Bài giảng môn cây dược liệu chương 2 nhóm cây dược liệu chứa glycoside

VIỆN CÔNG NGHỆ SINH HỌC LÂM NGHIỆP BỘ MÔN CÔNG NGHỆ TẾ BÀO Chương 2 Nhóm cây dược liệu chứa glycoside 2.1. Cây dược liệu chứa glucoside 2.2. Cây dược liệu chứa saponin 2.3. Cây dược liệu chứa terpenoid 2.4. Cây dược liệu chứa anthranoid 2.5. Cây dược liệu chứa flavonoid 2.6. Cây dược liệu chứa coumarin 2.7. Cây dược liệu chứa glycosid cyanogenic 2.8. Cây dược liệu chứa tannin ĐẠI CƯƠNG GLYCOSID Nội dung:  Định nghĩa Glycosid.  Các dãy nối O-, C- , N- , S- glycosid  Tính chất lý hoá của glycosid, tác dụng của enzym lên glycosid  Phương pháp chung chiết glycosid Định nghĩa về glycosid  Theo nghĩa rộng: Glycosid = “một đường + một phân tử hữu cơ khác” Điều kiện: nhóm hydroxy bán acetal của phần đường phải tham gia vào sự ngưng tụ.  olygosaccharid, polysaccharid: là glycosid  “holosid”.  Theo quan niệm chặt chẽ: Glycosid = “một đường + một phần không phải là đường (aglycon hoặc genin)”  heterosid. Thuỷ phân Holosid → monosaccharid Thuỷ phân Heterosid → monosaccharid + genin Các loại dây nối glycosid  O – glycosid:  Nhóm OH bán acetal của phần đường ngưng tụ với OH của alcol hay phenol của aglycon  cầu nối oxy (O-glycosid) Bán acetal Acetal  Dây nối acetal : Aldehyd tồn tại dưới dạng Hydrat aldehyd: R CH OR (Ar) OH + HO-R(Ar) R CH OR (Ar) OR (Ar) R CH OH OH + HO-R(Ar) R CH OR (Ar) OH  Các đường (ose) cũng tạo được bán acetal và acetal (thường ở dạng bán acetal nội). Glucopyrano se Glucofurano se  Khi các ose (bán acetal) + Hợp chất có nhóm OH (không phải là đường)  acetal đặc biệt (glycosid) o O H OH H OHH OH CH 2 OH OH H OH OH OH CH 2 OH HO H H H H O H OH H OHH OH CH 2 OH OH H O H OH H OHH OH CH 2 OH OR (Ar) H + HOR (Ar)  Phần đường:  Cùng một aglycol, đường khác nhau  glycosid khác nhau.  Tuỳ theo cấu hình ở C1 của đường  α, β glycosid  Tuỳ theo cấu tạo vòng pyran hay furan  đồng phân pyranosid hay furanosid  Có nhiều loại đường, nhưng hay gặp glucose, ngoài ra còn có đường 2–6 desoxy (digitose, digitoxose, olean drose…)  Mạch đường có thể là monosaccharid hoặc nhiều đơn vị đường.Có thể có 2 mạch đường O H OH H OHH OH CH 2 OH H OCH 3 H O H OH H OHH OH CH 2 OH H H OCH 3 H OH O OH CH 2 OH HO H H H OCH 3 H H OH O OH CH 2 OH HO H H H H OCH 3  Phần aglycon:  Quyết định tác dụng sinh lý của glycosid  Tuỳ theo cấu tạo hoá học của glycosid  xếp thành nhóm:  Glycosid tim có nhân steroid  Anthraglycosid, có nhân anthraquinon.  Iridoidglycosid có nhân iridoid …  Aglycon thường là những chất thân dầu nên ít tan trong nước.  Ở dạng glycosid có gắn với đường nên dễ tan trong dịch tế bào C- glycosid:  Những glycosid mà phần đường nối với aglycon theo dây nối C- C, khi ngưng tụ phần đường với aglycon thì cả nhóm OH bán acetal bị mất.  C- glycosid thường khó bị phân huỷ ngay cả khi đun sôi với HCl, H2SO4 loãng ở 1000C trong vài giờ.  C-glycosid có phổ tử ngoại và hồng ngoại gần giống với O- glycosid Puerarin (sắn dây) Barbaloin (lô hội) O H OH H OHH OH CH 2 OH H O OH HO O CH 2 OH HO O OH O H OH H OHH OH CH 2 OH H S- glycosid:  OH bán acetal (đường) ngưng tụ với thiol  S- glycosid. (thioglycosid hoặc gluosinolat): Tác dụng giữa glucose với một thiol có công thức chung :  Các Thioglycosid dưới tác dụng của enzym myrosinase thì cho hydrosulfat, một isothiocyanat (R-N=C=S) và β-D- glucose, X thường là kali.  Hiện nay có biết khoảng 50 Thioglycosid, thường có tác dụng kháng khuẩn. R C S-glucose N-O-SO 2 O - X + N-glycosid: O HO OH 2 H C N N NN N H 2 O H OH Crotonosid Nhóm amin liên kết nói phần đường là Ribose hoặc 2- desoxyribose, cacbon anomer của đường nối với các gốc purin như adenin ở N9 gốc Pyrimidin như cytosin ở N3 Pseudoglycosid Có một số trường hợp dây nói giữa phần đường và không đường là dây nối este (không phải dây nối axetal) loại này được gọi là Pseudoglycosid. [...]... sinh học  vòng lacton hướng β Có 2 loại vòng lacton, 5 cạnh và 6 cạnh 5 cạnh : 4C, 1 nối đôi vị trí α Vòng β, những aglycon vòng lacton này có 23 C xếp vào nhóm “Cardenolid” OH O O D OH Vòng 6 cạnh: 5C, 2 nối đôi, phần aglycon có 24 C được xếp vào loại “Bufadienonid” (Bufa = cóc, dien = 2 nối đôi) Trong nhựa cóc có chất cấu trúc hoàn toàn giống như aglycon của nhóm này Phần đường: Nối vào OH ở... tim + CHCl3 + 2ml hỗn hợp (1ml H2SO4 đậm đặc + 20 ml anhydric acetic ) mầu đỏ - hồng - xanh lá - xanh tràm TT acid photphoric: huỳnh quang xanh lục mạnh ở ánh sáng tử ngoại TT Tattje: acid photphoric 85%: 62, 5g, H2SO4 37,5g và FeCl3.6H2O 0,05g cho mầu đỏ đậm Vòng lacton  TT beljet: acid picric 1% trong môi trường kiềm  mầu đỏ da cam (dùng mới pha)  TT Kedde : 3.5 dinitrobenzoic acid 2% trong Etanol,... (Kstrophanthotriosid) glc Trong cây chứa glycosid đã có sẵn enzym có khả năng thuỷ phân glycosid đó Sự thuỷ phân sảy ra nhanh khi dược liệu bị vò nát, cắt nhỏ, nhất là xếp thành đống (t0 = 30 – 400 C ) Enzym bản chất protein: 60 – 700C thì mất hoạt tính, nhiệt độ lạnh làm enzym ngừng hoạt nên sau đó nâng lên to thích hợp enzym được phục hồi Muốn diệt enzym → tiến hành ổn định dược liệu Chiết xuất glycosid... Glycosid tim gồm 2 phần: Aglycon + đường Phần aglycon: 2 phần: Nhân hydrocarbon + Mạch nhánh (vòng lacton) Nhân hydrocarbon (nhân steroid): 10, 13 dimethyl cyclopentano 18 perhydrophenanthren 17 12 11 19 1 2 3 9 10 A 4 5 B 6 C 8 7 13 14 D 16 15 C3 : Hầu hết có OH hướng β C14: GT có tác dụng ， có OH hướng β Sự oxy hoá ở vị trí : 1, 5, 11, 12, 16, 19 Mức độ oxy hoá ở C19 có thể là CH2OH, CHO, COOH... (Đ.V.M) là liều tối thiểu của dược liệu hay của glycosid tim làm cho tim mèo ngưng đập tính theo 1kg thể trọng DIGITAL = DƯƠNG ĐỊA HOÀNG 28 loài, 100 dẫn chất cardenolid - Digital tía : Digitalis purpurea L - Digital lông Digitalis lanata Họ Hoa mõm sói : Scrophulariaceae Đặc điểm thực vật  Cây thảo, sống 2 năm hoặc lâu hơn  Năm đầu : một cụm lá mọc ở gốc  Năm thứ 2 cao từ 50 – 150 cm, phía ngọn... dầy, tá tràng, ruột non phụ thuộc vào số lượng nhóm OH của phần aglycon Digitoxin có 1 nhóm OH tự do / aglycon  dễ hấp thu qua đường tiêu hoá, tái hấp thu qua thận, gan Oubain có 5 nhóm OH tự do/ aglycon rất khó hấp thu qua đường tiêu hoá nên phải tiêm tĩnh mạch Thải từ nhanh Sự liên quan giữa cấu trúc và tác dụng  Nhóm OH ở C14 rất quan trọng không có nhóm này  tác dụng giảm đi rất nhiều  Cách... (digitalose) O O O C CH3 O R = (digitoxose)3 ==> Gilatoxin OH RO H Gitaloxige nin O O R1 H RO R = Glucose + (digitoxose)3 ==> Glucogitaloxin R2 Saponosid: R1 Digitogenin: Gitogenin: Tigogenin : R2 OH OH OH H H H H saponosid làm cho những cardenolid trong dược liệu dễ hoà tan và hấp thu Quan trọng: Digitogenin (Kết tủa gần hoàn toàn với cholesterol ==> ứng dụng để định lượng cholesterol và các sterol... 0 ,2 N ĐÁNH GIÁ BẰNG PHƯƠNG PHÁP SINH VẬT • DĐVN và DĐ các nước đánh giá hiệu lực của glycosid tim bằng phương pháp sinh vật • Súc vật : mèo, ếch • Phương pháp : - mèo : tiêm tĩnh mạch đùi, dựa vào liều gây ngừng tim ở thời kỳ tâm trương → đơn vị mèo - ếch : tiêm dưới da vào túi bạch huyết, dựa vào liều gây ngừng tim ở thời kỳ tâm thu → đơn vị ếch • Đơn vị ếch (Đ.V.Ê) là liều tối thiểu của dược liệu. .. pha loãng Loại tạp tiếp bằng DD chì acetat 15% Loại chì thừa bằng Na2SO4, Lắc lọc dịch với CHCl3 hoặc CHCl3/ EtOH (4/1) Bốc hơi dịch chiết Hoà trong dung môi thích hợp để làm phản ứng Các thuốc thử tác dụng phần đường  Thuốc thử Xanthydrol: Dương tính đường 2, 6 desoxy + glycosid có đường này  màu đỏ mận rõ, ổn định ( chỉ dùng trong 1 -2 ngày) Công thức : Xanthydrol 10mg A acetic 99ml Trộn đều HCl 1ml... phần aglycon: phải thuỷ phân sau chiết bằng DMHC GLYCOSID TIM Nội dung:  Định nghĩa Cấu trúc hoá học Sự liên quan giữa cấu trúc và tác dụng của glycosid Tính chất, định tính, định lượng Các dược liệu chứa glycosid tim: trúc đào, strophantus, digital, đay Định nghĩa glycosid tim  Glycosid tim là những glycosid steroid có tác dụng đặc biệt lên tim Ở liều điều trị có tác dụng cường tim, làm chậm . NGHIỆP BỘ MÔN CÔNG NGHỆ TẾ BÀO Chương 2 Nhóm cây dược liệu chứa glycoside 2.1. Cây dược liệu chứa glucoside 2.2. Cây dược liệu chứa saponin 2.3. Cây dược liệu chứa terpenoid 2.4. Cây dược liệu chứa. dược liệu chứa anthranoid 2.5. Cây dược liệu chứa flavonoid 2.6. Cây dược liệu chứa coumarin 2.7. Cây dược liệu chứa glycosid cyanogenic 2.8. Cây dược liệu chứa tannin ĐẠI CƯƠNG GLYCOSID Nội. một isothiocyanat (R-N=C=S) và β-D- glucose, X thường là kali.  Hiện nay có biết khoảng 50 Thioglycosid, thường có tác dụng kháng khuẩn. R C S-glucose N-O-SO 2 O - X + N-glycosid: O HO OH 2 H C N N NN N H 2 O H