Hợp chất DH03 thu đƣợc là chất rắn màu cam. Trên phổ 1
H-NMR của
DH03 cho 2 tín hiệu singlet tại δH = 12,092 (OH-1) và 12,022 (OH-8) ppm
đặc trƣng của 2 proton hydroxyl gắn trên vòng thơm ở vị trí C-1 và C-8, gần với nhóm carbonyl. Bốn tín hiệu còn lại có δH nằm trong khoảng 7 8 ppm,
đặc trƣng cho proton vòng thơm. Hai proton đỉnh đôi ở δH = 6,598 (1H; d; 2 Hz) ppm và δH = 7,122 (1H; d; 2 Hz) ppm tƣơng ứng 2 proton tƣơng tác ở vị
trí meta (H-2, H-4). Hai tín hiệu singlet ở δH = 7,175 (H-7) và 7,498 (H-5)
HVTH: Bá Thị Dƣơng 62
Hình 4.12: Phổ 1
H-NMR của hợp chất DH03. Phổ 13
C-NMR của DH03 cho tín hiệu của 15 carbon, kết hợp với phổ
DEPT-135 nhận thấy có 10 carbon bậc IV, 4 carbon bậc III và 1 carbon bậc I. Trong số các tín hiệu cộng hƣởng carbon bậc IV, có 2 tín hiệu cộng hƣởng ở δC = 181,88 (C-10) và 190,18 (C-9) ppm đặc trƣng cho 2 carbon carbonyl
(quinon) và 2 tín hiệu ở δC = 148,72 (C-3); 164,93 (C-1) và 166,08 (C-8) ppm đặc trƣng của carbon trên nhân thơm mang nhóm thế oxy. Năm tín hiệu còn lại: δC = 109,27 (C-8a); 113,86 (C-9a); 133,31 (C-4a); 135,60 (C-10a) và 161,89 (C-6) ppm đều là của carbon vòng thơm. Bốn carbon bậc III đều cho tín hiệu của carbon thơm không có nhóm thế cộng hƣởng ở: δC = 108,41 (C- 7); 109,42 (C-5); 120,95 (C-2); và 124,61 (C-4) ppm. Carbon bậc I cộng
hƣởng ở vùng trƣờng cao δC = 21,99 ppm và δH = 2,420 ppm đặc trƣng cho nhóm methylthế trên nhân thơm liên kết với vị trí C-6
HVTH: Bá Thị Dƣơng 63
Hình 4.13: Phổ 13
C-NMR của hợp chất DH03.
HVTH: Bá Thị Dƣơng 64
Từ các đặc điểm phổ nhƣ trên, chứng tỏ hợp chất DH03 có cấu trúc của
anthraquinon có một nhóm thế methyl (ở C-6) và 3 nhóm OH (ở C-1; C-3 và C-8). So sánh dữ liệu phổ 1H-NMR và 13C-NMR của DH03 với tƣ liệu [12] cho thấy sự trùng khớp (Bảng 4.6).
Bảng 4.6: Dữ liệu phổ 1
H-NMR và 13C-NMR của DH03 so sánh với emodin.
Vị trí DH03 (DMSO-d6) 500 MHz emodin (DMSO-d6) 400 MHz[12] δC ppm δH ppm (J,Hz) δC ppm δH ppm (J,Hz) 1 164,93 - 164,1 - 2 120,95 6,598 (1H; d; 2,0) 120,2 6,59 (1H; d; 2,0) 3 148,73 - 148,0 - 4 124,61 7,498 (1H; s) 123,9 7,48 (1H; d; 1,2) 5 109,42 7,122 (1H; d; 2,0) 108,7 7,11 (1H; d; 2,0) 6 161,89 - 161,1 - 7 108,41 7,175 (1H; s) 107,7 7,15 (1H; d; 1,2) 8 166.08 - 165,2 - 9 190,18 - 189,4 - 10 181,88 - 181,0 - 4a 133,31 - 132,6 - 9a 113,86 - 113,1 - 8a 109,27 - 108,5 - 10a 135,60 - 134,9 - CH3 21,99 2,420 (3H; s) 21,4 2,40 (s) OH- 1 - 12,092 - 12,15 OH- 3 - - - 11.35 (1H; brs) OH- 8 - 12,022 - 12,01
HVTH: Bá Thị Dƣơng 65
Nhƣ vậy, tổng hợp các dữ liệu phổ thu đƣợc ở trên, kết hợp với tài liệu tham khảo [12], cấu trúc của DH03 đƣợc xác định là emodin với tên IUPAC là: 1,3,8-trihydroxy-6-methylanthracene-9,10-dione.
Hình 4.15: Công thức của hợp chất emodin (DH03).
4.2.4.Cấu trúc của hợp chất DH04
Hợp chất DH04 thu đƣợc là một tinh thể màu nâu nhạt. Trên phổ Phổ
1
H-NMR của DH04, cho thấy sự hiện diện của một nhóm methoxy (δ =
3,840; 3H; s), một nhóm trans-olefin δ = 6,763 (1H; d; J =16.0 Hz, H-α) và 6,886 (1H; d; J = 14,5 Hz; H-β) và hai vòng thơm độc lập. Tại δ = 6,158 (1H;
d; J = 2,0 Hz; H-4) và 6,438 (2H; d; J = 2,0 Hz; H-2, 6), cho thấy ba tín hiệu
proton của vòng thơm thế ở vị trí meta 1,3,5 và tại 6,877 (2H; m; H-5'; H-6'); 6,996 (1H; d; J = 1,5 Hz; H-2') cho thấy ba tín hiệu proton của vòng thơm còn lại thế ở vị trí 1,3,4.
HVTH: Bá Thị Dƣơng 66
Hình 4.16: Phổ 1
H-NMR của hợp chất DH04. Phổ 13
C-NMR kết hợp với phổ DEPT-135, cho thấy 13 tín hiệu của 15 carbon, trong đó có 6 carbon không liên kết hydro, 8 carbon -CH và 1 nhóm methoxyl (δ = 55,02; O-CH3). Sự xuất hiện của hai tín hiệu ở trƣờng thấp, tại δ = 158,27 (C-3, 5) và 146,31 (C-3’) đặc trƣng cho ba carbon thơm mang nhóm thế hydroxyl. Hai tín hiệu carbon của nhóm trans-olefin cũng xuất hiện tại δ = 127,97 và 126,47. Các tín hiệu carbon bậc III còn lại đều thuộc về carbon trên nhân thơm không có nhóm thế: δ = 104,47 (C-2,6); 101,41 (C-4); 118,64 (C-2’); 111,34 (C-5’) và 112,20 (C-6’).
HVTH: Bá Thị Dƣơng 67
Hình 4.17: Phổ 13
C-NMR của hợp chất DH04.
HVTH: Bá Thị Dƣơng 68
Từ các đặc điểm phổ nhƣ trên, chứng tỏ hợp chất DH04 có cấu trúc của
stilben với một nhóm thế methoxy (ở C-4’) và ba nhóm thế hydroxyl (ở C-3, C-5 và C-3’). So sánh dữ liệu phổ 1H-NMR và 13C-NMR của DH04 với tƣ
liệu [49], cho thấy sự trùng khớp (Bảng 4.7).
Bảng 4.7: Dữ liệu phổ 1 H-NMR và 13 C-NMR của DH04 so sánh với rhapontigenin. Vị trí DH04 (CD3OD) 500 MHz rhapontigeninError! Reference
source not found.(CD3OD) 400 MHz δC ppm δH ppm (J,Hz) δC ppm δH ppm (J,Hz) 1 139,73 - 141,3 - 2 104,47 6,438 (2H; d; 2,0) 106,0 6,44 (2H; d; 2,44) 3 158,27 - 159,8 - 4 101,41 6,158 (1H; d; 2,0) 102,9 6,16 (1H; t; 1,7) 5 158,27 - 159,8 - 6 104,47 6,438 (2H; d; 2,0) 106,0 6,44 (2H; d; 2,44) 1’ 130,82 - 132,4 - 2’ 118,64 6,996 (1H; d; 1,5) 120,2 7,00 (1H; d; 1,9) 3’ 146,31 - 147,9 - 4’ 147,58 - 149,1 - 5’ 111,34 6,877 (2H; m) 113,8 6,91 (3H; m) 6’ 112,20 6,877 (2H; m) 112,9 6,91 (3H; m) α 127,97 6,763 (1H; d; 16,0) 129,5 6,79 (1H; d; 16,6) β 126,47 6,886 (1H; d; 14,5) 128,0 - O-CH3 55,02 3,840 (3H; s) 56,5 3,85 (3H; s)
HVTH: Bá Thị Dƣơng 69
Nhƣ vậy, tổng hợp các dữ liệu phổ thu đƣợc ở trên, kết hợp với tài liệu tham khảo [49] cấu trúc của DH04 đƣợc xác định là rhapontigenin với tên
IUPAC là: (E)-5-(3-hydroxy-4-methoxystyryl)benzene-1,3-diol (Hình 4.19).