Nghiên cứu phân hủy phẩm màu hữu cơ trong môi trường nước bằng vật liệu quang xúc tác zno nano sio2

ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ĐINH CÔNG ĐỒNG NGHIÊN CỨU PHÂN HỦY PHẨM MÀU HỮU CƠ TRONG MÔI TRƢỜNG NƢỚC BẰNG VẬT LIỆU QUANG XÚC TÁC ZnO nano/SiO2 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC Hà Nội – 2017 i ĐẠI HỌC QUỐC GIA HÀ NỘI TRƢỜNG ĐẠI HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ĐINH CÔNG ĐỒNG NGHIÊN CỨU PHÂN HỦY PHẨM MÀU HỮU CƠ TRONG MÔI TRƢỜNG NƢỚC BẰNG VẬT LIỆU QUANG XÚC TÁC ZnO nano/SiO2 Chun ngành : Hóa mơi trƣờng Mã số LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC NGƯỜI HƯỚNG DẪN KHOA HỌC: PGS.TS Nguyễn Đình Bảng Hà nội – 2017 ii LỜI CẢM ƠN Trƣớc hết, xin đƣơcc̣ bảy tỏ lịng kính trọng biết ơn sâu sắc tới PGS TS Nguyêñ Đinh̀ Bảng – Trƣờng Đaịhocc̣ Khoa hocc̣ Tƣ nc̣ hiên – ĐHQGHN đa ̃gi ao đê tài tâṇ tinh̀ hƣớng dẫn suốt quátrinh̀ nghiên cƣƣ́u hồn thành lṇ văn Tơi xin đƣơcc̣ chân thành cảm ơn các thầy , cô bô m c̣ ôn Hóa môi trƣờng khoa Hóa hocc̣ – Trƣờng Đaịhocc̣ Khoa hocc̣ Tƣ nc̣ hiên đa t ̃ aọ điêu kiêṇ giúp đỡtôi quátriǹ h hocc̣ tâpc̣ thƣcc̣ hiêṇ luâṇ văn Cuối cùng xin gƣƣ̉i lời cảm ơn tới gia đinh̀ ngƣời thân bạn bè đã bên canḥ đôngc̣ viên suốt thời gian hoàn thành khóa học cũng nhƣ luận văn Tôi xin chân thành cảm ơn Hà Nội, ngày 19 tháng 10 năm 2017 Học viên Đinh Công Đồng i MỤC LỤC ̀ MỞ ĐÂU ƣ̉ Chƣơng – TÔNG QUAN .2 1.1 Tổng quan vê phẩm màu hữu 1.1.1 Ảnh hƣởng phẩm màu đến môi trƣờng 1.1.2 Tổng quan vê xanh metylen 1.1.2.1 Khái quát vê xanh metylen 1.1.2.2 Một số kết quả nghiên cứu hấp phụ xanh metylen 1.2 Một số vấn đê bản vê xúc tác quang hóa 1.2.1 Khái niệm vê xúc tác quang hóa 1.2.2 Đặc trƣng cấu trúc ZnO 1.2.3 Khái quát vê chế xúc tác quang chất bán dẫn 1.2.4 Hoạt tính quang xúc tác ZnO 11 1.2.5 Ứng dụng vật liệu nano ZnO 14 1.2.6 Một số phƣơng pháp điêu chế ZnO 16 1.2.6.1 Phƣơng pháp kết tủa 16 1.2.6.2 Phƣơng pháp sol – gel 17 1.2.6.3 Phƣơng pháp thủy nhiệt 18 1.3 Vật liệu compozit ZnO/SiO2 18 1.3.1 Tổng quan các phƣơng pháp thu SiO2 từ trấu 18 1.3.2 Phƣơng pháp sol – gel chế tạo vật liệu tổ hợp quang xúc tác chất mang 20 Chƣơng THƢc̣C NGHIÊM 21 2.1 Dụng cụ hóa chất 21 2.1.1 Dụng cụ 21 2.1.2 Hóa chất 21 2.2.1 Đối tƣợng nghiên cứu 21 2.2.2 Quy trình tổng hợp vật liệu 22 2.2.2.1 Tổng hợp SiO2 từ trấu 22 ii 2.2.2.2 Tổng hơpc̣ ZnO 2.2.2.3 Tổng hợp ZnO/SiO2 2.2.3 Một số phƣơng pháp xác định đặc trƣng cấu trúc tính chất vật liệu 2.3 Thƣcc̣ nghiêṃ đanh gia hiêụ qua quang xuc tac cua compozit ZnO ́ƣ́ hủy xanh metylen ánh sáng trông thấy 2.3.1 Lƣạ choṇ nguồn chiếu sang 2.3.2 Phƣơng pháp xác định nồng độ chất màu xanh metylen 2.3.3 Thƣcc̣ nghiêṃ khao sat hoaṭtinh quang xuc tac cua vâṭliêụ ZnO nano/SiO2 để phân hủy xanh metylen 2.3.3.1 Khảo sát khả xúc tác các mẫu compozit ZnO /SiO 2.3.3.2 Khảo sát ảnh hƣởng pH đến quá trình quang phân hủy xanh metylen 27 2.3.3.3 Khảo sát anh hƣơng cua lƣơngc̣ chất xuc tac đến qua trinh quang phân huy ́ƣ̉ xanh metylen 2.3.3.4 Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ xanh met hủy xanh metylen 2.3.3.5 Khảo sát khả tái sử dụng vật liệu xúc tác ZnO /SiO ́ƣ́ Chƣơng KÊT QUẢVÀ THẢO LUÂN 3.1 Ảnh hƣởng tỉ lệ ZnO SiO vâṭliêụ compozit ZnO /SiO2 đến khả xúc tác quang xử lý xanh metylen 3.2 Đặc trƣng cấu trúc vật liệu ZnO nano /SiO 3.2.1 Phổ nhiễu xạ tia X (XRD) 3.2.2 Ảnh SEM vật liệu ZnO/SiO2 3.2.3 Phổ EDX vật liệu ZnO/SiO2 3.2.4 Phổ UV – VIS 3.3 Khảo sát các yếu tố ảnh hƣớng đến khả quang xúc tác vật liệu ZnO/SiO2 phân hủy chất màu xanh metylen dƣới ánh sáng trông thấy 3.3.1 Khảo sát ảnh hƣởng pH dung dịch 3.3.2 Khảo sát ảnh hƣởng lƣợng chất xúc tác đến quá trình phân hủy metylen iii 3.3.3 Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ xanh metylen đến quá trình phân hủy xanh metylen 38 3.3.4 Khả tái sử dụng vật liệu 39 ƣ́ KÊT LUÂN 42 TÀI LIỆU THAM KHẢO 43 iv Bảng 1.1 Thếoxi hoa khƣ cua môṭsốtac nhân oxi hoa ́ƣ́ Bảng 1.2 Hoạt tính quang xúc tác phân hủy ZnO đối với số chất ô nhiễm hƣu ́ ̃ Bảng 2.1 Giá trị mật độ quang đo đƣợc từ nồng độ tƣơng ứng Bảng 3.1 Ảnh hƣởng tỉ lệ ZnO SiO2 đến hiệu suất xử lý xanh metylen Bảng 3.2 Thành phần khối lƣợng các nguyên tố có mẫu ZnO/SiO Bảng 3.3 Ảnh hƣởng pH đến hiệu suất ZnO/SiO2 Bảng 3.4 Ảnh hƣởng khối lƣợng chất xúc tác đến hiệu suất xử lý xanh metylen vật liệu ZnO/SiO2 Bảng 3.5 Ảnh hƣởng nồng độ xanh metylen đến hiệu suất xử lý xanh metylen vật liệu ZnO/SiO2 Bảng 3.6 Hiêụ suất xƣ ly xanh metylen qua cac lần tai sƣ dungc̣ xuc tac ZnO /SiO ́ƣ̉ v Hình 1.1 Cơng thức hóa học xanh metylen Hình 1.2 Dạng oxy hóa khử xanh metylen Hình 1.3 Năng lƣơngc̣ vung cấm cua mơṭsớchất ban dâñ thơng thƣơng ́̀ Hình 1.4 Cấu truc ô mangc̣ sơ tinh thểlucc̣ phƣơng ZnO kiểu wurtzit ́ƣ́ Hình 1.5 Cấu truc mangc̣ sơ tinh thểlâpc̣ phƣơng ZnO kiểu lit ́ƣ́ Hình 1.6 cấu truc mangc̣ sơ tinh thểlâpc̣ phƣơng ZnO kiểu sphaterit ́ƣ́ Hình 1.7 Các quá trình diễn hạt bán dẫn bị chiếu sáng Hình 1.8 Cơ chếtaọ gớc hoaṭđơngc̣ bêmăṭvâṭliêụ ban dâñ Hình 1.9 Cơ chế quá trình xúc tác quang vật liệu bán dẫn Hình 1.10 Một sớ dạng thù hình ZnO: (a) Hình hoa; (b) Hình que; (c,d) Hình dây Hình 2.1 Sơ đờ quy trinh thu hời SiO ́̀ Hình 2.2 Đƣờng chuẩn xác định nồng độ xanh metylen dựa vào mật độ quang Hình 3.1 Hiêụ suất phan ƣng cua cac mâũ ZnO /SiO ́ƣ̉ Hình 3.2 Giản đờ XRD vật liệu ZnO/SiO2 Hình 3.3 Ảnh SEM vật liệu ZnO/SiO2 Hình 3.4 Phổ EDX vật liệu ZnO/SiO2 Hình 3.5 Phổ UV – VIS ZnO ZnO/SiO2 Hình 3.6 Ảnh hƣởng pH dung dịch đến hiệu suất xử lý xanh metylen Hình 3.7 Ảnh hƣởng khối lƣợng chất xúc tác đến hiêụ suất xƣƣ̉ li ƣ́ Hình 3.8 Ảnh hƣởng nờng độ xanh metylen đến hiệu suất xử lý xanh metylen vật liệu ZnO/SiO2 Hình 3.9 Khả tái sử dụng vật liệu xúc tác ZnO nano /SiO2 vi BẢNG K ABS : Mật độ quang CB : Vùng dẫn (Co E : Năng lƣơngc̣ v LD g : Liêu lƣơngc̣ gâ 50 RNA : Axit ribonucle SEM XRD : Phƣơng phap ́ƣ́ : Nhiêũ xa tc̣ ia X VB : Vùng hóa trị ( vii ̀ MỞĐÂU Cùng với sự phát triển nên kinh tế – xã hội , ô nhiêm ̃ môi trƣờng nói chung môi trƣờng nƣớc nói riêng c̣quảkhông thểtránh khỏi Đặc biệt sƣ c̣ô nhiêm ̃ các chất hữu ngày trở nên nghiêm trọng Trong sốcác chất đôcc̣ haịthải môi trƣờng , đáng chúý nhƣ ̃ng phẩm màu hƣ ̃u , chúng các chất tƣơng đối bên vƣng , khó bị phân hủy sinh học , lan truyên tồn lƣu mô ṭ thơi gian dai môi trƣơng Do vâỵ, viêcc̣ nghiên cƣu cach xƣ ́̀ hƣu môi trƣơng bi ôc̣ nhiêm ̃ ́ ̃ gia đăcc̣ biêṭcóýnghiã quan trongc̣ đối với cuôcc̣ sống hi ện tại tƣơng lai ngƣời Đểxƣƣ̉ lýcác phẩm màu hƣ ̃u đó , ngƣời ta kết hơpc̣ nhiêu phƣơng pháp xƣƣ̉ lý khác nhƣ hấp phụ , sinh hocc̣, oxy hóa , tùy thuộc vào dạng tồn tại cụ thể các chất gây ô nhiễm Trong đo, phƣơng phap oxi hoa cac hơpc̣ chất hƣu bằng cách sử dụng xúc tác quang thu hút phƣơng phap co nhiêu ƣu điểm nhƣ sƣ dungc̣ n ́ƣ́ ƣ́ nhân oxi hoa không khi… ́ƣ́ Môṭsốchất ban dâñ đƣơcc̣ sƣ dungc̣ ́ƣ́ ZnO, titan đioxit TiO2, kẽm titanat Zn2TiO2, SiO2,… Trong đóZnO các oxit kim 10 loại có cấu hình electron d oxit kim loaịđiển hinh̀ cócấu hinh̀ e lectron d đƣơcc̣ nghiên cƣƣ́u nhiêu Mặc dù vậy, có vùng cấm rộng nên chúng chủ yếu hấp thụ ánh sáng vùng tử ngoại, vùng mà chỉ chiếm khoảng 5% tổng lƣợng photon ánh sáng mặt trời Do cóhoaṭtinhƣ́ quang hóa cao , không đôcc̣ haị giá thành thấp nên ZnO đƣơcc̣ sƣƣ̉ dungc̣ nh iêu cho ƣƣ́ng dungc̣ quang hóa Để sử dụng đƣợc sánh sáng mặt trời vào quá trình xúc tác quang ZnO, cần thu hẹp vùng cấm nó Nhiêu nghiên cứu cho thấy pha tạp ZnO bằng số oxit kim loại oxit phi kim có thể mở rộng khả hấp thụ ánh sáng ZnO từ vùng tử ngoại sang vùng khả kiến Xuất phát từ thực tế đó sở khoa học trên, chúng chọn đê tại: “Nghiên cứu phân hủy phẩm màu hữu môi trƣờng nƣớc vật liệu quang xúc tác ZnO nano/SiO2” xanh metylen bị hấp phụ bê mặt xúc tác quá lớn gây tƣợng cản quang làm giảm hoạt tính xúc tác Thƣƣ́ hai: giá trị pH cao có thể cung cấp nhiêu ion hidroxyl để phản ứng + ˙ với h tạo OH , môṭtác nhân làm tăng tốc đô c̣phân hủy quang xúc tác Thƣƣ́ ba: ZnO môṭhơpc̣ chất lƣỡng tinhƣ́ nên môi trƣờng cópH cao 11 hoăcc̣ thấp vê môi trƣờng axit đêu ảnh hƣởng tới sự tồn tại ZnO sẽ ảnh hƣởng đến khả xúc tác vật liệu 3.3.2 Khảo sát ảnh hƣởng lƣợng chất xúc tác đến trình phân hủy xanh metylen Trong thi nghiêṃ nay, thƣcc̣ hiêṇ thí nghiệm C1, C2, C3, C4, C5 vơi nồng ́ƣ́ đô c̣dung dịch xanh metylen đƣơcc̣ choṇ cốđinḥ 100ml, pH 10 với khối lƣơngc̣ xúc tác lần lƣơṭ 0,02 g; 0,04 g; 0,05 g; 0,06 g 0,08 g thời gian phản ƣƣ́ng 180 phút Kết quảnhƣ sau: Bảng 3.4 Ảnh hưởng khối lượng chất xúc tác đến hiệu suất xử lý xanh metylen vật liệu ZnO/SiO2 Khối lƣợng xúc tác (g) 0,02 0,04 0,05 36 0,06 0,08 Hình 3.7 Ảnh hưởng khới lượng chất xúc tác đến hiêụ suất xửlí Tƣ̀ kết quảtrên ta thấy : khối lƣơngc̣ chất xúc tác tăng tƣ̀ 0,02 đến 0,06 g, hiêụ suất xƣƣ̉ lýxanh metylen tăng Khi khối lƣơngc̣ chất xúc tác tiếp tucc̣ tăng thi h̀ iêụ suất xƣƣ̉ lý xanh metylen bắt đầu giảm Vâỵ khối lƣơngc̣ chất xúc tác 0,06 g cho hiêụ suất xƣƣ̉ lý xanh metylen tốt (94,19% với t hời gian 180 phút) Điêu giải thích nhƣ sau : Khi lƣơngc̣ chất xuc tac it thi tổng diêṇ tich bêmăṭtiếp xuc vơi chất mau it , đo trung tâm hoaṭđôngc̣ phân huy mau cung it ́̀ ƣ́ phân hủy chất màu thấp Tuy nhiên, lƣơngc̣ chất xúc tác dung dicḥ tăng lên 37 sự hỗn độn dung dịch cũng tăng lên Điêu se h ̃ aṇ chếánh sáng xuyên qua giảm sự chiếu xạ, kết quảlà giảm hoạt tính quang xúc tác vật liệu Qua viêcc̣ phân tichƣ́ kết quảtrên , chúng lựa chọn 0,06 g lƣơngc̣ chất xúc tác tối ƣu cho các khảo sát vê sau 3.3.3 Khảo sát ảnh hƣởng nồng độ xanh metylen đến trình phân hủy xanh metylen Trong thinƣ́ ghiêṃ , chúng th ay đổi nồng đô c̣ xanh metylen 10ppm, 15ppm, 20ppm, 25ppm; giƣ ̃cốđinḥ pH = 10; thểtichƣ́ dung dicḥ xanh metylen 100 ml; khối lƣơngc̣ vâṭliêụ xúc tác ZnO /SiO 0,06g Thí nghiệm tiến hành theo quy trinh̀ ởmucc̣ 2.3.3.4 Sau tiến hành phản ứng, sản phẩm đƣợc li tâm Dung dịch sau li tâm đem đo trắc quang để xác định nờ ng c̣xanh metylen cịn lại Kết quả nhƣ sau: Bảng 3.5 Ảnh hưởng nồng độ xanh metylen đến hiệu suất xử lý xanh metylen vật liệu ZnO/SiO2 Thời gian (phút) Nồng độ xanh metylen (ppm) Hiệu suất (%) Nồng độ xanh metylen (ppm) Hiệu suất (%) Nồng độ xanh metylen (ppm) Hiệu suất (%) Nồng độ xanh metylen (ppm) Hiệu suất (%) 38 Hình 3.8 Ảnh hưởng nồng đợ xanh metylen đến hiệu suất xử lý xanh metylen vật liệu ZnO/SiO2 Tƣ̀ kết quảtrên ta thấy : nồng c̣xanh metylen tăng tƣ̀ 10ppm đến 25ppm hiệu suất phân hủy quang xúc tác giảm Điêu co thểđƣơcc̣ giai thich nhƣ sau : Khi nồng đô c̣chất mau tăng lên thi cac phân tƣ chất mau hấp phu c̣trên bêmăṭcua ZnO/SiO ZnO/SiO ́̀ cũng tăng lên , nh thơi gian chiếu x ́̀ thểphản ƣƣ́ng itƣ́ so với sốphân tƣƣ̉ chất màu, kết quảlà hiêụ suất phân hủy quang xúc tác giảm Thêm vào đo, nồng đô c̣xanh metylen tăng lên , ánh sáng bị xanh ́ƣ́ metylen hấp thu cc̣ ung tăng lên ́ ̃ giảm dẫn đến hiệu suất phân hủy quang cũng giảm Nhƣ vâỵ nồng đô cc̣ hất mau tối ƣu đểphân huy bơi 10ppm 3.3.4 Khả tái sử dụng vật liệu Trong thí nghiệm này, chúng khảo sát khả tái sử dụng xúc tác vật liệu ZnO/SiO2 Thí nghiệm tiến hành nhƣ mục 2.3.3.5 Cân 0,10 g ZnO/SiO 2, pH = 10; thể tích dung dịch xanh metylen 10ppm 200ml thời gian phản ứng 180 phút Sau tiến hành phản ứng, sản phẩm đƣợc li tâm, lọc Dịch dịch sau li tâm 39 đem đo trắc quang để xác định nờng độ xanh metylen cịn lại chất xúc tác đƣợc rửa bằng nƣớc cất nhiêu lần để loại bỏ dung dịch bám chất xúc tác Sau đó chất o xúc tác đƣợc sấy khô 100 C 120 phút Lặp lại thí nghiệm xử lý xanh metylen với chất xúc tác đã dùng lần 1, lần lần để đánh giá khả tái sử dụng xác tác hệ xúc tác Kết quả nhƣ sau: Bảng 3.6 Hiêụ suất xửlýxanh metylen qua các lần tái sử dụng xúc tác ZnO/SiO Hình 3.9 Khả tái sử dụng vật liệu xúc tác ZnO nano/SiO2 40 Từ kết quả ta thấy, hiệu suất xử lý xanh metylen lần (tái sử dụng lần 1) lần 3( tái sử dụng lần 2) giảm không đáng kể so với xúc tác đƣợc sử dụng lần đầu Sau sử dụng lần 3, hiệu suất xử lý xanh metylen chỉ giảm 1,2% Nhƣng sử dụng lần (tái sử dụng lần 3) hiệu suất xử lý xanh metylen giảm hớn 8% so với lần đầu sử dụng 41 ́ KÊT LUÂN Sau môṭthời gian nghiên cƣƣ́u đêtài : “Nghiên cứu phân hủy phẩm màu hữu môi trƣờng nƣớc bằng vật liệu quang xúc tác ZnO nano/SiO 2” đa ̃ thu đƣơcc̣ kết quảnhƣ sau: Đa t ̃ hơpc̣ đƣơcc̣ vâṭliêụ ZnO nano/SiO2 với các tỉlê c̣khác dangc̣ bơṭ có hoạt tính quang xúc tác bằng phƣơng pháp so l – gel tƣ̀ Zn (CH3COO)2.2H2O, H2C2O4.2H2O SiO2 Đa xac đinḥ đƣơcc̣ cac đăcc̣ trƣng cua san phẩm vâṭliêụ xuc tac quang ZnO ́ ̃ ƣ́ nano/SiO2: - Oxit ZnO nano cócấu trúc tinh thểthuôcc̣ lc̣ ucc̣ phƣơng kiểu wurtzit - Oxit SiO2 dạng vơ định hình - Vâṭliêụ ởdangc̣ tâpc̣ hơpc̣ haṭmiṇ đaṭcấp c̣nanomet kích thƣớc các hạt tƣơng đới đờng đêu, có đƣờng kính khoảng 12 ÷ 25 nanomet Đa k ̃ hảo sát đƣơcc̣ các điêu kiêṇ tối ƣu cho phản ƣƣ́ng phân hủy chất màu xanh metylen với xúc tác ZnO nano/SiO2 dƣới ánh sáng trông thấy đèn compact 36W: - pH dung dicḥ bằng 10 Khối lƣơngc̣ chất xúc tác ZnO /SiO2 0,06g với 100 ml dung dịch xanh metylen - Nồng đô xc̣ anh metylen vào khoảng 10ppm Đa k ̃ hảo sát đƣơcc̣ khảnăng tái sƣƣ̉ dungc̣ vâṭliêụ ZnO /SiO2: sau lần tái sƣƣ̉ dungc̣, hiêụ suất xƣƣ̉ lýxanh metylen vẫn cao 80,67% giảm khoảng 10% so với lần đầu sử dụng 42 TÀI LIỆU THAM KHẢO Tiếng viêṭ Bùi Thị Hà (2014), Nghiên cứu tổng hơpg̣ vâṭ liêụ hấp phu g̣trên sở nanocompozit SiO ống nanocacbon từ nguyên liệu vỏ trấu , Luâṇ văn thăcc̣ sỹ ngành hóa môi trƣờng, Đaịhocc̣ Khoa hocc̣ tƣ c̣nhiên, ĐHQG HàNôị Trần Văn Nhân , Ngơ Thi Ngạ (2006), Giáo trình cơng nghệ xử lý nước thải , NXB Khoa hocc̣ Kỹthuâṭ, Hà Nội Vũ Kim Thanh (2012), Nguyên cứu hoaṭ tiń h quang xúc tác phân hủy vâṭ liêụ tổng hơpg̣ quang xuc tac biến tinh tư TiO ́́ ́ ngành hóa môi trƣờng, Đaịhocc̣ Khoa hocc̣ tƣ c̣nhiên, ĐHQG HàNôị Phƣơng Thảo (2012), Độc học môi trường , Bài giảng chuyên đê – tài liệu giáo trình Khoa Hóa, ĐHKH Tƣ nc̣ hiên Trần Manḥ Tri,ƣ́ Trần Manḥ Trung (2005), Các quá trình oxi hóa nâng cao xửlýnước nước thải – Cơ sởkhoa hocg̣ ứng dụng, NXB Khoa hocc̣ Kỹthuâṭ, Hà Nội Cao Hƣ ̃u Trƣơngc̣, Hồng Thị Lĩnh (1995), Cơng nghê g̣nhuôṃ vải dêṭkim , Tâpc̣ 3, Nhà xuất bản Hà Nội, Hà Nôị hocc̣ Cao Hƣ ̃u Trƣơngc̣, Hồng Thị Lĩnh (2002), Hóa học th́c nḥm, NXB Khoa Kỹ thuật, Hà Nội Tiếng anh Agnieszka Kolodziejcak-Radzimska and Teofil Jesionowski (2014), “Zinc Oxide-From Synthesis to Application: A Review”, Materials, 7, pp 2833-2881 A Gurses, S Karaca, C.Dogar, R Bayrak, M Acikyildiz, M Yalcin (2004), “Determination of adsorptive properties of clay/water system: methylene blue sorption”, Journal of Colloid and Interface Science 269, pp 310 -314 10 Brijesh Pare, S.B Jonnalagadda, Hintendra Tomar, Pardeep Singh, V.W Bhagwat (2008), “ZnO assisted photocatlytic degradation of acridine orge in aquos solusion using visible irradiation”, Desalination, 232, pp 80-90 43 11 C Barbarian (2006), “Photocatalytic degradation of organic contaminants in water by ZnO nanoparticcles: Revisited”, Applied Catalysis A: General, 304, pp 55-61 12 D Ghosh and K G Bhattacharyya (2002), “Adsorption of Methylene Blue on Kaolinite,” Applied Clay Science, 20, pp 295-300 13 Hadi Benhemal, Messaoud Chaib, Thierry Slmon, Je‟re‟my Geens, Ange‟liqe Leonard, Ste‟phanie D Lambert, Michel Crine, Benoiˆt Heinrichs (2013), “Photocatalytic degradation of phenol and benzoic acid using zinc oxide powders prepared by the sol – gel process”, Alexandria Engineering Journal, 52, pp 517523 14 Is Fatimah, Shaobin Wang, Dessy Wulandari (2011),”ZnO/montmorillonite for photocatalytic and photochemical degradation of methylen blue” Applied Clay Science, 53, pp 533-560 15 Jose Fenoll, Pilar Hellin, Carmen Maria Martinez, Pilar Flores, Simon Navarro (2012), “Semiconductor oxide-sensitized photodegradation of fenamiphos in leaching water under natural sunlight”, Applied Catalysis B: Environmental, (115116), pp 31-37 16 Jose Fenoll, Pilar Flores, Pila Hellin, Carmen Maria Martionez, Simon Navarro (2012), “Photodegradation of eight miscellaneous pesticides in drinking water after treatment with semiconductor materials under sunlight at pilot plan scale”, chemical Engineering Jounal, 204-206, pp 54-64 17 K.G Bhattacharyya, A Sharma, 2005 “Kinetics and thermodynamics of Methylene Blue adsorption on Neem (Azadirachta indica) leaf powder” Journal of Colloid and Interface Science 65, pp 51 -59 18 Kian Mun Lee, chin Wei Lai, Koh sing Ngai, Joon Ching Juan (2015), “Recent Developments of Zinc Oxide Based Photocatalyst in Water Treatment Technology: A Review”, Water Research, 88, pp 428-488 19 Kateȓin ManulováKutláková , Jonáš Tokarský , Pavlína Peikertová (2015), “Functional and eco-friendly nanocompozit kaolinite/ZnO with high photocatalytic activity”, Applied Catalysis B: Environmental, 162, pp 392-400 44 20 K V Kumar, V Ramamurthi and S Sivanesan (2005), “Modeling the Mechanism Involved during the Sorption of Methylene Blue onto Fly Ash,” Journal of Colloid and Interface Science, 284, pp 14-21 21 Li, P., Wei, Y., Liu, H., Wang, X.K (2005), “Growth of well-defined ZnO microparticles with additives from aqqueous solution”, J.Solid State Chem, 178, pp 855-860 22 M Kazemi, A.M Tahmasbi, R Valizadeh, A A Naserian and A Soni (2012), “Organophosphate pesticides: A general review”, Agricultural Science Research Journals, 2(9), pp 512-522 23 M Rezaei A Habibi-Yangjeh (2013), “Simple and large scale refluxing method for preparation of Ce-doped ZnO nanostructures as highly eficient photocatalyst”, Applied Surface Surface Science, 265, pp 591-596 24 N Daneshvar, M.H Rasoulifard, A.R Instead, F Modernization (2007), “Removal of C.I Acid Orange from aqueous solution by UV irradiation in the presence of ZnO manpower”, Journal of Hazardous Materials, 143, pp 95 – 101 25 N Uma Sangari, S Chitra Devi (2013), “Simple and characterization of nano ZnO rods via micriwave assisted chemical precipitation method”, Journal of Solid State Chemistry, 197, pp 483-488 26 Priti Bansal, Dhiaj Sub (2011), “ Photodegradation òcommercial dye , Procion Blue HERD from real textile wastewater usign nanocatalysts”, Desallination, 267, pp 244-249 27 Rohini Kitture, Soumya J Koppikar, Ruchika Kaul-Ghanerkar, S.N Kale (2011), “Catalyst efficiency, photostability and reusabiity study of ZnO nanoparticles in visible light for dye degradation”, Journal of Physics and Chemistry of Solid, 72, pp 60-66 28 Ruh Ullah, Joydeep Dutta (2008), “Photocatalytic degradation of organic dyes with manganese-doped ZnO nanoparticles”, Journal of Hazardous Materials, 156, pp 194-200 45 29 R Velmurugan, M Swaminathan (2011), “An eficient nanostructured ZnO for dye sensitized degradation of Reactive Red 120 dye under solar light”, Solar Energy Materials $ Solar Cell, 95, pp 942-950 30 S.K Pardeshi A.B Patil (2009), “Effect of morphology and crystallite size on solar photocatalytic activity of zince oxide synthesized by solution free mechanochemical method”, Journal of Molecular Catalysis A: chemical, 308, pp 32-40 31 Shiding Miao, Zhimin Liu, Buxing Han, Haowen Yang, Zhenjiang Miao, Zhenyu Sun (2006), “Synthesis and characterization of ZnS- montmoiollonite nanocompozits and their application for degrading eosin B”, Journal of Colloid and Interface Science, 301, pp 116-122 32 S Navarro, J Fenall, N Vela, E Ruiz, G Navarro (2009), “ Photocatalytic degradation of eight pesticides in leaching water by use of ZnO under natural sunlight”, Jounal of Hazardous Materials, 172, pp 1303-13310 33 S Senthilkumar, P.R.Varadarajan, K.Porkodi, C.V Subbhuraam (2005) “Adsorption of methylene blue onto jute fiber carbon: kinetics and equilibrium studies” Journal of Colloid and Interface Science 284, pp 78 -82 34 Vadivelan, V and Kumar, K.V (2005) “Equilibrium, Kinetics, Mechanism, and Process Design for the Sorption of Methylene Blue onto Rice Husk” Journal of Colloid and Interface Science, 286, pp 90-100 35 Wei Lv, Bo Wei, Lingling Xu, Yan Zhao, Hong Gao, Jia Liu (2012), “ Photocatalytic properties of hierarchical ZnO flowers synthesized by a sucroseassisted hydro-thermal method”, Applied Surface Sciene, 259, pp 557-561 46 ... chúng chọn đê tại: ? ?Nghiên cứu phân hủy phẩm màu hữu môi trƣờng nƣớc vật liệu quang xúc tác ZnO nano/ SiO2? ?? ̉̉ Chƣơng – TÔNG QUAN 1.1 Tổng quan phẩm màu hữu 1.1.1 Ảnh hƣởng phẩm màu đến mơi trƣờng... HỌC KHOA HỌC TỰ NHIÊN ĐINH CÔNG ĐỒNG NGHIÊN CỨU PHÂN HỦY PHẨM MÀU HỮU CƠ TRONG MÔI TRƢỜNG NƢỚC BẰNG VẬT LIỆU QUANG XÚC TÁC ZnO nano/ SiO2 Chuyên ngành : Hóa môi trƣờng Mã số LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA... tƣợng nghiên cứu phƣơng pháp nghiên cứu 2.2.1 Đối tƣợng nghiên cứu Trong khuôn khổ luận văn, chúng chọn đối tƣợng nghiên cứu vật liệu tổ hợp xúc tác ZnO/ SiO2 để xử lý chất màu hữu xanh