Viết công thức và gọi tên các đồng phân đối quang nhận được khi monoclo hóa metylxiclohexan dưới tác dụng của ánh sáng.. Thực hiện phản ứng ngưng tụ fomanđehit với xiclohexanon trong mô
Trang 1SỞ GIÁO DỤC & ĐÀO TẠO HÀ NỘI
TRƯỜNG THPT CHUYÊN HÀ NỘI – AMSTERDAM
ĐỀ THI OLYMPIC HÀ NỘI - AMSTERDAM 2011
Môn thi: Hóa học lớp 11 chuyên Ngày thi: 25/3/2011
Thời gian làm bài: 150 phút
(Đề thi gồm 02 trang)
Câu I (3 điểm)
1 Sắp xếp những hợp chất dưới đây theo thứ tự giảm độ mạnh lực axit và giải thích:
Phenol, m – nitrophenol, p – nitrophenol
2 Cho các dữ liệu pKa:
Axit etanđioic
Axit propanđioic
Axit butanđioic
Axit pentanđioic
a Hãy giải thích tại sao các axit này có pKa1 bé hơn pKa của các axit ankanoic có số nguyên
tử cacbon tương ứng
b Giải thích chiều hướng biến đổi pka1, pKa2 khi số nguyên tử cacbon trong phân tử tăng
Câu II (4 điểm)
1 Viết công thức và gọi tên các đồng phân đối quang nhận được khi monoclo hóa
metylxiclohexan dưới tác dụng của ánh sáng Giả thiết rằng vòng xiclohexan phẳng
2 Viết các giai đoạn xảy ra trong quá trình chuyển vị pinacol của những glicol dưới đây trong
môi trường axit:
Câu III (4 điểm)
1 J, K, L là 3 đồng phân cùng có công thức phân tử C5H12O, cùng có phản ứng với HBr và cùng tạo một sản phẩm C5H11Br (M) với hàm lượng khác nhau và mức độ phản ứng của L > J >> K J, K bị
K2Cr2O7/H+ oxi hóa, khi đó K tạo được axit N, còn L không bị oxi hóa J tham gia phản ứng iodofom
Lập luận xác định các công thức cấu tạo có thể có của J, K, L, M, N
2 Thực hiện phản ứng ngưng tụ fomanđehit với xiclohexanon trong môi trường kiềm ở những
điều kiện thí nghiệm khác nhau, ta có thể thu được các chất có công thức phân tử là: C7H12O2 (X);
C7H10O (Y); C10H18O5 (Z) Hãy đề xuất công thức cấu tạo của X, Y, Z và điều kiện đã tiến hành thí nghiệm để tạo ra các chất đó
Câu IV (5,5 điểm)
1 Cho các sơ đồ chuyển hóa sau:
a)
CH3 COOH Cl2, as A KCN B H3O C
+
,t o C2H5OH, H 3 O +
H3O+, t o
b)
o
O2, V2O5, t o H 2 O
NH 4 Cl,Cu 2 Cl 2 , t o
H 2 , Pd/PbCO 3 , t o
Hãy viết công thức cấu tạo của các chất A, B, C, D, E, F, X, Y, Z, M, N và biểu diễn cấu hình của các chất T, P, Q
tia lửa điện,làm lạnh nhanh
Trang 22 Từ benzen và các chất vô cơ, dùng công thức cấu tạo thu gọn, hãy lập sơ đồ (ghi rõ điều kiện,
tác nhân phản ứng) điều chế:
a axit 6 – oxo – 6 – phenyl hexanoic
b axit 2 – oxoxiclohexancacboxylic
3 Khi xử lý hợp chất A (C14H22O2) với axit clohidric loãng thu được hai hợp chất hữu cơ, trong
đó có hợp chất B ứng với công thức phân tử C10H12O Cho B phản ứng với brom trong natri hiđroxit thu được chất C (C9H10O2) Đun nóng hỗn hợp gồm B, hidrazin và kali hiđroxit trong glicol sẽ tạo thành D (C10H14) Cho B tác dụng với benzandehit trong dung dịch natri hiđroxit loãng tạo được E (C17H16O) Khi bị oxi hóa mạnh, các hợp chất A, B, C và D đều cho axit phtalic
Hãy lập luận để xác định công thức cấu tạo của A, B, C, D, E Biết khi cho D phản ứng với brom có sắt (III) bromua làm xúc tác thu được hỗn hợp gồm 2 dẫn xuất monobrom
Câu V (3,5 điểm)
Một hỗn hợp X gồm 3 đồng phân mạch hở: X1, X2, X3 đều chứa C, H, O và mỗi chất chỉ chứa một loại nhóm chức Phân tử khối của các chất trong X nằm trong khoảng từ 70 đến 80
Cho 54 gam hỗn hợp X tác dụng với dung dịch NaOH vừa đủ, sau đó đem cô cạn được chất rắn Y và hỗn hợp Z
Cho Z tác dụng với Cu(OH)2/NaOH (có đun nóng) sinh ra 108 gam kết tủa và thu dung dịch Z1
chứa 2 chất hữu cơ Điện phân dung dịch Z1 với điện cực trơ, có màng ngăn thu được hỗn hợp khí F thoát ra ở anot
Nung chất rắn Y với NaOH dư được hỗn hợp khí G Đun G với xúc tác Ni được hỗn hợp khí F1
(gồm 2 khí có số mol bằng nhau) Trộn lẫn F1 với F rồi cho qua bình nước brom dư thì thấy khối lượng bình tăng lên 2,625 gam
a Xác định công thức cấu tạo của X1, X2, X3
b Tính thành phần % theo khối lượng của từng chất trong hỗn hợp X Giả thiết rằng các phản
ứng xảy ra với hiệu suất 100%
Cho: H = 1, C = 12, O = 16, Na = 23, Cu = 64