Khóa luận tốt nghiệp Hóa học: Tổng hợp một số dẫn xuất este từ 2-mercaptobenzothizole

Đã từ rất lâu người ta đã biết đến tam quan trọng của benzothiazole vàcác dẫn xuất của nó đối với nhiều ngành sản xuất : Trong công nghiệp sản xuất cao su, 2-mercaptobenzothiazole một số

BỘ GIÁO DUC VA DAO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SU PHAM THÀNH PHO HO CHÍ MINH

KHOA HÓA HỌC

calls

LUẬN VAN TỐT NGHIỆP CU NHÂN HÓA HỌC

Chuyen nganh L Hoa đau Cơ

ĐỀ TÀI :

2-MERCAPTOBENZOTHIZOLE

Giáo viên hướng dẫn : Thạc af Hồ Xuân Dậu

@9@ ¡nh viên thực hiện : Trần Huy Hùng

Lớp : Hóa 4A

THÀNH PHO HỒ CHÍ MINH - THANG 5 NĂM 2004

Se aes Xa uy xa m6 Xi

+

<

MỞ ĐẦU

Trong thời đại ngày nay, việc nghiên cứu, ứng dụng và sản xuất các hợpchất dị vòng đang chiếm giữ một vị trí rất quan trọng trong công nghiệp hóahọc vì những ứng dụng rộng rãi và thiết thực của chúng trong nhiều lĩnh vực

sản xuất và đời sống.

Đã từ rất lâu người ta đã biết đến tam quan trọng của benzothiazole vàcác dẫn xuất của nó đối với nhiều ngành sản xuất :

Trong công nghiệp sản xuất cao su, 2-mercaptobenzothiazole một số

dẫn xuất khác được sử dụng làm tác nhân xúc tiến quá trình lưu hóa

Trong nông nghiệp, một dẫn xuất của 2-MBT được sử dụng để chế tạo

các loại nông dude, chất kích thích sinh trưởng, bảo quản hạt giống, ngũ cốc

Trong y dược, chúng được sử dụng để điều chế các loại thuốc chống ung thư, tiểu đường, điều hòa huyết áp

Trong lâm nghiệp, các dẫn xuất của MBT đặc biệt là

2-(thiocyanometylthio)benzothiazol (TCMBT) hứa hẹn tương lai sẽ thay thế chocác dẫn xuất clor của benzen trong việc xử lý và bảo quản gỗ

Trong lĩnh vực công nghệ thông tin, một số dẫn xuất của 2-MBT được

sử dụng để tổng hợp các hợp chất màu azo ứng dụng làm chất liệu chế tạo đĩaquang học DVD-R.

Điều đó cho thấy việc nghiên cứu và khả năng ứng dụng 2-MBT và các

dẫn xuất của nó trong sản xuất là rất lớn Mặt khác, qua thời gian tìm hiểu vềtình hình nghiên cứu 2-MBT trong những năm qua, tôi nhận thấy các este là

dẫn xuất đi từ 2-MBT chưa được nghiên cứu và ứng dụng nhiều

Vì vậy, tôi chọn để tài: "Teng hop một số dẫn xuất este di từ

2-meteabÉo Êcnzotltazof” :

Livan van tot nghigp ~ Ha Hau Co Seth : Chẩn Huy Hang

Khia 26 — Nam : 2000 + 2004 Gohd : Thae st Hi Xuan Daw

MUC LUC

K,Ơ DENAEERAMN((20:21426/0000026Q0406 2000 scciaaeGSenn 4

Š\ (iu chất GEG o2 nngzcnuuttoitou4cgssuigti1808a060Ÿdg6 7

3, TÍNH CHẤT hĩa BDE Gseaeeaaittriiaoatettaaeeittntccoyttooseseesrsevo, §

4 Tổng hợp 2-mercaptobenzothiazole 2-5 5s 5s 10

I Ứng [ẸNGic2c002620522GG00010010G2Ÿ010 ene 12

| Ung dung trong cơng nghiệp sản xuất cao su 12

2 Trong cơng nghiệp phẩm màu và nhiếp ảnh 14

3 Ung dụng trong hĩa phân tích - 2 2 se 55s s12 x7: l6

AC: ca ““.“ ` 18

VY Phần đu combine: NỘN((14/22126162202000100006002006606%000024026088) 21

|, KH BRB ER hoooniicoaekectoition05/46x86cosioav6(4ý0146631666eseslfậiae 21

2 Phương pháp điều chế este ccececscoeseressesssacneseserneneersersetees 22

3 Phản ứng este hĩa giữa rượu và cÌlorua aXiL -. - + 22

a Phan ứng giữa axit cacboxylic và thionyl clorua 22

b Phản ứng este hĩa giữa rượu và axit -5‹‹<+ 23

ĐWAN (0 PNUG NGHIỆ N:caaẽccaiinuseieRgoaiatdoiotdtiaoigaudiegii 26

I Sơ đồ thực nghiệm Q 222222121 52212 cecg 27

Khoa 26 — Nam : 2000 - 2004 Gokd : Thee st H8 Naan Dau

Ì- Tổng hợp formyl! clorasss235 : ieee: 27 SAGs HINGES ocamcesomanuiinmmaasapvencnnnoannmmnnensesss 27

VR OS | a 27

I: “Tinh chế 2 MBTKW: | k2 061222220(662/020000012 se 27

2 Tổng hợp 2-hydroxybenzothiazole (2-HBT) 28

3 Tổng hợp 3-hydroxymetyl-2-benzothiazolinone 29

4 Tổng hợp este (2-benzothiazolinone-3-yl)mety! formiat 29

5 Tổng hợp este (2-benzothiazolinone-3-yl)mety! benzoat 2

PHANS “KET OQHÁ £ THÁO DIỄN:c6666020622026i0006só 31 Bi: 'Q88 88 th Dữ co¿ciáoiaueicinadeiyndiniiobiinaaaiiaaada 32 Aye te Ag | "hố 32 2 Tổng hợp 2-hydroxybenzothiazole (2-HBT) -. 32

3 Tổng hợp 3-hydroxymetyl-2-benzothiazolinone 33

4 Tổng hợp formyÌ cÌorua s¿ 5 555v vs s22 cxrsrxzy 33 5 Tổng hợp este (2-benzothiazolinone-3-yl)mety] formiat 34

6 Tổng hợp este (2-benzothiazolinone-3-y])metyl benzoat 35

Bang ï : Tỉnh:chất Vật lO osc con cena 36

Bêng 3: PhS NồnG QO visas csiessiascnsssssasassseacat suuitssscdsanandaasasasarin’ 37

Il Nhiệt độ nóng chảy và phổ hồng ngoại 2552555052522 38

Le Be GS nổng clad y 0142 v60á dc Riera 38

3 TH HỒNG 2) | ne ce a a ine 40

EO `, 4: j NON TTNIDUU 4 4I

ERAN co cs SPURL GT aincocaaccaboiiiakitozuoGGGGEGtGI i NN 43

TÀI HệuU An TÔ xao beeeeebeseeebeeetoicGetniac0640irio2ceasescat 44

Lun van tết nghisp ~ Hoa Hitu Cơ Seth : Tran Huy Hang

Khia 26 — Nam : 2000 - 2004 Gokd : Thac st Hd Naan Dau

»

PHAN 1:

TONG QUAN

Hop chất dị vòng benzothiazole (công thức phân Lử C;H;N&) có 3 đồng

benzo[a]thiazole benazo[cliaothiazole benzo[clieothiazole

phân :

Trong dé tai nảy em chi quan tâm đến benzo[d]thiazole (gọi tắt là

benzothiazole) va các dẫn xuất ở vị trí 2, 3 của nó Tài liệu tham khảo chủ yếu

dựa trên các dé tài liền quan đã được thực hiện trước đó và tài liệu tra cứu

trên mạng Internet.

( BENZOTHIAZOLE :

! Cấu tao:

Benzothiazole là hợp chất dị vòng có 2 dị tố S và N, cấu tạo gồm 2

vòng súc hợp là vòng benzen và vòng thiazole gần như đồng phẳng trong

sẽ xủy ra trước hết ở vị trí 6 Ngay trong trường hợp 2-phenylbenzothiazole

phản ứng thế cũng xảy ra ở vị trí này mà không xảy ra trên gốc phenyl mới

Ngoài ra, benzothiazole không bền với tác nhân oxy hóa mạnh và trong

môi trường bazơ mạnh Sự phá vỡ vòng càng được tăng cường nếu trên vòng

Các dẫn xuất khác của benzothiazole :

se Từ o-aminothiophenol khi cho tác dụng với clorua axiL

anhydrit axit, andehit, urê, malononitrin {CH;(CN);] :

Luan van tot aghitp ~ Hoa cu Cơ — bales svelte its hey cfeng

e 2-clorobenzothiazole được tổng hợp từ phenyl isothiocianat

đưới xúc tác photpho pentaclorua :

S

Á ỳ=c= Fh ŒX>¬

N

Kha só — Nam : 2000 - 2004 Gokd : Clfas ss Hd Naan Deu

il 2-MERCAPTOBENZOTHIAZOLE (2-MBT) :

Tên thương mại là Kaptax, Vukacid, Thiotax, Dermacid.

Công thức phân tử ; C; HsNS, (M = 167,25 đvc).

Nguyên tử lưu huỳnh trên vòng thiazole có một cặp electron tham gia

liên hợp với vòng tạo nên tính thơm của 2-MBT tương tự như benzothiazole.

AAT $e

2 Tính chất vật lý :

se 2-MBT ky thuật có dạng bột mịn, màu vàng, có vị đắng, mùi đặc

trưng, nhiệt độ nóng chảy 171~174°C Ở dang tỉnh khiết, 2-MBT là

những tỉnh thể hình kim, màu trắng, nhiệt độ nóng chảy khoảngI81-183°C.

¢ Tan rất ít trong nước (118mg/1 ở 25°C), nhưng tan nhiều trong một số

dung môi hữu cơ như rượu, benzen, axeton, cloroform, axit axetic

băng

e 2-MBT tổn tại dưới dạng 2 déng phân tautomer (chủ yếu dudi dang

thion) vì có sự tạo thành liên kết hydro liên phân tử :

i = Ss.

= k=s

N N

Dạng thiol Dạng thion

Liên kết hydro liên phân tử của 2-MBT ở dang thion

J Tính chất hóa học :

Do có tính thơm tương tự như benzothiazole nên phản ứng đặc trưng của

2-MBT là phản ứng thế electrophin vào nhân thơm Trong phản ứng thế

electrophin (clo hóa, brom hóa, nitro hóa) cũng sẽ ưu tiên thế trước nhất vào

vị trí 6 trên vòng.

Ngoài ra, do có nhóm thiol hay mercaptan (-SH) nên 2-MBT có tinh

axit yếu, dé tác dụng với dung dịch kiểm mạnh (NaOH, KOH, ) và dé bị

oxi hóa với các tác nhân oxi hóa như H;O;, NaClO, KMnO,, K;Cr;O;, { 12]

se 2-MBT trong môi trường KOH bị H;O; oxi hóa ở 50°C thành muối

kali benzothiazole-2-sunfonat, thủy phân muối này trong môi trườngaxit sẽ thu được dẫn xuất 2-hydroxybenzothiazole (2-HBT)

© 2-MBT bị oxi hóa bởi oxy phân tử với xúc tác sắt (II) clorua, ở nhiệt

độ 50- 150C, áp suất 0,3-0,7 MPa tao thành 2-HBT với hiệu suất

_O;/FeCl; _ S

loom “50-150°C — eo oe

0.3 - 07MPa

Trang 8

e 2-MBT tác dụng với axit hữu cơ và rang (COC];) (trong dung

môi hữu cơ) với xúc tác kiểm tạo thành các este Vai trò của photgen trong phản ứng là chuyển axit thành clorua axit:

S

Cr — CI—C—R NaOH nn

- HCl a iy

e 2-MBT tham gia phản ứng manhic với dietylamin, urê, thiuré .

ở các điều kiện khác nhau.

*x Ví dụ phản ứng manhic giữa 2-MBT và dietylamin :

Luan can tot sggh — cÑ6a cau Ca = SẾ:Chẩnfu Hing

e© Tác dụng với axit formic (phản ứng formyl hóa), sản phẩm tùy

thuộc vào điều kiện phản ứng :

e Trên quy mô công nghiệp 2-MBT kỹ thuật được điều chế bằng

cách cho anilin tác dụng với cacbon disunfua và lưu huỳnh ở nhiệt

độ và áp suất cao, hiệu suất khoảng 90% Ngoài sản phẩm chính là

23%

Luan can tốt ngập — Cfoac mức cine

2-MBT, ta còn thu được sản phẩm phụ là benzothiazole (5%) Dé

thu được hiệu suất cao nhất thì tỷ lệ mol các chất trong hỗn hợp

phản ứng là [CsHsNH, : CS, : S] = 1:1,4:1,02.

°C, P

( + CS, + § ——> —m + Hạ§

e Dun nóng benzothiazole với lưu huỳnh trong thời gian từ 0,5-3

giờ với tỷ lệ số mol 1:0,9; hiệu suất đạt 90%.

Khia 26 — Nam : 2000 - 2004 ii: Thae x Hd Naan Da

Y Phản ứng giữa I-halogeno-2-nitrobenzen với hỗn hợp CS;

va NaHS hay CS; và NaaS :

x S

(I + NaHS + CS, ——> Cr + SO, + NaX

NO; N

I.

Có thể nói ứng dụng quan trọng và rộng rãi nhất của benzothiazole và

các dẫn xuất của nó là trong công nghiệp sản xuất cao su và các loại polyme

nhân tạo Benzothiazole và các dẫn xuất tham gia vào rất nhiều giai đoạn trong quá trình sản xuất và đóng một vai trò hết sức quan trọng trong các giai

đoạn đó.

2-MBT và một số dẫn xuất của nó như 2-(2-(benzothiazol-2-yl)

disunfanyl)benzothiazole; 2-(4-morpholinyldithio)benzothiazole, muối natri

và kẽm của 2-MBT được cho thêm vào trong quá trình sản xuất cùng một

số chất khác như kẽm oxit, magiê oxit, amin, axit stearic và một số chất gia

tốc cơ bản như 1,3-điphenylguanidin; thiuram disunfit để tăng tốc cho quá

trình lưu hóa cao su, rút ngắn thời gian lưu hóa từ vài giờ xuống còn vài phút

Cơ chế của việc xúc tác lưu hóa xảy ra như sau : 2-MBT và các dẫn xuấttrong điều kiện nhất định của môi trường sẽ tạo ra các gốc tự do có electron

độc thân trên nguyên tử lưu huỳnh hay các anion Sau đó các gốc tự do (hay

anion) này tấn công vào lưu huỳnh thô (ở dang thù hình S,) tạo thành sản

phẩm cộng polysunfit Các polysunfit đóng vai trò liên kết các mạch polymetạo thành một "đây chuyển” các polysunfit, sau đó các cầu sunfua được hình

thành liên kết các mạch polyme lại với nhau

PhangZ

-Lupn cán tớt aghisp — Hsa Hi Co oon ee

Một số dẫn xuất khác lại có tác dụng điều tiết quá trình lưu hóa như

(tert-butyl)benzothiazole sulfenamit; 2-(4-morpholinylthio)benzothiazole;

N-ciclohexylbenzothiazole sulfenamit.

Cao su sau khi đã lưu hóa dé bị các tác nhân oxi hóa trong môi trường

tác động làm giảm độ bền Hơn nữa, trong quá trình lưu hóa cao su với ảnh

hưởng của nhiệt độ và các chất xúc tác, các chất chống oxi hóa vốn có sẵn trong mủ cao su tự nhiên đã bị phân hủy Do đó, người ta cho thêm vào một số

dẫn xuất như 2-(4-morpholinylthio)benzothiazole, (1) (2) để giảm sự ảnhhưởng của các tác nhân này [7].

Trong việc sản xuất các loại cao su có tính năng - biệt (thông thường

có chứa một số kim loại trong thành phần hóa học) thì 2-MBT và một số dẫn

xuất như 6-(hexa-2,4-dienoylamino)-2-mercaptobenzothiazole;

6-(undec-10-enoylamino)-2-mercaptobenzothiazole; 6-(2,4-bis(allylamino)-s-triazin-6-yl

amino)-2-mercaptobenzothiazole lại được sử dụng như các phối tử để tao

phức với kim loại thêm vào làm tăng sự liên kết giữa các phân tử polyme và kim loại Tùy vào tính chất của sản phẩm mà thành phần của 2-MBT và dẫn xuất chiếm từ 30-60% trên tổng số mol các thành phần tạo phức với kim loại

(hành phan này thông thường bao gồm benzotriazole ; 2-mercaptobenzothiazole: 1.2,3-trihydroxybenzen và một số dẫn xuất khác) Ngoài ra,

người ta còn thêm vào cao su một số dẫn xuất khác có tác dụng chống lại tácđộng của nấm mốc, vi khuẩn nhằm tăng độ bền khi sử dụng.

Trang 13

Khsa 26 — Nam : 2000 - 2004 w&l: Thae sx AS Naan Deu

2 Trong công nghiệp phẩm màu và nhiếp ảnh

-Nhiều dẫn xuất của benzothiazole được dùng để sản xuất các chất màu,

chất cảm quang

Hợp chất màu azo (3) điều chế từ bazd aminobenzothiazole được dùng

làm mực in trên giấy, hợp chất (4) dùng để nhuộm màu cho các polyeste [7]:

(6a) R, R's alkyl (Cy - Cop)

R ; cyano, nitro, alkyl, alkoxyl

(6b) R : alkyl (C¢ - Cig); R' : xiclohexyl

Trang 14

Sa zó -— “Nam : 2000 - 2004 5 oe Gokd : Thas st Hd Ola» Deu

Hợp chất (9) có tính huỳnh quang được ứng dung trong phân tích các

Hợp chất (10) được thêm vào lớp nhũ tương chứa muối halogenua tráng

lên phim để tăng độ nhạy cho phim [ 12]:

V, V):H, F, Cl, OH, COOH, Alkoxy — R: Alkyl

Trong công nghiệp chế tao dia quang hoc DVD-R hiện nay, thông

thường người ta sử dụng các hợp chất màu cyanine, phthalocyanine, hay phức

chất giữa kim loại và hợp chất azo Song những chất liệu này đều có những nhược điểm nhất định Hợp chất màu cyanine thì không bền dưới tác động của

ánh sáng, thời gian sử dụng ngắn; hợp chất màu phthalocyanine thì có độ tan

kém hạn chế quá trình sơn phủ lên bể mặt đĩa và giá thành đất hơn rất nhiều

so với hợp chất màu cyanine Riêng phức chất giữa kim loại và hợp chất azo

có nhiều ưu điểm hơn cả, bén với ánh sáng hơn hợp chất màu cyanine, thích

hợp với nhiều bước sóng bằng cách thay đổi các nhóm chức trên hợp chất và

khả năng bến nhiệt cao Dựa trên cơ sở này, một số nhà khoa học ở Nhật Bản

đã phát hiện ra các hợp chất như axit aminobenzothiazole-6-cacboxylic, amino-6-metoxybenzothiazole sau khi được diazo hóa và tạo phức với một số

2-kim loại như Ni”, Cu?", Zn”", Co” sẽ tạo thành những hợp chất có tính năng

Trang 15

Lian van tot nghitp ~ Hoa Hau Cơ Seth : Chân Huy Hang

tốt hơn để chế tao dia DVD-R (bền hơn với nhiệt độ khoảng 300°C, hấp thụ

ánh sáng tốt nhất ở bước sóng 635nm, có độ phản xạ cao khoảng 2,08) [6]

1) HO,SONO, H,SO 20°C pus

2-MBT và một số dẫn xuất có khả năng tao phức với một số kim loại có

thể ứng dụng trong việc xác định định lượng các kim loại này Ví dụ như hợp

chất chứa vòng benzothiazole và coumarin tạo phức càng cua với kim loại

ứng dụng trong phân tích định tính và định lượng các ion Zn**, Pb**, Ba”', Cd**, Hg”*, LaÌ* ở các đối tượng sinh học và trong dung dich nước hay 2-MBT

xenlulozơ dùng để xác định vết vàng trong mẫu địa chất [3].

Kim loại nặng đang gây nên những ảnh hưởng nghiêm trọng đối với

môi trường sống Vì vậy, việc xác định hàm lượng chúng trong môi trường sống được xem như cuộc chiến chống lại ô nhiễm môi trường và ngày càng

thu hút nhiều sự quan tâm của các nhà hóa học Trong môi trường nước, cu"

hau như không gây hậu quả nghiêm trọng nào cho con người ở nồng độ dưới

Trang 16

“uán san tốt aghitp - Hoa Hau Cơ Svth : Tran Huy Hang

10ug/ml nhưng lại gây ảnh hưởng rất nghiêm trọng đến các sinh vật thủy sinh

với néng độ chỉ vào khoảng Ipg/ml Do đó, việc xác định chính xác nồng độ

Cu” có trong môi trường nước trở nên rất bức thiết Các phương pháp phân tích trước đây sử dụng để xác định hàm lượng CuỶ" như ICP-MS, sắc ký ion,

đo quang phổ hấp thụ nhiệt electron, trắc quang sử dụng bước sóng vùng tửngoại và khả kiến đòi hỏi các phương tiện, thiết bị đất tiền, kỹ thuật phức tạp

mà kết quả có độ chính xác không cao Hai nhà khoa học Yun-Seon Choi và

Hee-Seon Choi - Đại học Suwon - Hàn Quốc đã tìm ra một phương pháp đơngiản nhưng có độ tin cậy cao, không đòi hỏi thiết bị phức tạp, có thể ứng dụng

với nhiều loại mẫu trong thực tế Phương pháp này sử dụng 2-mercapto

benzothiazole (2-MBT) làm tác nhân tạo phức với ion Cu'*, sau đó đo phổhấp phụ của phức này trên cetyltrimetylamonium bromua mà không cần quaquá trình tách chiết phức tạp Kết quả thực nghiệm cho thấy néng độ Cu”° trong môi trường dao động từ 5.10% - 5.10°M, giới hạn đo của phương pháp

là với néng độ Cu”* từ 3,3.10°M (2,1ng/ml) trở lên Vé độ chính xác cũngtương đương với phương pháp ICP-MS nhưng quy trình, thiết bị và kỹ thuật

đơn giản hơn nhiều lại không đòi hỏi kỹ thuật cao của người thực hiện phân

tích [15].

Trước đây, các dẫn xuất của benzothiazole như

5,6-dimetoxy-2-benzothiazolinone; 4-(5',6°-dimetoxybenzothiazolyl)benzoyl florua;

2-(Š',6`-dimetoxybenzothiazolyl)benzensulfony! clorua đã được ứng dung trong việc

xác định các amin bằng phương pháp sắc ký lỏng (High-Performance Liquid

Chromatography) Năm 1998, một số nhà hóa học Nhật Bản đã đưa ra phương

pháp mới tổng hợp 4-(5',6'-dimetoxybenzothiazolyl)phenyl isothioxyanat

(BHBT-NCS) và qua thử nghiệm cho thấy BHBT-NCS có thể ứng dụng xác

Thang 17

Khia 2ó — ©Wae : sooo s00 sss ' GÀ : Thee st Hd Naan De

định nhiều loại amin bậc 1 và 2, ngoại trừ các amin thơm như anilin,

o-toluidin [9].

Sơ đồ tổng hợp BHBT-NCS như sau :

CHO one) NHCOCH, CH,O

Năm 2003, các nhà hóa học chứng minh được 2-MBT có thể ứng dụng

làm màng chọn lọc ion Ag* Các kiểm nghiệm thực tế cho thấy màng 2-MBT

có khả năng tách được ion Ag” hoàn toàn ra khỏi dung dịch có lẫn các ion kim

loại như Na", K*, Li’, Ca**, Mg?*, Fe?*, Mn”*, Ni?*, Co”, Cd?" [10].

Cũng như nhiều hợp chất dị vòng khác, benzothiazole và các dẫn xuất

của nó có hoạt tính sinh học khá mạnh và được ứng dụng rộng rãi trong thực

tế.

Trong nông nghiệp, một số dẫn xuất của benzothiazole được ứng dụng

làm nông được như :

Thuốc diệt cỏ | 12]:

Thang rổ

Loose a Seth : Tuân Huy Hung

AN R, Rị, R;y: H, Hai, Alkyl (C; - Cg), Alkoxy, Ph

n:0,1,2,3,4 R: Alkyl (C1 - C6), Alkoxy, Alkenyl

(Chất trung gian để sản xuất chất diệt cỏ)

s* Chất bảo quản ngũ cốc, tăng hàm lượng chất hữu cơ cho đất trồng

[2]:

Ss 2-(thiocyanatometylthio)benzothiazole

—S—CH;—SCN

Ngoài ra, TCMBT còn ứng dụng bảo quản bể mặt gỗ chống lại nấm

mốc và môi trường có độ ẩm lớn, chống lại các vi sinh vật phân hủy trong

công nghiệp giấy và thuộc da hoặc là chất phụ gia trong sơn giúp chống thấm

cho tàu, thuyền [2]

* Một số dẫn xuất ở vị trí thứ 3 của vòng benzothiazole có tác dụng

điều khiển su phát triển của thực vật [12]:

đản cán tot nghisp ~ Waa Hau Ca Suth : 2kản Huy Hang

Trong y học, nhiều dẫn xuất dùng để chế tạo thuốc chữa bệnh có giá trị:

% Hợp chất (11) có thể ứng dụng điều trị bệnh về thần kinh như tâm

thần phân liệt, rối loan do dùng thuốc an thần, bệnh Alsheimer [12]:

“ Hợp chất có tác dụng giảm đau, chống viêm nhiễm, gây hung phấn

[7]:

Trang 20

Luan van tốt nghisp - Hida Hau Co Seth : Chân Huy Hang

Khia 26 — Nam : 2000 - 2004 ; Gokd : Thac st Hd Xuan Dau

R : NH>, NHR’, NHR’

Lr ya, (R' : Dialkylamino, alkyl, benzyl)

R~€ N R, : Alkyl, amino, aryl

IV PHAN UNG ESTE HÓA :

Este là sản phẩm của phan ứng este hóa giữa rượu và axit cacboxylic

Luan van tốt aghith-HiaHaslo — — Seth : Chân Huy Hing

Khia 26 — Nam : 2000 - 2004 Goh Thea t Hb Naan Deu

2.

wv

yv

Phuong phap diéu ché este :

Este có thể điều chế từ nhiều phương pháp khác nhau [8]:

Phản ứng giữa muối bạc hay kiểm của axit cacboxylic với alkyl

halogenua:

RCOONa + X-R' ——* RCOOR' + NaX

RCOOAg + X-R'` ——* RCOOR' + AgX

Phản ứng giữa rượu và axit cacboxylic :

RCOOH + R'OH RCOOR’ + HO

Phan ứng giữa clorua axit với rượu hay phenol :

RCOOR' + HCl RCOCL + R'OH

Phản ứng giữa anhydrit axít với rượu hay phenol :

(RCO)O + R'OH RCOOR' + RCOOH

Phản ứng giữa xeten với rượu hay phenol :

CH;=C=O + R'OH CH;COOR'

Phản ứng giữa diazometan và axít cacboxylic :

RCOOH + CH:N, ———* RCOOCH; + N;

Phản ứng giữa hợp chất nitrin và rượu :

RCN + R'OH + HO RCOOR' + NH,

Trong dé tài này, em đã tổng hợp este theo bằng phan ứng giữa rượu va

clorua axit Clorua axit được điều chế từ axit tương ứng va thionyl clorua.

a Phau é ⁄4 at ud É elenua :

Y Phản ứng tổng quát :

RCOOH + SỌOCh ——~ RCOCI + SO; + HCI

Trang 22

Lian van tot aghisp — Hoa ft Cơ Se

*⁄ Cơ chế phản ứng : Phản ứng xảy ra theo cơ chế thế

nucleophin nội phân tử (Syi) Phản ứng có bậc 2, nhiều giai

đoạn, qua trạng thái chuyển tiếp tiếp dạng vòng [ 13]:

trang thai chuyén tiép vong

Clorua axit trong môi trường nước không bền, dé bị thủy phân tạo thành

axit cacboxylic tương ứng Phản ứng xảy ra theo cơ chế thế nucleophin

Sy?(CO), trong đó nước đóng vai trò là tác nhân nucleophin :