 11,0 Hz, H-2ax) và 4,45 (1H, dd, 11,0, 5,5 Hz, H-2eq)/δC 71,4 (C-2)], 1 nhóm methin tại [δH 4,18 (1H, dd, 11,0, 5,5 Hz, H-3)/δC 47,6 (C-3)] và 1 nhóm carbonyl tại δC 190,7 (C-4). Các tín hiệu này gợi ý đây là một isoflavanone [104].
Các tín hiệu trên phổ 1H-NMR của hợp chất này đặc trưng cho vịng benzen thế ở vị trí 1,2,4 (vịng A và B) bởi các tương tác của 2 hệ spin ABX tại [δH 7,77 (1H, d, J = 9,0 Hz, H-5), 6,58 (1H, dd, J = 9,0, 2,5 Hz, H-6) và 6,59 (1H, d, J = 2,5 Hz, H- 8); δH 7,01 (1H, d, 8,5 Hz, H-6'), 6,48 (1H, dd, 8,5, 2,5 Hz, H-5') và 6,40 (1H, d, 2,5 Hz, H-3')]. Thêm vào đó là tín hiệu của 2 nhóm methoxy tại δH 3,79 (3H, s, 2'-OCH3) và 3,78 (3H, s, 4'-OCH3). Phổ 13C-NMR và DEPT cho thấy tín hiệu của 4 carbon thơm liên kết với oxy tại δC l164,5 (C-7), 164,3 (C-8a), 161,1 (C-4'), 159,1 (C-2')] và 2 carbon thơm không liên kết với hydro tại δC l17,0 (C-1'), 115,5 (C-4a)], 6 carbon methin thơm tại δC [131,2 (C-5), 129,7 (C-6'), 110,8 (C-6), 105,3 (C-5'), 103,1 (C- 3'), 99,2 (C-8)], 2 nhóm methoxy tại δC 55,6 (4'-OCH3) và δC 55,2 (2'-OCH3). Dựa trên những bằng chứng phổ phân tích trên cùng với tài liệu tham khảo đã công bố [26]. Hợp chất này được xác định là sativanone, đã phân lập từ lõi gỗ loài D. parviflora và D. odorifera [26, 41]. Sativanone có hoạt tính kháng khuẩn và chống
oxi hóa [12, 105].
Hình 3.49. Cấu trúc hợp chất sativanone 3.3.9. Hợp chất 3'-O-methylviolanone (DT.16) 3.3.9. Hợp chất 3'-O-methylviolanone (DT.16)
Hợp chất DT.16 được phân lập dưới dạng chất bột màu trắng, tan tốt trong MeOH. Phân tích phổ 1H-NMR và 13C-NMR của hợp chất DT.16 thì thấy các tín
tương đồng với hợp chất sativanone (DT.15), sự khác biệt được xác định khi tín hiệu của nhóm methin proton thơm H-3' của hợp chất DT.16 bị thay thế bởi 1 nhóm methoxy tại C 61,2 (q, 3'-OCH3). Do vậy, dẫn đến xuất hiện thêm một tín hiệu carbon thơm liên kết với oxy tại C 143,6 (s, C-3') ở hợp chất DT.16. Điều này được chứng
minh trên phổ 1H-NMR của vòng C hợp chất DT.16 chỉ cịn hai tín hiệu của proton thơm gép ortho tại H [6,75 (1H, dd, 8,5 Hz, H-5') và 6,86 (1H, d, 8,5 Hz, H-6')]. So sánh với tài liệu tham khảo, chúng tôi xác định được hợp chất này là 3'-O- methylviolanone, một isoflavanone đã được phân lập từ lõi gỗ loài Dalbergia odorifera và rễ lồi Belamcanda chinensis, có hoạt tính kháng viêm [27, 106].
Hình 3.50. Cấu trúc hợp chất 3'-O-methylviolanone
Bảng 3.15. Số liệu phổ NMR của hợp chất DT.16 và chất tham khảo
Vị trí DT.16 (*) 3'-O-methylviolanone [106] δH (ppm) (J, Hz) δC (ppm) δH (ppm) δC (ppm) 1 - - - - 2 4,14 (dd, 12,0, 5,5) 4,57 ( t, 11,5) 72,3 4,52 (dd, 11,2, 11,2) 4,15 (dd, 11,2, 5,2) 71,1 3 4,43 (dd, 11,0, 5,5) 49,5 4,45 (dd, 11,2, 5,2) 47,8 4 - 194,2 - 190,9 4a - 115.5 - 114.3 5 7,79 (d, 8,5) 130,4 7,69 (d, 8,8) 129,4 6 6,54 (dd, 8,5, 2,0) 111,8 6,54 (dd, 8,8, 2,4) 111,1 7 - 166,5 - 164,8 8 6,37 (d, 2,0) 103,7 6,36 (d, 2,4) 102,8 8a - 165,8 - 163,7 1' - 123,1 - 122,1 2' - 153,2 - 151,9 2'- OCH3 3,83, s 61,0 3,74, s 60,6 3' - 143,6 - 142,2