TỔNG hợp, xác ĐỊNH cấu TRÚC và THỬ HOẠT TÍNH xúc tác của vật LIỆU NANO k3x(a b)1 xVO4 (a b = nd sm; sm gd; y dy)

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM HÀ NỘI *************** ĐẶNG THỊ HOÀI LINH TỔNG HỢP, XÁC ĐỊNH CẤU TRÚC VÀ THỬ HOẠT TÍNH XÚC TÁC CỦA VẬT LIỆU NANO K3x(A-B)1-xVO4 (A-B = Nd-Sm; Sm-Gd; Y-Dy) Chun ngành: Hóa vơ Mã số: 60.44.01.13 LUẬN VĂN THẠC SĨ KHOA HỌC HÓA HỌC Người hướng dẫn khoa học: TS NGUYỄN VĂN HẢI HÀ NỘI-2016 LỜI CẢM ƠN ===**=== Luận văn nghiên cứu Bộ mơn Hố vơ – Khoa Hố học – Trường Đại học Sư phạm Hà Nội Em xin bày tỏ lòng biết ơn chân thành tới thầy giáo TS Nguyễn Văn Hải, người tận tình giúp đỡ khích lệ em từ ngày đầu đường nghiên cứu khoa học dìu dắt em từ bước đến với thành hôm Em xin gửi lời cảm ơn Ban Chủ nhiệm khoa Hóa học, thầy mơn Hóa học Vơ cơ, trường Đại học Sư phạm Hà Nội quan tâm tạo điều kiện thuận lợi cho em suốt trình học tập, nghiên cứu Cuối cùng, em xin gửi lời cảm ơn tới gia đình, người thân, bạn bè ủng hộ, động viên giúp đỡ em hoàn thành luận văn Hà Nội, tháng năm 2016 Học viên Đặng Thị Hoài Linh DANH MỤC BẢNG Hình 1.8 Ảnh SEM vật liệu a-YVO4: Pr3+ (2%) , b- YVO4 13 Hình 1.11 Hình ảnh TEM hạt tinh thể nano YVO4: Er3+ tổng hợp phương pháp thủy nhiệt 20 3.1 Tổng hợp xác định cấu trúc vật liệu 43 3.1.1 Khảo sát điều kiện tổng hợp .43 3.1.2 Vật liệu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 49 3.1.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD.) 55 a) K3x(Nd-Sm)1-xVO4 55 b) K3x(Sm-Gd)1-xVO4 57 c) K3x(Y-Dy)1-xVO4 58 a) K3x(Nd-Sm)1-xVO4 59 b) K3x(Sm-Gd)1-xVO4 60 a) K3x(Nd-Sm)1-xVO4 61 b) K3x(Sm-Gd)1-xVO4 62 3.2.Hình thái đặc trưng vật liệu 63 3.2.1 Kính hiển vi điện tử quét (SEM) 63 a) K3x(Nd-Sm)1-xVO4 63 Hình ảnh sau trình bày ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) vật liệu K3x(Nd-Sm)1xVO4 .63 .64 c) K3x(Y-Dy)1-xVO4 66 DANH MỤC HÌNH Hình 1.8 Ảnh SEM vật liệu a-YVO4: Pr3+ (2%) , b- YVO4 13 Hình 1.11 Hình ảnh TEM hạt tinh thể nano YVO4: Er3+ tổng hợp phương pháp thủy nhiệt 20 3.1 Tổng hợp xác định cấu trúc vật liệu 43 3.1.1 Khảo sát điều kiện tổng hợp .43 3.1.2 Vật liệu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 49 3.1.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD.) 55 a) K3x(Nd-Sm)1-xVO4 55 b) K3x(Sm-Gd)1-xVO4 57 c) K3x(Y-Dy)1-xVO4 58 a) K3x(Nd-Sm)1-xVO4 59 b) K3x(Sm-Gd)1-xVO4 60 a) K3x(Nd-Sm)1-xVO4 61 b) K3x(Sm-Gd)1-xVO4 62 3.2.Hình thái đặc trưng vật liệu 63 3.2.1 Kính hiển vi điện tử quét (SEM) 63 a) K3x(Nd-Sm)1-xVO4 63 Hình ảnh sau trình bày ảnh hiển vi điện tử quét (SEM) vật liệu K3x(Nd-Sm)1xVO4 .63 .64 c) K3x(Y-Dy)1-xVO4 66 MỤC LỤC 3.1 Tổng hợp xác định cấu trúc vật liệu 43 3.1.1 Khảo sát điều kiện tổng hợp .43 3.1.2 Vật liệu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 49 3.1.2 Giản đồ nhiễu xạ tia X (XRD.) 55 3.2.Hình thái đặc trưng vật liệu 63 MỞ ĐẦU Lí chọn đề tài Cơng nghệ nano – cách mạng khoa học công nghệ kỉ XXI Công nghệ nano bước tiến vượt bậc cơng nghệ, cho phép người tạo vật liệu với tính tưởng chừng khơng thể Nó tham gia tạo đột phá nhiều nghành công nghiệp quan trọng điện, hóa học, mỹ phẩm, nhựa, khí chế tạo… Những sản phẩm công nghệ nano ngày xuất thường xuyên giúp cho sống người tươi đẹp Các nước phát triển giới Mỹ, Anh, Nhật…cũng bước vào chạy đua phát triển ứng dụng Công nghệ nano Nhiều sản phẩm công nghệ nano đặc trưng vật liệu nano xuất nhà khoa học tập trung nghiên cứu ứng dụng vật liệu nano lĩnh vực khác đời sống đặc biệt ứng dụng bảo vệ môi trường Hiện nay, ô nhiễm không khí Việt Nam mức báo động đặc biệt thủ Hà Nội nồng độ khí CO, NOx, VOC, benzen, xăng dầu trung bình ngày số nút giao thông lớn vượt tiêu chuẩn cho phép từ 1,2 - 1,5 lần [4] Các nhà khoa học nghiên cứu nhiều phương pháp để giảm thiểu nhiễm khơng khí, đặc biệt hướng dùng chất xúc tác nhắm nâng cao hiệu suất chuyển hóa khí độc hại thành chất độc hại nghiên cứu ứng dụng rộng rãi Chất xúc tác thường dùng trước kim loại quý hợp chất chúng [17,22,26], chất xúc tác có hiệu cao trình xử lí giá thành cao khơng lợi mặt kinh tế Ngay từ đời vật liệu nano thử nghiệm làm chất xúc tác cho kết bất ngờ[18,19] Công nghệ nano (tiếng Anh nanotechnology) ngành công nghệ liên quan đến việc thiết kế, phân tích, chế tạo ứng dụng cấu trúc, thiết bị hệ thống việc điều khiển hình dáng, kích thước quy mơ nanomet Vật liệu nano vật liệu chiều có kích thước nanomet Về trạng thái vật liệu, người ta phân chia thành ba trạng thái: rắn, lỏng khí Vật liệu nano tập trung nghiên cứu chủ yếu vật liệu rắn, sau đến vật liệu lỏng khí Về mặt xúc tác, vật liệu Zircon kiểu MVO tâm điểm ý nhiều nhà khoa học nước giới Trong thành phần zircon MVO4 (với M nguyên tố hóa trị như: Sc, Y, Ce, Pr, Nd, Tb, Ho, Er, Tm, Yb, Lu…), thay nguyên tố M có chất khác cho vật liệu có hoạt tính xúc tác khác Người ta thay phần kim loại khác vào vị trí M tạo nên cấu trúc Zircon kiểu M1-xAxVO4 (A nguyên tố đất hiếm) Những vật liệu pha tạp thể nhiều tính chất xúc tác đặc thù Vật liệu zircon kiểu K3RE(VO4)2 quan tâm đặc biệt chúng có ứng dụng quan trọng Vật liệu K 3RE(VO4)2 (RE= La, Pr, Eu, Gd, Dy, Y) nghiên cứu làm chất phát quang màu [28] Ngoài vật liệu nano vanadat phát quang mạnh có triển vọng đánh dấu y sinh hay đánh dấu bảo mật [16] Hiện hướng dùng REVO4 làm xúc tác nghiên cứu bước đầu cho kết cao [14,15] Tuy nhiên giá thành đất đơn chất tương đối cao so với hỗn hợp, với mong muốn tìm vật liệu zircon có hoạt tính xúc tác cao phản ứng nhằm mục đích xử lí nhiễm mơi trường khí mà giá thành rẻ nên chọn hỗn hợp đất làm mạng có pha tạp thêm kali Việc chế tạo chất xúc tác cho phản ứng xử lí hợp chất hữu dễ bay VOCs (Volatile Organic Compounds) phần nghiên cứu quan trọng ngành xúc tác Những dung môi hữu thải từ công nghiệp hóa chất benzen, toluene, m-xylen… ảnh hưởng khơng đến mơi trường làm việc người Tóm lại, với mong muốn tìm vật liệu zircon có hoạt tính xúc tác cao, giá thành rẻ phản ứng nhằm mục đích xử lí nhiễm mơi trường khí, chúng tơi chọn đề tài nghiên cứu luận văn là: “Tổng hợp thử hoạt tính xúc tác vật liệu nano K3x(A-B)1-xVO4 (A-B = Nd-Sm; Sm-Gd; Y-Dy) ” Mục đích, đối tượng phạm vi nghiên cứu Nghiên cứu tổng hợp hệ vật liệu phương pháp thủy nhiệt Tiến hành khảo sát tỉ lệ pha tạp K + vào hỗn hợp đất Từ tìm điều kiện tối ưu để tổng hợp vật liệu mong muốn Dùng phương pháp phân tích để nghiên cứu cấu trúc tính chất vật liệu tổng hợp Chọn phương pháp tổng hợp vật liệu làm xúc tác phản ứng oxi hóa m-xilen đạt hiệu xuất cao Phương pháp nghiên cứu Tổng hợp vật liệu thực theo phương pháp thủy nhiệt Xác định đặc trưng cấu trúc vật liệu sử dụng phương pháp hóa lí vật lí như: phương pháp phân tích phổ hồng ngoại, phân tích phổ Raman, nhiễu xạ tia X, hiển vi điện tử quét (SEM), tán xạ lượng tia X (EDX), xác định diện tích bề mặt (BET) Nghiên cứu khả xúc tác tiến hành hệ vi dịng kết nối với hệ sắc kí khí Ý nghĩa khoa học thực tiễn đề tài nghiên cứu Đề tài nghiên cứu có ý nghĩa xây dựng quy trình tổng hợp vật liệu Zircon K3x(A-B)1-xVO4 có hoạt tính xúc tác cao vấn đề xử lí chất gây nhiễm mơi trường Đồng thời đề tài cho thấy phần mối quan hệ cấu trúc vật liệu Zircon hoạt tính xúc tác chúng phản ứng oxi hóa chất hữu dễ bay Chương TỔNG QUAN 1.1 Tầm quan trọng việc xử lí khí thải Trong kỉ XXI, nhân loại phải đối mặt với nhiều vấn đề lớn đặc biệt nhiễm mơi trường Trong nhiễm khơng khí ngày gia tăng vấn đề đáng lo ngại Trong năm gần đây, khu thị Việt Nam ngun nhân nhiễm hoạt động giao thơng vận tải Sự gia tăng mạnh phương tiện giao thông giới đặc biệt lượng xe máy xe ô tô làm tăng đáng kể nhu cầu tiêu thụ xăng dầu tình trang nhiễm mơi trường khơng khí trở nên trầm trọng Theo thống kê năm 2013 cục Đăng Kiểm Việt Nam Vụ Khoa học Công nghệ Môi trường, Bộ Giao thông vận tải, số lượng phương tiện giao thông năm tăng đáng kể [2] Đô thị phát triển số lượng phương tiện giao thơng vận tải lưu hành đô thị tăng nhanh (Hình 1.1) Đây áp lực lớn mơi trường khơng khí thị Hình 1.1 Số lượng xe mô tô, xe gắn máy Hà Nội năm 2001-2013 Thực tế hàm lượng chất độc hại từ khí thải động đốt thấp, người sử dụng quan tâm tới nguy hiểm trước mắt gây Tuy nhiên phân tích liệu thay đổi thành phần không khí năm gần cho thấy gia tăng đáng ngại chất ô nhiễm Theo trung tâm Quan trắc môi trường-TCMT năm 2013, phương tiện giao thông sử dụng động đốt trong nguồn phát thải chất độc hại CO, xăng dầu ( C nHm, VOC), SO2, chì, BTX (Benzen, toluene, xylen) mơi trường Trong đó, xe máy chiếm tỷ trọng lớn phát thải chất nhiễm CO, CnHm, VOC, TSP (Hình 1.2) Hình 1.2 Tỷ lệ phát thải chất gây nhiễm phương tiện giao thông giới đường Việt Nam Theo chương trình Khơng khí Việt Nam – Thụy Sỹ, 2007 Hà Nội số nghiên cứu cho thấy nồng độ BTX cao dọc hai bên tuyến đường giao thơng có giảm khu dân cư nằm xa trục đường lớn (Hình 1.3) Điều chứng tỏ nguồn gốc khí chủ yếu từ phương tiện giao thơng c) K3x(Y-Dy)1-xVO4 Hình 3.14 Ảnh SEM vật liệu K3x(Y-Dy)1-xVO4 Ảnh SEM ghi nhận cho thấy đa số hạt có dạng hình hạt gạo kết đám lại với nhau, chúng có kích thước đồng khoảng 75 nm Qua ảnh SEM ghi nhận cho thấy đa số hạt có dạng hình cầu kết đám lại với nhau, chúng có kích thước đồng khoảng 30- 80 nm Tuy nhiên, với mẫu K3x(Y-D)1-xyVO4 hạt bắt đầu kết đám với nhau, với mẫu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 hạt tách rời Chắc chắn điều ảnh hưởng đến khả xúc tác vật liệu, kết đám làm giảm diện tích bề mặt hạt 3.2.2 Diện tích bề mặt riêng BET Tiến hành đo BET để xác định diện tích riêng bề mặt riêng, kết trình bày bảng 3.7 66 Bảng 3.7 Diện tích riêng bề mặt vật liệu YVO4, YVO4: Nd (5%) Diện tích riêng bề mặt (m2/g) 35,4818 65,0528 12,8939 Vật liệu K3x(Nd-Sm)1-xVO4 K3x(Sm-Gd)1-xVO4 K3x(Y-Dy)1-xVO4 Kết cho thấy diện tích riêng bề mặt vật liệu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 lớn nhất, lớn gấp năm lần vật liệu K 3x(Y-Dy)1-xVO4 lớn gấp gần hai lần vật liệu K3x(Nd-Sm)1-xVO4 3.3 Hoạt tính xúc tác vật liệu tổng hợp 3.3.1 K3x(Nd-Sm)1-xVO4 Trước tiên, tiến hành thử hoạt tính xúc tác mẫu K3x(Nd-Sm)1-xVO4 phản ứng oxi hóa hồn tồn m-xylen khoảng nhiệt độ từ 350 đến 450oC Kết đưa bảng 3.8 hình 3.22 Bảng 3.8 Độ chuyển hóa m-xylen theo thời gian mẫu K3x(Nd-Sm)1-xVO4 nhiệt độ 350, 400 450oC Thời gian (phút) Độ chuyển hóa (α%) 350oC 400oC 450oC 15 30 45 60 44,3 68,9 89,6 42,8 67,8 89,7 43,6 68,1 89,8 44,6 68,5 89,7 67 Hình 3.22 Hoạt tính xúc tác mẫu mẫu K3x(Nd-Sm)1-xVO4 nhiệt độ 350, 400 450oC Kết hình cho thấy mức độ chuyển hóa theo thời gian xúc tác ổn định, thời gian chuyển hóa ngắn, mặt khác nhiệt độ ảnh hưởng rõ rệt đến hoạt tính xúc tác mẫu khảo sát Khi nhiệt độ tăng, độ chuyển hóa tăng Độ chuyển hóa đạt 89,7% nhiệt độ 450 oC Tuy nhiên với mẫu độ chuyển hóa chưa cao nhiệt độ 350oC 400oC 3.3.2 K3x(Sm-Gd)1-xVO4 Thử hoạt tính xúc tác mẫu K3x(Sm-Gd)1-xVO4(x=0,1) nhiệt độ 350oC, 400oC, 450oC thấy độ chuyển hóa m-xylen đạt gần 98% Bảng 3.9 Độ chuyển hóa m-xylen theo thời gian mẫu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 nhiệt độ 350, 400 450oC Thời gian (phút) Độ chuyển hóa (α%) 15 30 45 60 350oC 15,5 16,4 15,9 16,9 400oC 450oC 69,1 97,8 68,9 98,5 69,3 97,9 69,2 98,1 68 Hình 3.23 Hoạt tính xúc tác mẫu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 nhiệt độ 350, 400 450oC 3.3.3 K3x(Y-Dy)1-xVO4 Thử hoạt tính xúc tác mẫu K3x(Y-Dy)1-xVO4(x=0,1) nhiệt độ 350oC, 400oC, 450oC thấy độ chuyển hóa m-xylen đạt gần 45% Bảng 3.10 Độ chuyển hóa m-xylen theo thời gian mẫu K3x(Y-Dy)1-xVO4 nhiệt độ 350, 400 450oC Thời gian (phút) Độ chuyển hóa (α%) 15 30 45 60 350oC 21,3 21,2 22,4 23,4 400oC 450oC 26,8 40,7 27,7 41,7 29,1 40,9 28,1 42,6 Hình 3.24 Hoạt tính xúc tác mẫu K3x(Y-Dy)1-xVO4 nhiệt độ 350, 400 450oC 69 Nhận thấy hoạt tính xúc tác vật liệu K3x(Y-Dy)1-xVO4(x=0,1) thấp phù hợp với cấu trúc vật liệu Tiến hành so sánh hoạt tính xúc tác 350, 400 450oC vật liệu K3x(A-B)1-xVO4 trình bày hình 3.25 Hình 3.25 So sánh hoạt tính xúc tác vật liệu K3x(Nd-Sm)1-xVO4, K3x(Sm-Gd)1-xVO4, K3x(Y-Dy)1-xVO4 Dựa hình 3.25 ta thấy, 400oC độ chuyển hóa m-xylen mẫu K3x(Nd-Sm)1-xVO4 cao gần 45% cịn mẫu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 cho độ chuyển hóa gần 18% Tiến hành thử hoạt tính xúc tác vật liệu 400 oC 450oC cho thấy, độ chuyển hóa K3x(Sm-Gd)1-xVO4 tăng mạnh nhiệt độ tăng đạt 98% 450oC Vật liệu K3x(Nd-Sm)1-xVO4 K3x(Y-Dy)1-xVO4 có hoạt tính xúc tác tăng nhiệt độ tăng, mức độ tăng chậm Các vật liệu có hoạt tính xúc tác ổn định theo thời gian chứng tỏ vật liệu tạo nên bền với nhiệt độ Kết phù hợp với cấu trúc tinh thể vật liệu thu được, vật liệu K3x(NdSm)1-xVO4 cho kích thước tinh thể nhỏ, diện tích bề mặt riêng lớn làm tăng hoạt tính xúc tác vật liệu 70 KẾT LUẬN Sau trình tổng hợp nghiên cứu tính chất vật liệu nano đạt số kết sau: Đã tổng hợp thành công vật liệu nano K3x(A-B)1-xVO4 (A-B= Nd-Sm, Sm-Gd, Y-Dy) phương phương pháp thủy nhiệt với quy trình tổng hợp vật liệu ổn định với thời gian thủy nhiệt 200 oC, pH=12 tỷ lệ pha tạp kali 10% Từ kết phân tích giản đồ nhiễu xạ tia X, phổ hồng ngoại, kính hiển vị điện tử quét, tán xạ lượng tia X kết luận rằng: - Vật liệu K3x(Nd-Sm)1-xVO4 đơn pha có kích thước hạt trung bình khoảng 40-50 nm, kích thước hạt đồng - Vật liệu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 có kích thước hạt khoảng 35 nm nhỏ diện tích bề mặt riêng lớn 65 m2/g - Vật liệu K3x(Y-Dy)1-xVO4 có kích thước hạt khoảng 75 nm kích thước lớn hạt kết đám diện tích bề mặt riêng nhỏ 13 m2/g Nghiên cứu thành công khả xúc tác vật liệu K3x(A-B)1-xVO4 phản ứng oxi hóa m-xylen nhiệt độ 350 oC - Ở 350 oC, độ chuyển hóa vật liệu K3x(Nd-Sm)1-xVO4 cao gần 45% , vật liệu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 có độ chuyển hóa thấp gần 18% - Ở 400 oC, độ chuyển hóa vật liệu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 cao gần 70% cịn vật liệu K3x(Y-Dy)1-xVO4 có độ chuyển hóa thấp gần 30% - Ở 450 oC, độ chuyển hóa vật liệu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 cao gần 98% vật liệu K3x(Y-Dy)1-xVO4 có độ chuyển hóa thấp 45% Từ chọn vật liệu K3x(Sm-Gd)1-xVO4 cho hoạt tính xúc tác tối ưu 71 TÀI LIỆU THAM KHẢO A TÀI LIỆU TIẾNG VIỆT [1] Đinh Thị Quỳnh Anh ( 2013), “Tổng hợp, xác định cấu trúc thử hoạt tính xúc tác vật liệu nano BiVO4: A3+ (A=Pr, Nd, Sm) YVO4: B3+ (B=Gd, Bi)”, Luận văn thạc sĩ Khoa học Hóa học, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội [2] Bộ tài nguyên môi trường (2013), “ Báo cáo môi trường quốc gia 2013”, http://vea.gov.vn [3] Lê Hải Đăng (2011), “Tổng hợp số vật liệu perovskit kích thước nanomet nghiên cứu hoạt tính xúc tác oxi hóa chúng”, Luận án Tiến sĩ Khoa học Hóa học, Trường Đại học Sư phạm Hà nội, Hà nội [4] Phạm Ngọc Đăng, “Thực trạng ô nhiễm không khí thị Việt Nam”, http://vea.gov.vn [5] Vũ Đăng Độ (2006), “Các phương pháp vật lí hóa học”, Nhà xuất Đại học Quốc Gia Hà Nội [6] Nguyễn Thị Thanh Hoa (2014), “ Tổng hợp, xác định cấu trúc thăm dị hoạt tính xúc tác vật liệu nano NdVO4: Eu3+ ”, Khóa luận tốt nghiệp, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội [7] Đào Thị Minh Hường (2012), “ Tổng hợp, xác định cấu trúc thăm dị hoạt tính xúc tác vật liệu nano YVO 4: Re3+ (Re=Pr, Nd, Sm)”, Luận văn thạc sĩ Khoa học Hóa học, Trường Đại học Sư phạm Hà Nội [8] Trần Thị Minh Nguyệt, Lê Văn Tiệp, Nguyễn Quang Huấn, Nguyễn Quốc Trung, Nguyễn Doãn Thai (2006), “Những yếu tố ảnh hưởng tới hoạt tính xúc tác hệ kích thước nano La 1-xSrxMnO3 phản ứng oxi hóa CO, C3H6 chuyển hóa NOx”, Tạp chí hóa học, T.44 (3), Tr.322-326 [9] Nguyễn Hữu Phú (2000), “Giáo trình hóa lí”, Nhà xuất Khoa học kĩ thuật, Hà Nội 72 [10] Nguyễn Hứu Phú (1998), “Hấp phụ xúc tác bề mặt vật liệu vô mao quản”, Nhà xuất Khoa học kĩ thuật, Hà Nội [11] Phạm Đức Roãn, Nguyễn Thế Ngơn (2008), “Hóa học ngun tố phóng xạ”, Nhà xuất Đại học Sư Phạm Hà nội [12] Trần Thị Thanh Thủy (2011), “Tổng hợp nghiên cứu tính chất vật liệu nano phát quang chuyển đổi ngược YVO 4: RE3+ (RE=Er, Yb”), Luận văn thạc sĩ Khoa học Hóa học, Trường Đại học Sư phạm Hà nội [13] Nguyễn Vũ (2007), “Chế tạo nghiên cứu tính chất quang vật liệu nono Y2O3: Eu, Tb, Er, Yb”, Luận án Tiến Sĩ Khoa học Vật liệu, Viện Khoa học Vật liệu, Viện Khoa học công nghệ Việt Nam, Hà Nội B TÀI LIỆU TIẾNG ANH [14] Agarwall D.D and Goswami H.S (1994), “Toluene Oxidation on LaCoO3 and LaCrO3 Perovskite Catalysts – A Comparative Study”, React Kinet.Catal.Lett., 53, pp.441-449 [15] Chen-Chang Chang and Hung-Shan Weng (1993), “Deep Oxidation of Toluene on Perovskite Catalyst”, Ind Eng Chem Res, 32, pp.29302938 [16] D Giaume (2005), “Emission propertiesnand applications of nanostructured luminescent oxitde nanoparticles”, Prog In Sol Sta Chem 33, 99-106 [17] Doshi R., Alcock C B., Gunasekaran N And Carberry J J (1993), “Carbon Monoxide and Methane Oxidation Properties of Oxide Solid Solution Catalysts”, J Catal., 140, pp 557-563 [18] Florina-Corina B., Florin P., Jean-Christopher M., Jacques B., Thomas H., Hans-Gunther L (2002), “Catalytic properties of La0.8B0.2MnO3 (A=Sr, Ba, K, Cs) and La0.8B0.2MnO3 (B=Ni, Zn, Cu) perovskite oxidation of hydrogen and propene”., Appl Catal B: Env., 35, pp.175-183 73 [19] Fujii H., Mizuno N and Misono M (1987), “Pronounced Catalytic Activity of La1-xSrxCoO3 Highly Dispersed on ZrO2 for Complete Oxidation of Propane”, Chem Lett., pp 2147-2150 [20] H.A Rahnamaye Aliabad (2014), “ Structural, electronical and thermal properties of XVO4 (X= Y,Gd) vanadate crystals”, Computation Materials Science , 93, pp.125-132 [21] Jianhua Wu, Bing Yan (2008), “ Photoluminescence intensity of Yx Gd1-xVO4: Eu3+ dependence on hydrothermal synthesis time and variable ratio of Y/Gd”, Journal of Alloys and Compounds, 455, pp.485-488 [22] Jin-Yong Luo, Ming Meng, Xiang Li, Xin-Gang Li, Yu-Qing Zha, TianDou Hu, Ya-ning Xie, Jing Zhang (2008), “Mesoporous Co 3O4-CeO2 and Pd/Co3O4-CeO2 catalysts: Synthesis, characterization and mechanistic stydy of their catalytic properties for low-temperature CO oxidation”, J Catalysis, 254, 310-324 [23] Jie Ma, Qingsheng Wu( 2006) “Mild hydrothermal solid-phase synthesis of YVO4nanocrystals”, www.sciencedirect.com/materials letters61 [24] Juliana C Tristao, José D Ardisson, Waldemar A A Macedo, Rochel M Lago Flavia C C Moura (2007), “LaFexMnyMozO3 catalysts for the oxidation of volatile aromatic organic contaminants”, J Braz Chem Soc., 18(8), pp.1524-1530 [25] Kuo-Tseng Li, Zen-Hai Chi (2001), “Selective oxidation of hydrogen sulfide on rare earth orthovanadates and magnesium vanadates”, Applied Catalysis A: General 206, pp 197-203 [26] László Brokó, Istaván Nagy, Zoltán Schay and Lászlú Guczi (1996), “Low and High Activity States in the Oxidation of m-xylene on Palladium Catalysts”, Appl Catal A, 147, pp.95-108 [27] Limiao Chen, Y Liu, K Huang (2006), “Hydrothermal synthesis and characterization of YVO4-based phosphors doped with Eu3+ ion”, Mater Res Bull., 41, pp 158-166 [28] Lin Qin,Dong-Lei Wei (2014), “ Ortho-vanadates K3RE(VO4)2 (RE= La, Pr, Eu, Gd, Dy, Y) for near UV-converted phosphors”, Materials 74 Chemistry and Physics 147,pp 1195-1203 [29] Penã M.A and Fierro J.L.G (2001), “Chemical Structures and Performance of Perovskite oxide”, Chem Rev., 101, pp 1981-2018 [30] Riwotzki, K., Haase, M Wet (1998), “Chemical synthesis of doped colloidal nanoparticles: YVO4: Ln (Ln=Eu, Sm, Dy)”, J Phys Chem B, 102 (50), pp 10129-10135 [31] R.M Mohamed, F.A Harraz (2012), “Hydrothermal synthesis of sizecontrollable Yttrium Orthovanadate (YVO4) nanoparticles and its application in photocatalytic degradation of direct blue dye” J Alloys and Compounds, 532, pp.55-60 [32] Shuhei Ogo, Ayumu Onda, Kazumichi Yanagisawa (2008), “Hydrothermal synthesis of vanadate-substituted hydroxyapatites, and catalytic properties for conversion of 2-propanol”, Applied Catalysis A: General 348, pp 129-134 [33] Tejuca L G and Fierro J L G (1993), Properties and Applications of Perovskite Type Oxides, New York [34] Xingcai Wu (2006), “Morphological Control and Luminescent Properties of YVO4: Eu Nanocrystals”, J Phys Chem B, 110, pp.1579115796 [35] Yajuan Sun, Hongjian Liu, Xin Wang, Xianggui Kong and Hong Zhang (2006), “ Optical Spectroscopy and Visible Upconversion Studies of YVO4: Er3+ Nanocrystals Synthesized by a Hydrothermal Process” 18, Chem Mater, pp 2726-2732 [36] Yamazoe N and Teraoka Y (1990), “Oxidation Catalysis of perovskite Relatioiships to bulk Structure and Composition (Valency, defeet, etc)”, Catal Today, 8, pp 175-199 75 PHỤC LỤC 76 ... θA ? ?B độ hấp phụ A, B bề mặt chất xúc tác rắn tuân theo phương trình Langmuir: bA PA bB PB θA = + b P + b P ? ?B = + b P + b P A A B B A A B B k bA PA bB PB Do đó: r = (1 + b P + b P ) A A B B (1.2)... phụ mạnh, B chất hấp phụ y? ??u: b A.PA >> bB.PB bA.PA >> (1.2) có dạng: r= k bA PA bB PB k bB PB = (bA PA ) bA PA (1.4) Như trường hợp n? ?y, phản ứng có b? ??c B, b? ??c (-1) A b? ??c chung phản ứng b) Cơ chế... Trong điều kiện cụ thể, A B chất hấp phụ y? ??u, tức bA.PA