Đối với detector khối phổ, việc chuẩn hóa nguồn ion trƣớc khi phân tích rất quan trọng bởi nó khơng những quyết định độ chính xác của phổ khối thu đƣợc mà còn quyết định độ nhạy của thiết bị. Tùy thuộc vào từng chế độ làm việc, loại nguồn ion đƣợc sử dụng mà việc chuẩn hóa đƣợc thực hiện khác nhau. Thơng thƣờng, các hãng đều có chế độ chuẩn hóa tự động khi phân tích máy với nguồn ion EI nên việc chuẩn hóa tƣơng đối đơn giản, khơng u cầu nhiều thao tác kỹ thuật phức tạp. Tuy nhiên, với nguồn CI, đặc biệt là NCI, việc chuẩn hóa detector khối phổ tƣơng đối phức tạp, các thao tác hoàn toàn phải thực hiện thủ cơng. Đây là một q trình phức tạp, ảnh hƣởng rất lớn đến độ nhạy của thiết bị [9].
Để chuẩn hóa đƣợc detector khối phổ ở chế độ NCI, cần phải chuẩn hóa thiết bị tự động với nguồn EI trƣớc, sau đó chuyển qua nguồn CI để hiệu chỉnh thủ công. Trong số các thông số hiệu chỉnh, cần đặc biệt quan tâm đến giá trị điện thế cấp cho detector khối lƣợng (EMV), bởi nó ảnh hƣởng trực tiếp đến ngƣỡng phát hiện của
Luận văn tốt nghiệp thạc sĩ Nguyễn Thị Phƣơng – K22
detector khối phổ. Điện thế cấp càng lớn thì cƣờng độ tín hiệu đầu ra càng lớn nghĩa là pic càng cao nhƣng khi điện thế cấp cao thì nhiễu cũng cao và tuổi thọ của detector khối lƣợng giảm. Do đó, cần tối ƣu hóa EMV để thu đƣợc pic của chất với tỷ lệ tín hiệu/nhiễu cực đại (S/N).
Sau khi chuẩn hóa bán tự động với nguồn CI, ion dƣơng (PCI) bằng PFDTD (Freon E3), chuyển sang chế độ NCI và tối ƣu hóa giá trị EMV bằng cách bơm 1l 2,3,7,8-TCDF ở nồng độ 1pg/l và phân tích trên máy với chế độ giám sát ion 306. Thay đổi các giá trị của EMV trong lân cận giá trị EMV đã xác định từ quá trình chuẩn hóa PCI, so sánh chiều cao pic và tỷ lệ S/N ta có biểu đồ ở hình 3.4 dƣới đây.
Từ biểu đồ hình 3.4 ta thấy, càng tăng giá trị EMV thì chiều cao pic của ion 306 càng cao. Giá trị này tăng do cƣờng độ tín hiệu pic đƣợc khuếch đại, điều đó có nghĩa tín hiệu của nhiễu cũng đƣợc khuếch đại. Ngƣỡng phát hiện của máy phụ thuộc vào tỷ lệ S/N của pic do đó tăng giá trị của EMV giá trị S/N sẽ tăng. Tuy nhiên phải chọn giá trị EMV tối ƣu để đảm bảo độ nhạy của máy và tuổi thọ của detector khối lƣợng. Từ đồ thị quan hệ giữa giá trị EMV và tỷ lệ S/N, ta thấy giá trị của EMV tại 1600V là giá trị tối ƣu. Do đó, giá trị này sẽ đƣợc sử dụng trong các nghiên cứu tiếp theo.
35 235 435 635 835 1035 1235 1435 1635 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 1550 1600 1650 1700 1750 1800 1850 1900 EMV (V) C hi Ị u c a o p e a k ( A bunda nc e ) a
Hình 3.2: Ảnh hưởng của EMV tới a) Chiều cao pic; b) Tỷ lệ S/N
35 55 75 95 115 135 155 1200 1250 1300 1350 1400 1450 1500 1550 1600 1650 1700 1750 1800 1850 1900 EMV (V) T û l Ö S /N b
Luận văn tốt nghiệp thạc sĩ Nguyễn Thị Phƣơng – K22
Chun ngành Hóa phân tích