nghiên cứu ứng dụng zeolit fe ZSM 5 (với tỷ lệ sife khác nhau) và xem xét ảnh hưởng của thời gian tổng hợp đến cấu trúc và hoạt tính xúc tác fe ZSM 5 trong phản ứng oxy hoá phenol

Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp Mục lục Trang Lời mở đầu Phần 1: tổng quan lý thuyết .4 I.Đặc trng tính chất Fe/ZSM-5 1.Sơ lợc ZSM-5 2.Phơng pháp tổng hợp zeolit ZSM-5 .7 3.Các yếu tố ảnh hởng đến trình tổng hợp 4.Tính chất zeolit ZSM-5 11 5.Zeolit Fe/ZSM-5 20 II.ảnh hởng phenol môi trờng .23 1.Giới thiệu chung phenol 23 2.Sự ô nhiễm môi trờng phenol 25 3.Các phơng pháp xử lý 27 Phần 2: thực nghiệm 35 I.Tổng hợp zeolit Fe/ZSM-5 35 1.Nguyên liệu 35 2.Các bớc tiến hành 35 II.Nghiên cứu đặc trng tính chất lý hóa, cấu trúc xúc tác 37 1.Phổ hấp thụ hồng ngoại (IR) .37 2.Nhiễu xạ Rơnghen (XRD) 38 3.Hiển vi điện tử quét (SEM) .39 III.Đánh giá hoạt tính xúc tác Fe-ZSM-5 40 1.Sơ đồ phản ứng 40 2.Phân tích sản phẩm phản ứng phơng pháp HPLC 41 3.Phân tích số COD thành phần sản phẩm phản ứng 42 Phần 3: kết thảo luận 43 II.Đặc trng cấu trúc xúc tác Fe/ZSM-5 43 1.Nhận dạng sản phẩm phổ hấp thụ hồng ngoại (IR) 43 2.Nhận dạng sản phẩm kỹ thuật Rơnghen (XRD) .50 3.Nhận dạng sản phẩm hiển vi điện tử quét (SEM) 52 III.Khả xúc tác Fe-ZSM-5 cho phản ứng oxy hóa phenol dung dịch nớc H2O2 .53 1.Oxy hóa phenol dung dịch nớc H2O2 53 2.Oxy hoá phenol dung dịch nớc H2O2 xúc tác Fe-ZSM-5 khác 53 4.Kết phân tích COD 54 Phần 4: kết luận .57 Tài liệu tham khảo 58 -1- Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp Lời mở đầu Hoá chất phân ngành quan trọng công nghiệp nói chung Vì phát triển bền vững cần có quan điểm hành động để tạo biến đổi theo hớng phát triển tích cực cho ngành công nghiệp hoá chất Thực tiễn sản xuất cho thấy, vấn đề môi trờng an toàn hai yếu tố quan trọng định tồn phát triển ngành công nghiệp Trên giới có nhiều hoá chất đợc sử dụng không nguyên tắc gây nguy môi trờng sức khoẻ ngời Các hoá chất đợc thải môi trờng nhiều đờng khác nhau: khí thải, nớc thải Phenol dẫn xuất chúng số chất độc nguy hiểm, tồn lâu môi trờng, có khả gây ung th Nớc thải chứa phenol dẫn xuất chúng chủ yếu bắt nguồn từ ngành công nghiệp khác nhau: sơn, vecni, nhuộm, thuốc trừ sâu, lọc hoá dầu, khí hoá than, nhựaHàm lợng phenol có nớc thải từ nhà máy luyện than cốc từ 6,5 đến 8,5 g/lít, nớc thải từ quy trình cacbon hoá than non 30 g/lít [4,5] Cho đến số công nghệ xử lý nớc uống thờng dùng clo để sát trùng Nếu nớc có hàm lợng phenol định hợp chất -2- Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp phenol chứa clo hình thành làm cho nớc có mùi vị lạ Do đó, nhu cầu phân huỷ hoàn toàn phenol dẫn xuất chúng thành CO H2O chuyển hoá chúng dạng oxy hoá phơng pháp sinh học cần thiết Hiện nay, có nhiều công trình nghiên cứu sử dụng hệ xúc tác khác để xử lý phenol dẫn xuất chúng nớc thải thành CO2 H2O Các kỹ thuật xử lý phenol hầu nh sử dụng phơng pháp đồng thể chứa ion kim loại làm xúc tác (Fe 2+, Cu2+,) Hệ xúc tác Fenton với tác nhân oxy hoá H2O2 hệ xúc tác hữu hiệu để xử lý oxy hoá phenol nớc thải Nhng việc sử dụng Fe nh muối kim loại khác làm xúc tác đồng thể gặp nhiều khó khăn việc thu hồi chúng tác nhân gây ô nhiễm thứ cấp Xuất phát từ nguyên nhân đó, em tiến hành số nghiên cứu ứng dụng zeolit Fe-ZSM-5 (với tỷ lệ Si/Fe khác nhau) xem xét ảnh hởng thời gian tổng hợp đến cấu trúc hoạt tính xúc tác Fe-ZSM-5 phản ứng oxy hoá phenol Đây xúc tác dị thể kiểu Fenton có khả ứng dụng việc xử lý hợp chất hữu gây ô nhiễm môi trờng Các kết nghiên cứu đợc trình bày chi tiết đồ án -3- Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp Phần 1: tổng quan lý thuyết I Đặc trng tính chất Fe/ZSM-5 Sơ lợc ZSM-5 Zeolit ZSM-5 đợc nhà nghiên cứu hãng Mobil Oil tổng hợp năm 1972 Công thức hoá học ZSM-5 có dạng: (n 27) Nan.Aln.SiO96-nO192.16H2O Zeolit ZSM-5 thuộc họ vật liệu pentasil, mã cấu trúc quốc tế MFI (Mobil Five) Các liệu tinh thể học ZSM-5 nh sau: Cấu trúc tinh thể octorhombic thuộc nhóm đối xứng Pnma với a=20,1 A 0, b=19,9 A0, c=13,4 A0 Mạng tinh thể ZSM-5 chứa tứ diện TO (trong T nguyên tố nằm tâm tứ diện, Si Al), tứ diện liên kết với thành đơn vị thứ cấp SBU (secondary unit building) dạng cạnh: 5-1 _ _ 2 O O O _ o Al O 3+ _ O Hình Đơn vị cấu trúc sơ cấp zeolit -4- _ O _ _ _ o O Si4+ _ O Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp 4-1 5-1 4-4 4-4-1 5-2 6-6 Hình Một số đơn vị cấu trúc thứ cấp (SBU) zeolit ì4 ì6 Sodalit Lăng trụ cạnh Zeolit kiểu X (Y) Zeolit kiểu A Hốc lớn Hình Các đơn vị cấu trúc cách ghép nối tạo zeolit có cấu trúc khác 5,1 ì 5,7 (a) (c) (b) (a) Cấu trúc đặc trng ZSM-5 (b) Chuỗi đơn vị cấu trúc ZSM-5 (9(( a b c 5,4 ì 5,6 -5(d) Hệ thống mao quản ZSM-5 Hình Cấu trúc ZSM-5 (c) Nhìn từ mặt (010), mở mao quản thẳng song song Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp Các SBU lại kết nối với tạo hai hệ kênh mao quản giao nhau, với cửa sổ mao quản vòng 10 cạnh Một hệ kênh mao quản song song với trục a tinh thể sở octorhombic, có dạng zizắc với kích thớc cửa sổ gần tròn (5,4 ữ 5,6 A0), hệ kênh khác, thẳng song song với trục b, có dạng hình elip (5,1 ì 5,7 A0) Hai hệ kênh cắt tạo hốc rộng có kích thớc cỡ A0 nơi định xứ tâm axit mạnh đặc trng cho hoạt tính xúc tác zeolit ZSM-5 ZSM-5 zeolit có hàm lợng oxyt silic cao, tỉ số SiO2/Al2O3 biến đổi từ 200 đến 8000 Khi hàm lợng Al2O3 (vật liệu chứa hoàn toàn oxyt silic) giữ cấu trúc MFI vật liệu có tên silicalit ứng dụng kỹ thuật MAS (magic-angle spinning), NMR (nuclear magnetic resonance) hiển vi điện tử, ngời ta nhận thấy rằng, nhôm ZSM-5 phân bố không đồng đều, đặc biệt tinh thể lớn ( > 5àm ) Bề mặt tinh thể thờng giàu nhôm so với toàn thể tinh thể[9] Đặc điểm bật zeolit ZSM-5 có độ axit bề mặt, tính bền nhiệt khả chọn lọc hình dạng cao Nhờ mà rây phân tử ZSM-5 đợc ứng dụng rộng rãi công nghiệp hóa học Ngoài ra, ZSM-5 đợc ứng dụng làm xúc tác bảo vệ môi trờng, dới dạng Cu, Fe, Co, Pt/ZSM-5 xúc tác cho phản ứng khử NOx, oxy hoá hợp chất hữu Zeolit ZSM-5 đ ợc sử dụng -6- Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp công nghiệp để tổng hợp nhiên liệu: chuyển hóa metanol thành xăng, tinh chế dầu mỏ (loại parafin-dewaxing of distillates [10]) hóa học dầu mỏ (đồng phân hóa xylen, sản xuất etylbenzen [11]) ZSM-5 chất phụ trợ hiệu cho xúc tác FCC (fluid catalytic craking) để làm gia tăng giá trị octan gasolin olefin nhẹ, đặc biệt propen Phơng pháp tổng hợp zeolit ZSM-5 Tổng hợp ZSM-5 với chất tạo cấu trúc Hầu hết qui trình tổng hợp zeolit ZSM-5 sử dụng chất tạo cấu trúc dạng hữu (organic template), số qui trình áp dụng kỹ thuật gây mầm (trợ kết tinh) để tạo zeolit ZSM-5 Chất tạo cấu trúc tác nhân có khả góp phần tạo mạng lới cấu trúc, định hớng cho trình tạo nhân phát triển tinh thể, làm bền khung zeolit kiểm soát hình thành cấu trúc đặc thù zeolit Kể từ lần đầu đợc sử dụng (năm 1960) đến có nhiều chất tạo cấu trúc đợc ứng dụng cho tổng hợp zeolit Thông thờng ZSM-5 đợc tổng hợp nhờ chất tạo cấu trúc nh TPA-OH, TPA-BrTuy nhiên hình thành tinh thể zeolit trình tổng hợp cha đợc lý giải chế cụ thể Trên thực tế tồn số giả thuyết nh dựa vào cân pha rắn pha lỏng gel để kết luận nhân hình thành phát triển pha lỏng Các dạng bị hoà tan gel hình thành mầm tinh thể pha lỏng Ngoài ra, trình kết tinh từ dung dịch thông qua hình thành phiến mỏng vô định hình, sau chúng phát triển thành hạt zeolit lớn nhờ trình tạo nhân dị thể - Cơ chế tổng hợp ZSM-5 Hiện nay, có hai chế đợc đa nhằm giải thích trình kết tinh Dung dịch natrialuminat Silicasol zeolit là: chế kết tinh theo kiểu tạo nhân dung dịch chế kết Gel tinh theo kiểu tạo nhân gel (1) Sự hình thành nhân Nhân dung dịch (2) Nhân gel Tái xếp gel Chuyển đổi qua dạng mono-oligome dung dịch -7- Lớn lên Tinh thể Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp Hình Sơ đồ trình tổng hợp zeolit ZSM-5 Nhân tạo gel tổng hợp với hàm lợng nhôm cao, tổng hợp zeolit có hàm lợng nhôm thấp với có mặt bazơ hữu cơ, có mặt bazơ hữu làm cho SBU trở nên bền đợc định hớng Còn tổng hợp với hàm lợng Si thấp trình xảy theo chế tạo nhân dung dịch tác nhân tạo cấu trúc vô (Na+, K+) Việc tổng hợp ZSM-5 theo chế phụ thuộc vào yếu tố nh: độ kiềm, có mặt ion khác, nồng độ chất phản ứng chất nguồn nhôm nh nguồn silic Giữa hai chế chế tạo nhân dung dịch đợc thừa nhận Cơ chế đợc Flanigen bổ sung hoàn chỉnh: SBU đợc dime hoá ngng tụ thành đoạn mạch bổ sung TO4 (T=SI, Al) sau đoạn mạch ghép nối tạo nên cấu trúc zeolit hoàn chỉnh Tổng hợp ZSM-5 không sử dụng chất tạo cấu trúc Mặc dù chất tạo cấu trúc đóng vai trò quan trọng trình tổng hợp zeolit ZSM-5, việc sử dụng chất tạo cấu trúc hữu thờng có nhợc điểm nh: đắt tiền, mùi amin khó chịu (khi tổng hợp phân huỷ chất tạo cấu trúc), thiết bị dễ bị ăn mònViệc sử dụng chất tạo mầm trợ kết tinh tránh đ ợc nhợc điểm trên, nhng ZSM-5 hình thành bị dễ chuyển pha trình kết tinh (ZSM-5 mordenit quartz) khó tổng hợp đợc zeolit ZSM-5 có tỉ số Si/Al cao [6] Đây hạn chế lớn phơng -8- Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp pháp tổng hợp không sử dụng chất tạo cấu trúc Theo kết nghiên cứu sâu phơng pháp tổng hợp này, phơng pháp tổng hợp không dùng chất tạo cấu trúc thích hợp với tỷ số SiO2/Al2O3 gel tổng hợp ZSM-5 khoảng 50-70 Na2O/SiO2 khoảng 0,1 đến 0,2 Sản phẩm ZSM-5 tổng hợp không dùng chất tạo cấu trúc hữu có đặc trng phổ hồng ngoại (IR), giản đồ nhiễu xạ Rơnghen (XRD) tơng tự nh sản phẩm tổng hợp sử dụng chất tạo cấu trúc, song độ bền thuỷ nhiệt Nh vậy, khả tổng hợp ZSM-5 không dùng chất tạo cấu trúc thực Tuy nhiên để tổng hợp đợc ZSM-5 có hàm lợng Si/Al cao cần phải có nghiên cứu sâu yếu tố ảnh hởng đến tổng hợp ZSM-5 không dùng chất tạo cấu trúc nh nhiệt độ thời gian kết tinh, già hoá gel, kỹ thuật gây mầm Các yếu tố ảnh hởng đến trình tổng hợp Nh biết, có nhiều yếu tố ảnh hởng đến trình tổng hợp zeolit: nhiệt độ, thời gian kết tinh, nguồn nguyên liệu, thành phần gel ban đầu - Trong có ba yếu tố quan trọng định thành công tổng hợp ZSM-5: tỉ số H2O/SiO2, SiO2/Al2O3 Na2O/SiO2 Nếu tỉ số H2O/SiO2 cao dễ tạo pha vô định hình, thấp dễ xảy chuyển pha trình kết tinh Tỉ số SiO 2/Al2O3 thấp dễ tạo SBU vòng cạnh cạnh, SiO2/Al2O3 cao dễ hình thành SBU vòng 5, 51Tỉ lệ Na2O/SiO2 cao, nghĩa độ kiềm lớn, xúc tiến tốt cho trình hoà tan (phá vỡ) liên kết gel, hình thành SBU thích hợp để tạo cấu trúc zeolit [6] - Chất tạo cấu trúc: chất tạo cấu trúc có tác dụng làm tăng tốc độ trình kết tinh, yếu tố góp phần vào tạo thành mạng lới cấu trúc trình hình thành zeolit Việc sử dụng chất tạo cấu trúc tổng hợp zeolit ZSM-5 cho phép giảm thời gian kết tinh từ 24 (phơng pháp dùng -9- Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp mầm) 96 (phơng pháp không sử dụng chất chất tạo cấu trúc) xuống 12 [5] Tác động template thể hai mặt: + ảnh hởng tới trình gel hoá tạo nhân: xếp lại đơn vị TO thành hình khối đặc biệt xung quanh template, tạo nên hình thái định trớc cho trình tạo nhân phát triển tinh thể [29] + Làm giảm hoá học mạng lới tạo thành [30] Tất hợp chất sử dụng làm template phải thoả mãn yêu cầu sau: + Có khả hoà tan tốt dung dịch + Bền dới điều kiện tổng hợp + Có khả làm bền khung tinh thể + Tách đợc khỏi zeolit mà không phá huỷ khung tinh thể - + TPA-Br (tetra propyl amoni bromua) nh sau: C3H7 C3H7 N Công thức cấu tạo C3H7 Br - C3H7 Trong tổng hợp zeolit có hai chức [31]: + Đóng vai trò nh bazơ mạnh làm tăng ion OH - hệ, làm tăng pH, tăng khả hoà tan silic độ bão hoà hệ + Có khả xếp phân tử nớc silic, hình thành nên mạng lới nớc mạng lới silic Kết việc đa TPA-Br vào nhận đợc zeolit có cấu trúc hoàn toàn kết tác động định hớng cấu trúc bazơ hữu -ảnh hởng mầm trình tổng hợp zeolit ZSM-5 không dùng chất tạo cấu trúc Gần đây, số nghiên cứu nhằm thay chất tạo cấu trúc mầm tinh thể rắn trình kết tinh ZSM-5, nhng vai trò mầm chế kết tinh sao, ảnh hởng mầm đến chất lợng sản phẩm nh cha rõ Theo [35], mầm có vai trò quan trọng -10- Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp Hình 15 Phổ hấp thụ hồng ngoại (IR) mẫu Fe10, Fe11, Fe12 -47- Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp Đối với ZSM-5, tác giả [37] đề nghị rằng, đám phổ 550 cm-1 đặc Hình 16 Phổ hấp thụ hồng ngoại (IR) mẫu Fe13, Fe14, Fe15 trng cho tổ hợp vòng kép cạnh kiểu 5-5, đám phổ 1200 cm-1 đặc trng cho dao dộng chuỗi vòng cạnh có trục đối xứng xoắn bậc hai Theo [38] đám phổ vùng 620 cm -1 đặc trng cho mordenit, đám phổ 695 cm-1 đặc trng cho -quartz Bảng Tần số đặc trng mẫu Fe5, Fe6, Fe7, Fe10, Fe11, Fe12 Fe5 Fe6 Tần số (cm-1) Fe7 Fe10 Fe11 448 452 450 446 450 446 548 552 548 546 546 552 800 798 798 796 798 800 1098 1102 1104 1100 1106 1100 1228 1226 1228 1224 1226 1228 Đặc trng Fe12 Fe1 Fe2 Tần số (cm-1) Fe3 Fe13 Fe14 448 448 452 454 456 450 546 548 546 546 546 546 798 796 800 798 798 796 Dao động biến dạng liên kết T-O tứ diện TO4 Dao động vòng kép cạnh Dao động hóa trị đối xứng liên kết T-O-T TO4 Dao động hóa trị bất đối xứng TO4 Dao động hóa trị bất đối xứng TO4 Đặc trng Fe15 -48- Dao động biến dạng liên kết T-O tứ diện TO4 Dao động vòng kép cạnh Dao động hóa trị đối xứng liên kết T-O-T TO4 Xúc tác Fe-ZSM-5 Đồ án tốt nghiệp 1098 1098 1098 1102 1228 1102 1102 122 Dao động hóa trị bất đối xứng TO4 Dao động hóa trị bất đối xứng 1226 1222 TO4 Bảng Độ tinh thể mẫu có tỷ số Si/Al/Fe khác Ký hiệu mẫu Fe5 Fe6 Fe7 Fe1 Fe2 Fe3 Fe10 Fe11 Fe12 Fe13 Fe14 Fe15 Tỷ số Thời gian Si/Fe 40 40 40 60 60 60 70 70 70 80 80 80 kết tinh 24 48 72 24 48 72 24 48 48 24 48 48 Màu Độ tinh thể (%) Vàng nhạt Vàng nhạt Vàng nhạt Trắng ngà Trắng ngà Trắng ngà Trắng ngà Trắng ngà Trắng ngà Trắng ngà Trắng ngà Trắng ngà 90 100 [...]... tác và tái sử dụng chúng Với mong muốn tìm kiếm xúc tác oxy hoá phenol mạnh hơn để chuyển hoá phenol thành CO2 và H2O, ngời ta đã nhiều nghiên cứu các hệ xúc tác Cu /Zeolit, CuO/Al2O3, Fe- ZSM- 5 Trong bản luận án này, em tiến hành một số nghiên cứu để đánh giá khả năng xúc tác của Fe- ZSM- 5 trong phản ứng oxy hoá phenol cũng nh ảnh hởng thời gian kết tinh tới cấu trúc và hoạt tính xúc tác của Fe- ZSM- 5. .. bằng cation đa hoá trị hoạt tính xúc tác của zeolit tăng không đều và xuất hiện giới hạn trao đổi -19- mà qua Xúc tác Fe- ZSM- 5 Đồ án tốt nghiệp giới hạn đó mới có hoạt tính xúc tác Giá trị phụ thuộc vào tỷ lệ Si/Al, bản chất cation và bản chất phản ứng 5 Zeolit Fe/ ZSM- 5 Giới thiệu chung Zeolit Fe- ZSM- 5 có cấu trúc MFI, trong đó Si 4+ đợc thay thế đồng hình bởi Fe3 + trong mạng tinh thể Một trong các phơng... mclophenol Nh vậy trong họ các hợp chất phenol thì phenol và m-clophenol là các chất kém hoạt động nhất trong phản ứng oxy hoá bởi oxy phân tử -28- Xúc tác Fe- ZSM- 5 Đồ án tốt nghiệp Oxy hoá phenol trong dung dịch nớc bằng bicacbonat Trong phản ứng oxi hóa phenol trong pha lỏng có sử dụng xúc tác Cu, phenol không oxi hóa trực tiếp thành CO2 mà chuyển hóa thành các hợp chất hữu cơ trung gian khác nhau Bởi... trình oxy hoá phenol trong pha lỏng Xúc tác hỗn hợp oxit Mn/Ce thể hiện hoạt tính cao hơn xúc tác đồng thể chứa muối đồng Imamura (1988) [26] đã nghiên cứu hoạt tính xúc tác của các kim loại quý (Pt, Ru, Rh, Ir, Pd) trong quá trình oxy hoá trong dung dịch nớc bằng không khí đối với phenol và các chất ô nhiễm khác Hoạt tính của Ru, Pt, và Rh cao hơn xúc tác Cu đồng thể Ru có hoạt tính cao nhất trong. .. phần của oxy từ 3 ữ 15 bar Các kết quả chứng minh rằng, oxy hoá phenol bằng oxy phân tử là một phản ứng ái điện tử Phản ứng giữa gốc aryloxy với oxy là giai đoạn quyết định tốc độ phản ứng oxy tổng cộng Khả năng phản ứng đối với các dạng phenol nh sau: p-metoxyphenol > o-metoxyphenol > o-etylphenol > 2,6-dimetylphenol > o-metylphenol > m-metylphenol > p-clophenol > o-clophenol > phenol > mclophenol... đổi tính chất axit bề mặt của zeolit là thay thế đồng hình các ion khác nh Fe, Ga, B, Ti, Cocho Si4+ Mặt khác, sự thay thế đó đã mở ra những khả năng ứng dụng mới của họ MFI Ví dụ Ga -ZSM- 5 có hoạt tính cao cho quá trình thơm hoá các alkan Khi thay thế đồng hình, lực axit của tâm Bronsted của các zeolit Al -ZSM- 5, FeZSM -5, Ga -ZSM- 5 cũng thay đổi Fe- ZSM- 5 ngoài tính chất xúc tác axit còn có tính chất oxy. .. oxy hoá trong dung dịch nớc bằng không khí của phenol Cụ thể là, bậc phản ứng của oxy bằng 0, của phenol là 1 Năng lợng hoạt hoá cỡ từ 5, 44 ữ 54 ,01 kJ/mol, tốc độ phản ứng oxy hoá tăng với sự tăng của độ kiềm, các phenol có chứa nhóm thế ở vị trí ortho- và para- dễ bị oxy hoá hơn ở vị trí meta- Trong dãy -27- Xúc tác Fe- ZSM- 5 Đồ án tốt nghiệp dihydroxynaphtalen, ngời ta nhận thấy rằng tốc độ oxy hoá tăng... hai nhóm OH trong phân tử tăng Sanduna và Katzer [24], 1974 đã nghiên cứu các vấn đề liên quan đến các gốc tự do trong quá trình oxy hoá trong dung dịch nớc bằng không khí đối với phenol, và với sự xuất hiện của một thời kỳ cảm ứng xúc tác Độ dài thời kỳ cảm ứng phụ thuộc vào nồng độ xúc tác, nồng độ oxy, nhiệt độ và kiểu dẫn xuất phenol Imamura và cộng sự, 1982 [ 25] đã nghiên cứu một số xúc tác để cải... đã đợc sử dụng ở dạng bột hoặc ở dạng màng Một trong quá trình oxy hoá phenol bởi H 2O2 nổi bật nhất từ 1983 đến nay là phản ứng oxy hoá phenol trên xúc tác TS-1 (titan silicat) [33] TS-1 là tên zeolit có dạng Ti -ZSM- 5 Theo [33] phản ứng oxy hoá phenol bởi H 2O2 trên xúc tác xảy ra nh sau: HO2 HO2 tar o-benzoquinon catechol Phenol H2O 2 HO2 hydroquinon -33- tar p-benzoquinon Xúc tác Fe- ZSM- 5 Đồ án tốt... SO2, HS2 từ khí tự nhiên và khí đồng hành, khí dầu mỏ[ 15] Tính chất xúc tác của zeolit Ngoài tính chất trao đổi ion, hấp ph zeolit còn có tính chất xúc tác cho các phản ứng chuyển hóa hydrocacbon, hoặc làm chất mang rất hiệu quả Zeolit có tính axit là do đặc điểm cấu trúc đặc biệt và thành phần hoá học của -13- Xúc tác Fe- ZSM- 5 Đồ án tốt nghiệp nó Nh đã trình bày trong phần cấu trúc, mỗi tâm tứ diện