AV2 AV1
Hình 3.2.2.a Cấu trúc hóa học của hợp chất AV2 và chất so sánh AV1
89
Hợp chất AV2 cũng được phân lập dưới dạng chất dầu không màu. Công thức phân tử của AV2 cũng được xác định là C15H20O5 bởi sự xuất hiện của pic ion giả phân tử [M+H]+ tại m/z: 281,13882 trên phổ khối lượng phân giải cao HR-ESI-MS (tính toán lý thuyết cho cation [C15H21O5]+ là 281,13835).
Hình 3.2.2.c Phổ 1H- NMR của AV2
90
Hình 3.2.2.e Phổ HSQC của AV2
Hình 3.2.2.f Phổ HMBC của AV2
91
Bảng 3.2.2:Số liệu phổ 1H và 13C của hợp chất AV2 và chất so sánh C #C AV2 C DEPT H (dạng pic, J = Hz) HBMC (H C) 1 152,5 150,6 C - 2 129,2 129,6 CH 5,79 (s) 3 81,1 83,7 CH 4,41 (s) 4, 2; 1 4 80,4 85,1 C - 5 59,6 60,6 CH 3,04 (d, 10,5) 1; 2; 4; 6; 7 6 83,6 84,4 CH 4,14 (t, 10,5) 7 46,6 46,6 CH 3,37 (m) 8 24,5 24,5 CH2 1,53 (m) 7 2,25 (m) 9 39,1 39,1 CH2 1,79 (m) 1; 7; 8; 10 1,99 (m) 10 73,1 73,0 C - 11 141,9 141,9 C - 12 172,3 172,3 C - 13 119,2 119,2 CH2 5,54 (d, 3,0) 7; 11; 12 6,11 (d, 3,0) 14 31,2 31,2 CH3 1,46 (s) 1; 9; 10 15 22,5 18,3 CH3 1,37 (s) 3; 4; 5
#C: độ chuyển dịch 13CNMR của AV1được đo 125MHz trong CD3OD
C: độ chuyển dịch 13CNMR của AV2 được đo ở 125MHz trong CD3OD
92
Các phổ 1H và 13C NMR của AV2 tương tự như các phổ tương ứng của AV1 với sự xuất hiện các tín hiệu đặc trưng của một liên kết đôi bị thế 3 vị trí [C 150,6 (C, C-1) và 129,6 (CH, C-2)/H 5,79 (1H, s, H-2)], một liên kết đôi bị thế 2 vị trí ở đầu mạch [C 141,9 (C, C-11) và 119,2 (CH2, C-13)/H 5,54 và 6,11, H-13, mỗi tín hiệu 1H, d, J = 3,0 Hz], hai nhóm oxi methine [C 83,7 (C-3) và 84,4 (C-6)/H 4,41 (1H, s, H-3) và 4,14 (1H, t, J = 10,5 Hz, H-6)], hai carbon bậc 4 liên kết trực tiếp với oxy [C 85,1 (C-4) và 73,0 (C-10)], một carbon lacton carbonyl [C 172,3 (C-12)] và 2 nhóm methyl vạch đơn [C 31,2 (C-14) và 18,3 (C-15)/H 1,46 (H-14) và 1,37 (H-15), tương ứng mỗi tín hiệu 3H, s]. Các tín hiệu còn lại thuộc về 2 nhóm methine [C 60,6 (C-5) và 46,6 (C-7)/H 3,04 (1H, d, J = 10,5 Hz, H-5) và 3,37 (1H, m, H-7)] và 2 nhóm methylene [C 24,5 (C- 8) và 39,1 (C-9)/H 1,53 (1H, m, Ha-8), 2,25 (1H, m, Hb-8), 1,79 (1H, m, Ha-9) và 1,99 (1H, m, Hb-9)].
93
Hình 3.2.2.i Các tương tác COSY( ), HMBC ( ) và NOESY ( ) chính của AV2
Hình 3.2.2.j Phổ lưỡng sắc tròn (CD) của AV2
So sánh chi tiết số liệu phổ 13C-NMR của AV2 với các số liệu phổ tương ứng của
AV1 cho thấy sự phù hợp ngoại trừ sự thay đổi lớn ở các tín hiệu tại C-3, C-4 và C-15 (xem bảng 3,2,2). So sánh số liệu phổ 13C-NMR tại các vị trí này của AV2 với các số liệu tương ứng của 3,4,10-trihydroxy-8-acetoxyguai-1,11(13)-dien-6,12-olide tại C 81,4 (C-3), 84,9 (C-4) và 17,1 (C-15) [97] cho phép xác định cấu hình của H-3, điều này được khẳng định thêm bằng việc mất đi tín hiệu tương tác NOESY giữa H-3 và H-15 cũng như xuất hiện tương tác yếu giữa H-3 và H-5 (Hình 3.2.2.i). Như vậy, cấu trúc hóa học của AV2 được chứng minh là 3,4,10-trihydroxyguai-1,11(13)-diene- 6,12-olide, một hợp chất mới và được đặt tên là vulgarolide B. Hợp chất AV2 cũng là hợp chất sesquiterpene – một nhóm chất chính trong lớp chất terpene của cây ngải cứu.
94