bài tập chuyên đề phức chất

Hãy so sánh các thuyết liên kết hoá trị, thuyết trờng tinh thể, thuyết MO bằng cách đánh dấu X vào những ô thích hợp trong bảng sau: Thuyết liên kết hoá trị Thuyết TTT Thuyết MO Với: 1 c

Trang 1

BÀI TẬP CHUYấN ĐỀ PHỨC CHẤT

BT số 1

Câu 1: áp dụng thuyết Verner về phức phối trí để giải thích:

- số ion tạo thành khi hoà tan trong nớc

- số ion clorua kết tủa khi có Ag+ trong dung dịch

đối với các hợp chất sau:

(a) [Co(NH3)6]Cl3 (c) [Co(NH3)5Cl]Cl2

(b) [Co(NH3)5(H2O)]Cl3 (d) [Co(NH3)4Cl2]Cl

Câu 2:

1 Phức nào sau đây có thể tạo thành đồng phân cis/trans:

(a) phức vuông phẳng Rh(CO)Cl3

(b) phức lỡng chóp tam giác Fe(CO)4(PH3)

(c) phức bát diện Ni(en)2(H2O)22+

(d) phức tứ diện Ni(CO)3(PH3)

2 Viết cấu trúc lập thể và cho biết các dạng đồng phân có thể có của ion phức [Co(NH3)2(en)Cl2]+:

Câu 3:

1 Dùng thuyết liên kết hoá trị, hãy giải thích sự tạo thành các phức [V(H2O)6]3+, [Cr(CN)6]3- Các phức trên sử dụng lai hóa ngoài hay lai hoá trong

2 Hãy so sánh các thuyết liên kết hoá trị, thuyết trờng tinh thể, thuyết MO bằng cách đánh dấu X vào những ô thích hợp trong bảng sau:

Thuyết liên kết hoá trị

Thuyết TTT

Thuyết MO

Với: (1) có thể dự đoán dạng hình học

(2) có thể dự đoán tính chất từ

(3) có thể dự đoán độ dài liên kết kim loại-phối tử

(4) có thể giải thích dãy phổ hoá học

(5) có thể giải thích tính chất nhiệt động học

(Đề số 2)

Câu 1:

1 Hãy giải thích và dự đoán số ion Cl- có thể kết tủa từ dung dịch nớc của phức [Co(en)2Cl2]+

2 Hãy giải thích và dự đoán số ion tạo thành khi phức NiSO4.4NH3.2H2O hoà tan vào nớc

3 Gọi tên các phức chất sau (có thể viết bằng tiếng Việt hoặc tiếng Anh):

(a) [Ni(H2O)6]Cl2

(b) [Cr(en)3](ClO4)3

(c) K4[Mn(CN)6]

4 Xác định điện tích và số phối trí của các ion kim loại chuyển tiếp trong 3 phức (a), (b), (c) của câu 1.3

Trang 2

Câu 2:

1 Phân tử nào sau đây có cấu trúc vòng càng (cua):

(a) bát diện Cr(CO)6

(b) tứ diện Ni(CO)4

(c) SF4

(d) bát diện Fe(acac)3

2 Phối tử nào sau đây có thể tham gia tạo thành hiện tợng đồng phân do liên kết:

(a) NO2

-(b) SO2

(c) NO3

-Hãy giải thích bằng cấu trúc Lewis

Câu 3:

1 Trong trờng hợp nào năng lợng tách ∆ hoặc năng lợng ổn định trờng tinh thể bằng 0 Hai trờng hợp trên có trùng nhau không? Cho ví dụ

2 Giải thích tại sao thuyết trờng tinh thể không áp dụng đợc đối với phức của kim loại thuộc phân nhóm chính

3 Cho các ion d5, d6, d7, d8, d9, d10 Ion dn nào sẽ có năng lợng ổn định trờng tinh thể nhỏ nhất trong trờng hợp năng lợng tách ∆ lớn hơn năng lợng ghép đôi P Giải thích

4 Ion phức dn nào có tính chất từ sẽ thay đổi đối với phối tử trờng mạnh và trờng yếu trong trờng bát diện Giải thích

-(Đề số 3)

Câu 1:

(a) K[Ag(CN)2]

(b) Na2[CdCl4]

(c) [Co(NH3)4(H2O)Br]Br2

2 Xác định điện tích và số phối trí của các ion kim loại chuyển tiếp trong 3 phức

ở câu 1.1

3 Paladi (giống nh nguyên tố lân cận nó là Pt) tạo thành phức có số phối trí 4 hoặc 6 Hãy viết công thức của các phức có thành phần nh sau:

(a) PdK(NH3)Cl3

(b) PdCl2(NH3)2

(c) PdK2Cl6

(d) Pd(NH3)4Cl4

Câu 2:

1 Phức bát diện nào sau đây có cấu trúc vòng càng (cua):

(a) Cr(acac)3

(b) Cr(C2O4)3

3-(c) Cr(CN)6

3-(d) Cr(CO)4(NH3)2

2 Phức nào sau đây có thể có đồng phân Hãy vẽ cấu trúc của phức và cho biết dạng đồng phân:

Trang 3

(a) [Pt(CH3NH2)2Br2]

(b) [Pt(NH3)2FCl]

(c) Pt(H2O)(NH3)FCl]

Câu 3:

Cho ion phức [Cr(H2O)]2+ có năng lợng ghép đôi là 23.500 cm-1, năng lợng tách ∆ là 13.900 cm-1 Tính năng lợng ổn định trờng tinh thể đối với phức spin cao và spin thấp Phức nào bền hơn ? Giải thích

(Đề số 4)

Câu 1:

1 Hãy gọi tên hệ thống (có thể viết bằng tiếng Việt hoặc tiếng Anh) của các phức sau:

(a) Na3[AlF6]

(b) [Co(en)2Cl2]NO3

(c) Cr(H2O)5Br]Cl2

2 Werner đã viết công thức của hợp chất phối trí của ông là CoCl3.6NH3 Ngày nay chúng ta viết là [Co(NH3)6]Cl3 để chứng minh sự tạo thành của ion [Co(NH3)6]3+ và Cl-

Hãy viết các công thức tơng tự khác của các hợp chất Werner sau: CoCl3.5NH3; CoCl3.4NH3 và CoCl 3 5NH 3 H 2 O

Câu 2: 1 Phức nào sau đây có đồng phân quang học:

(a) [Zn(NH3)2Cl2] (tứ diện)

(b) [Pt(en)2]2+

(c) trans-[PtBr4Cl2]

2-(d) trans-[Co(en)2F2]+

(e) cis-[Co(en)2F2]+

2 Phức nào sau đây có thể có đồng phân Hãy vẽ cấu trúc của phức và cho biết dạng đồng phân:

(a) [PtCl2Br2]

2-(b) [Cr(NH3)5(NO2)]2+

(c) [Pt(NH3)4I2]2+

Câu 3:

Momen từ của [Mn(CN)6]3- là 2,8 MB, của [MnBr4]2- là 5,9 MB Hãy giải thích

và dự đoán cấu trúc hình học của những ion phức này ?

-(Đề số 5)

Câu 1:

1 Cho hợp chất [Co(en)2Cl2]Cl Hãy cho biết:

(a) số phối trí của ion kim loại trung tâm

(b) bậc oxy hoá của ion kim loại trung tâm

(c) số ion tạo thành khi hoà tan hợp chất này vào nớc

Trang 4

(d) số mol của AgCl kết tủa đối với mỗi mol của hợp chất hoà tan trong nớc khi thêm AgNO3 vào

2 Trớc đây ngời ta hay viết công thức của đồng (I) clorua là Cu2Cl2 thay vì CuCl hoặc viết Hg2Cl2 đối với Hg (I) clorua

Dùng cấu hình electron hãy giải thích tại sao Hg2Cl2 có thể xảy ra nhng phải viết CuCl mới là đúng

Câu 2:

Werner đã điều chế đợc 2 hợp chất (đơn nhân) bằng cách đun nóng dung dịch PtCl2 với trietyl photpho P(C2H5)3 và đây là một phối tử của Pt Hai hợp chất này

có cùng một giá trị khi phân tích: Pt 38,8%; Cl 14,1%; C 28,7%; P 12,4% và H 6,02%

Hãy viết công thức, cấu trúc và gọi tên hệ thống của 2 đồng phân trên

Câu 3:

1 Hãy xác định ion phức [Mn(CN)6]3- có bao nhiêu electron độc thân Phức spin cao hay thấp

2 Hiệu số của 2 mức năng lợng t2g và eg của ocbitan nguyên tử trong trờng tinh thể bát diện hoặc tứ diện phụ thuộc vào ion trung tâm và cả phối tử tạo nên phức

a/ Ion kim loại nào sau đây có thể cho giá trị này lớn nhất:

(a) Rh3+ (b) Cr3+ (c) Fe3+ (d)Co2+ (e) Mn2+

b/ Phối tử nào sau đây có thể cho giá trị ∆o lớn nhất:

(a) CN- (b) NH3 (c) H2O (d) OH- (e) F

-3 Cho ion phức [Cr(H2O)]2+ có năng lợng ghép đôi là 23.500 cm-1, năng lợng tách ∆ là 13.900 cm-1 Tính năng lợng ổn định trờng tinh thể đối với phức spin cao và spin thấp Phức nào bền hơn ? Giải thích

=============

(Đề số 6)

Câu 1:

1 Xác định điện tích của các ion kim loại chuyển tiếp trong các phức sau:

Na2Co(SCN)4; Ni(NH3)6(NO3)2; K2PtCl6

2 Tìm cấu hình điện tử của Fe2+; Fe3+; Co2+; Co3+; Al3+; Cu+; Cu2+

(a) K4Fe(CN)6

(b) Fe(acac)3

(c) [Cr(en)3]Cl3

(d) [Cr(NH3)5(H2O)](NO3)3

(e) [Cr(NH3)4Cl2]Cl

Câu 2:

Hợp chất[Pt(NH3)2(SCN)2] có 2 loại đồng phân, đó là 2 loại đồng phân gì ?

Hãy gọi tên và viết cấu trúc của 6 đồng phân có thể có của 2 loại đồng phân trên

Câu 3:

Trang 5

1 Ion phức nào sau đây hấp thụ ánh sáng thấy đợc ở mức năng lợng cao: [V(H2O)6]3+ hay [V(NH3)6]3+ ?

2 Giải thích tại sao thuyết trờng tinh thể không áp dụng đợc đối với phức của kim loại thuộc phân nhóm chính

4 Hãy vẽ sơ đồ tách ocbitan, xác định phức spin thấp hay cao, dự đoán số electron độc thân của hai phức bát diện [Fe(H2O)6]2+ và [Fe(CN)6]4- Giải thích

===========

(Đề số 7)

Câu 1: Gọi tên các phức chất sau(có thể viết bằng tiếng Việt hoặc tiếng Anh):

(a) [FeCl2(H2O)4]+

(b) [Pt(NH3)2Cl2

(c) [CrCl4(H2O)2]

-(d) [Co(NH3)5Br]SO4

(e) [Cr(en)2Cl2]Cl

(f) [Pt(py)4][PtCl4]

(g) K2[NiF6]

(h) K3[Fe(CN)5CO]

(i) CsTeF5

Câu 2:

Viết cấu trúc lập thể và giải thích các dạng đồng phân có thể có của các phức sau:

(a) [Pt(NH3)2Br2] (vuông phẳng)

(b) [Cr(en)3]3+ (với en: H2NCH2CH2NH2)

Câu 3: (3 điểm)

1 Viết cấu hình electron liên kết hoá trị đối với các phức:

(a) [PtCl6]2-, (b) Cr(CO)6, (c) [Ir(NH3)6]3+, (d) [Pd(en)2]2+

-(Đề số 8)

Câu 1 Gọi tên các phức:

a) [FeCl2(H2O)4]+; b) [Pt(NH3)2Cl2]; c) [CrCl4(H2O)2]−; d) [Pt(py)4][PtCl4]; e) Fe[PtCl4]

Câu 2 Cú bao nhiêu đồng phân hình học đối với ion phức [Cr(NH3)(OH)2Cl3]2 −?

Câu 3 Khi nghiên cứu phức của Cr2+ với CN− và với H2O ngời ta nhận thấy chúng cùng có dạng bát diện song có từ tính khác nhau cụ thể là phức

Trang 6

[Cr(CN)6]4 − có 2 electron độc thân, còn phức [Cr(H2O)6]2+ có 4 electron độc thân Dùng thuyết liên kết hoá trị để giải thích sự hình thành 2 phức trên Tính moment từ của chúng? Phức nào bền hơn tại sao?

(Cho biết bậc số nguyên tử Z của Cr là 24)

Câu 4 Khi bị kích thích electron đợc chuyển từ mức năng lợng thấp lên mức cao

hơn xảy ra sự hấp thụ ánh sáng ứng với bớc sóng λ Hãy tính bớc sóng này (theo o

A), biết rằng năng lợng tách mức của phức [Co(CN)6]3 − là 99,528kcal.mol− 1 Cho

h = 6,62.10−34J.s và c = 3.108m.s−1

==============

(Đề số 9)

a) [Cr(en)2Cl2]Cl; b) K3[Fe(CN)5CO]; c) CsTeF5;

d) [Au(CN)4]−; e) [ZnCl4]2 −

Câu 2 Phức [Pt(NH3)2(NO2)2Cl2] có bao nhiêu đồng phân? Hãy gọi tên và viết các đồng phân hình học của phức bát diện

Câu 3 Cho biết:

Năng lợng tách ∆O (kj/mol) [CoF6]3 − phức bát diện 156 chất thuận từ

Hãy xét cấu trúc và tính chất của 2 phức trên theo phơng pháp VB và phơng pháp trờng tinh thể

Biết ZCo = 27, năng lợng ghép đôi electron P = 210kj/mol

Câu 4 Xác định bậc oxi hoá của cobalt và giá trị của x, y trong các phức sau

[Co(NH3)6]Clx và [Co(NH3)6]Cly (x khác y) biết rằng chất đầu là thuận từ, còn chất thứ hai là nghịch từ Biết ZCo = 27

(Đề số 10)

Câu 1 Viết công thức các phức

a) diclorobis(etylendiamin)cobalt(II)monohydrat

b) bromoclorotetraammincobalt(III) sulfat

c) hexaamminnikel(II)hexanitrocobaltat(III)

d) diclorocuprat (I) ion

Trang 7

e) hexacarbonylcrom(0)

Câu 2 Viết các đồng phân của phức diammindipiridinplatin (II) clorua

[Pt(NH3)2(py)2]Cl2 biết rằng khi oxi hoá nó bằng clo tạo thành phức diclorodiammindipiridinplatin (IV) clorua [Pt(NH3)2(py)2Cl2]Cl2

Câu 3 Đối với phức [Cr(H2O)6]2+, năng lợng ghép đôi là 23500cm− 1, năng lợng tách là 13900cm− 1 Tính năng lợng ổn định trờng tinh thể của phức đối với các tr-ờng hợp spin cao và spin thấp, trtr-ờng hợp nào bền hơn?

Câu 4 Phức [Fe(CN)6]4 − có năng lợng tách ∆ = 94,3kcal/mol, phức [Fe(H2O)6]2+

có ∆ = 29,7kcal/mol, đối với các phức trên năng lợng ghép đôi điện tử P = 50,3kcal/mol

a) Hãy vẽ giản đồ năng lợng của hai phức trên, sự phân bố điện tử của hai phức đó, giải thích

b) Hãy cho biết phức nào là phức spin cao, phức nào là phức spin thấp, moment từ và tính chất từ của chúng

c) Đối với các phức trên, sự kích thích điện tử từ mức t2g đến eg phức hấp thụ ánh sáng có bớc sóng λ bằng bao nhiêu?

Biết ZFe = 26

============

(Đề số 11)

Câu 1 Viết công thức các phức

a) bromotriamminplatin(II) nitrit

b) diclorobis(etylendiamin)cobalt(II) monohydrat

c) sulfatopentaammincobalt(III) bromua

d) kali hexafloroplatinat(IV)

e) dibromotetraaquocrom(III) clorua

Câu 2 Đối với phức vuông phẳng [Pt(NH3)(NH2OH)py(NO2)]+, có thể có bao nhiêu đồng phân hình học, viết chúng ra

Câu 3 Kết quả phân tích một phức chất của platin (II) cho biết có 65% khối

l-ợng Pt, 24% Cl, 6% NH3 và 6% H2O

a) Tìm công thức phân tử của phức, biết rằng đây là phức một nhân và Pt (II)

có số phối trí là 4 Viết công thức cấu tạo của 2 đồng phân cis và trans của nó b) Năng lợng tự do chuẩn tạo thành ở 25oC của các đồng phân cis và trans lần lợt là −396 và −402kj.mol− 1

Tính hằng số cân bằng của phản ứng: cis  trans

c) Tính nồng độ mol.lit− 1 của mỗi đồng phân trong dung dịch, biết rằng lúc

đầu chỉ có đồng phân cis với nồng độ 10− 7M

Trang 8

Biết Pt = 195; Cl = 35,5; N = 14; H = 1; O = 16.

Câu 4 Viết cấu hình của 2 phức sau đây theo thuyết trờng tinh thể: [Fe(H2O)6]2+ và [Fe(CN)6]4 − Biết năng lợng tách tơng ứng của các phức trên là ∆1 = 38kcal/mol và

∆2 = 95kcal/mol Năng lợng ghép đôi electron P = 50kcal/mol

Hãy tính năng lợng ổn định bởi trờng tinh thể và moment từ của 2 phức trên

===========

(Đề số 12)

Câu 1 Viết công thức các phức sau:

a) bromotriamminplatin(II) nitrit

b) diclorobis(etylendiamin)cobalt(II) monohydrat

c) hexaamminnikel(II)hexanitrocobaltat(III)

d) diclorocuprat (I) ion

e) hexacarbonylcrom(0)

Câu 2 Tại sao khi cho NH3 tác dụng với dung dịch K2[PtCl4] và khi cho HCl tác dụng với dung dịch [Pt(NH3)4]Cl2 tạo thành các kết tủa có thành phần giống nhau song có màu khác nhau Còn khi cho các dung dịch này tác dụng với KI thì thu

đợc các chất có thành phần khác nhau

Câu 3 Cho moment từ thực nghiệm của ion phức [Ni(CN)4]2 − là 0,0 manheton

Bo, ZNi = 28 Hãy mô tả phức trên theo quan điểm thuyết trờng tinh thể

Câu 4 Khi nghiên cứu phức của Cr2+ với CN− và với H2O ngời ta nhận thấy chúng cùng có dạng bát diện song có từ tính khác nhau cụ thể là phức [Cr(CN)6]4 − có 2 electron độc thân, còn phức [Cr(H2O)6]2+ có 4 electron độc thân Dùng thuyết liên kết hoá trị để giải thích sự hình thành 2 phức trên Tính moment từ của chúng? Phức nào bền hơn tại sao?

(Cho biết bậc số nguyên tử Z của Cr là 24)

-(Đề số 13)

a) [FeCl2(H2O)4]+; b) [Pt(NH3)2Cl2]; c) CsTeF5;

d) [Au(CN)4]−; e) [ZnCl4]2 −

Câu 2 Khi kết tủa nhanh Cl− từ dung dịch trong đó hoà tan 20 gam hexahidrat crom (III) clorua (CrCl3.6H2O) cần 75ml dung dịch 2N nitrat bạc Trên cơ sở đó hãy viết công thức phân tử của phức chất trên

Biết Cl = 35,5; O = 16; H = 1; Cr = 52

Câu 3 Các phức [Cu(NH3)6]2+, [Cu(en)3]2+ có số sóng của vạch hấp thụ lần lợt là 15000cm−1, 16400cm−1

Trang 9

-NH2

oaph (o-aminophenolat)

Hãy tìm bớc sóng của sóng hấp thụ và so sánh năng lợng tách của các phức trên Cho nhận xét về các phối tử

Câu 4 Dựa trên cơ sở của thuyết VB áp dụng cho phức chất hãy giải thích

sự hình thành liên kết trong các phức chất [Ni(CN)4]2 − và [NiCl4]2 − và cho biết từ tính của chúng Biết rằng tơng tác giữa Ni2+ và CN− mạnh hơn giữa Ni2+ và Cl− Biết ZNi = 28

-(Đề số 14)

Câu I:

1 Hãy gọi tên các hợp chất sau đây theo danh pháp quốc tế

K[Ag(CN)2] ; [CoCl2(en)2]Cl; [Cr(en)3]Cl3

[Ru(NH3)5(H2O)]Cl2; [Co(NH3)4Br2]2[ZnCl4]

2 Hãy viết công thức các hợp chất có tên gọi sau đây:

Natri bisthiosunfatoargentat(I);Tetraaquođiclorocrom(III) clorua Natri hexanitrocobantat(III); Pentaaquothioxianato−N−sắt(III) sunfat Tetraaminđinitrocrom(III) điamintetranitrocromat(III)

Câu II:

1 Etylenđiamin phản ứng với K3[Cr(NCS)6] tạo thành 2 hợp chất Hợp chất I có màu đỏ và hợp chất II có màu màu da cam Mỗi hợp chất có công thức thực nghiệm

là Cr(en)2(NCS)3 và khi thêm muối tan của Fe(III) vào thì dung dịch sẽ có màu đỏ

đậm Hợp chất I có đồng phân quang học, nhng hợp chất II thì không Hãy đề nghị cấu trúc cho 2 hợp chất đó và giải thích

2 Giải thích tại sao cấu trúc tứ diện của phức Co(II) bền hơn của Ni(II)?

Câu III:

1 Momen từ và màu sắc của một số phức chất coban đợc cho dới đây:

a/ Hãy vẽ giản đồ tách mức năng lợng cho mỗi phức chất

b/ Tính năng lợng ổn định trờng tinh thể (CFSE) theo năng lợng tách ∆ và năng lợng ghép đôi electron P

c/ Giải thích tại sao các phức coban có nhiều màu, trong khi phức Ti(IV)và Zn(II) là không màu?

2 Hợp chất hợp chất A, B có cấu trúc vuông phẳng nh dới đây:

Trang 10

Hãy giải thích tại sao sự thế các phân tử NH3 bởi các phân tử nớc ở trong cầu nội hợp chất A lại xảy ra chậm hơn so với trong hợp chất B

-(Đề số 15)

Câu I:

1 Hãy gọi tên các hợp chất sau đây theo danh pháp quốc tế

Na2[Cu(OH)4]; [Co(en)2(NO2)2]Cl; [Cr(H2O)4(CN)2]Cl

K2[PdCl4]; [Pt(NH3)4Cl2][PtCl4]

Nhôm tetracloroaurat(III); Tetraaminđiclorocrom(III) clorua Aquooxalatoniken(II); Kali tris(cromato)cobantat(III) Hexaaminniken(II) hexanitrocobantat(III)

Câu II:

Anion NO2- là phối tử trong phức chất dới đây Cho các dữ kiện sau:

Công thức

% theo khối lợng các nguyên tố

độ dài liên kết

l, 0

Khoảng cách l trong anion NO2- tự do là 1,24 0

A, và góc liên kết là 115,40 Phối

tử A, chứa nitơ và hiđro; không chứa oxi Số phối trí của ion kim loại trong phức

là 6

1/ Hãy cho biết cấu tạo hình học của NO2- và viết trạng thái lai hoá đối với nguyên tử nitơ

2/ Hãy cho biết 4 cách khác nhau mà ion NO2- liên kết với ion trung tâm

3/ Hãy xác định phối tử A

4/ Chỉ ra cấu trúc của phức chất

Câu III:

1 Hãy vẽ giản đồ cấu hình electron của ion trung tâm trong các ion phức sau theo quan điểm của thuyết trờng tinh thể:

a/ [Pt(NH3)4]2+

b/ [Cu(NH3)4]2+

c/ [Cr(NH3)6]3+

2 a/ Hãy tính năng lợng ổn định trờng tinh thể (CFSE) theo ∆ (năng lợng tách)

và P (năng lợng ghép đôi) cho ion Ni2+ trong phức vuông phẳng, trong phức bát diện

b/ Câu hỏi tơng tự nh trên cho ion Zn2+

3 Momen từ của [Mn(CN)6]3- là 2,8 àB Momen từ của [MnBr4]2- là 5,9 àB Cho biết cấu trúc hình học của hai phức này Cho Mn(Z=25)

(Đề số 16)

Câu I: 1 Hãy gọi tên các hợp chất sau đây theo danh pháp quốc tế

K2[HgI4]; [CrCl2(en)2]Cl; [Pt(NH3)3Br]NO2

[Co(CN)2(en)2]ClO3; [Co(NH3)5CO3]2[CuCl4]

Kali cacbonylpentaxianoferat(II); Điaminoxalatoplatin(II) Natri đixianoaurat(I); Aminclorobis(etylenđiamin)coban(III) sunfat

Định dạng
Số trang	17
Dung lượng	885,5 KB