Khóa luận tốt nghiệp Hóa học: Tổng hợp một số dẫn xuất của 2-benzothiazolinone

Bằng phản ứng của o-aminothiophenol với acid và dẫn xuất : * Với acid : * Với dẫn xuất của acid : các dẫn xuất của acid thường dùng để tổng hợp Benzothiazole, nhất là chloride và alhydri

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠOTRUONG ĐẠI HỌC SƯ PHAM THÀNH PHO HỖ CHÍ MINH

MUC LUC

LOI MỞ ĐẦU

LỜI CẢM ƠN

L BenzothiaZole và dẫn xuất cba 06 cccssscssesccsessesnesesresecnescesecesseensenesvsueseeeneenees 2

1: BSAA MO S1 203: 41420i4i03((604466606:11A0iA2sss4 2

2.1 2-mercaptobenzothiazole -s 222222221211.041210.ccce, 5

2.2 2- Hydroxybenzothiazole (2 - benzothiazolinone) - 10

2.3 6- Nitro - 2 — benzothiazolinone choi 14

2.4 3- Eloxycarbonylmettyl - 6 - Bromo - 2 — benzothiazolinone 14

( 3- Btoxycarbonylmethy! - 6 - Nitro - 2 - benzothiazolinone)

2.5 Dẫn xuất halogen của benzothiazole -. . - 15

II Ứng dụng của benzothiazole và các dẫn xuất của nó - 17

1Í TERNS 000M DU DAD NNLás«niavotoueoseenidtnienvntiiedrsetusteynicsasade6a 17

25 Tröngnlnpnejibnsi/3//22/2221021/001:12200201/0/23)/666G202//00/00000/20 222264 18

1; BRO HH Was HữU)HDÊ(uu««oeooaevsessesrtdavdsaneaoaendiviinanaeuaai 22

4 Trong lĩnh vực nhuộm, phẩm màu, nhiếp ảnh . -. 5 5£ 24

5 Trong lĩnh vực thuốc thử hóa học -22222222+EEEEEEEVEEE.72222227c2 26

6: Trong Dinh wee didn ĐỘNG 4442124120144 20100/A002222ố 27

Ill Các phan ứng dùng trong quá trình tổng hợp : 2-52 5-5552 55<cc> 28

1 Phẩn:ứng HalogenôthÓA:⁄⁄4C¿22://2%6CCGL2602600 6n 28

2 Phản ứng Nitro hóa is 5S S411 522121125122121012.2402-.6 29

3: Wiển! gi Š By cisescassccsscsnsnn nasscenccs oncceucancosascbenwensanue 31

4 Bước đầu tìm hiểu phuơng pháp xác định độ tinh khiết các chất đã tổng hợp

ERIS ic cca cái 06410yxsg831000i0ti00001086ã1600856))/4/188 075636460600 5801014ì1664016686aaL 32

Pliln hại TH NGHIỆN ì((02C2 000000222 200G00060020220006102/0/L 000 35

L Sơ 46 tổng quát của quá trình thực nghiệm 22 +2 #2 czcvzecxccx 36

TE Cas trình tổng Hợy các chết aici ie C022 00(22 6G 36

1 Tínhchế 22~ Mercaptobenzothiazole c-<6525<55< 36

2 Tổng hợp 2—HydroxybenzothiaZole 2 .c ceecsecssecneessesncessenussnesseeeneees 37

3 Tổng hợp 6 - Bromo - 2 — benzothiazolinone .5-555<5555<55 38

4 Tổng hợp 6 - Nitro - 2 — benzothiazolinone -2- 2526cocseccec 40

5 Tổng hợp 3 - Etoxycarbonylmethyl - 6 - Bromo - 2 ~ benzothiazolinone 41

6 Tổng hợp 3 - Etoxycarbonyl methyl - 6 - Nitro - 2 ~ benzothiazolinone 42

Phần be : KET QUA VÀ THẢO LUẬN: 222222 +2SCEEECEEEEE912222222122222 44

IL — Quátrình tổng hợp - Hiệu suất: oceeosseo.e 45

MS NH6 SG G6 46

II Kết luận và hướng nghiên cứu tiếp theo ss-cccsrvecxeeerreersee 48

> Bảng hằng số vật lý của các chất đã tổng hợp được.

> Bảng tổng hợp phổ hổng ngoại của các chất đã tổng hợp được.

> Phổ hồng ngoại của các chất đã tổng hợp được.

> Phổ tử ngoại của một số chất đã tổng hợp được.

Phân bốn:Tài liệu tham khảo

Loi nở dau

Chong tất od «de chuyén ngank cẻ koa hoe hitu sơ thi chuyen ngànÊ cẻ tổng hop

lầu cơ that sự fam em thick thi Hoc tap , nghien cứu va tim hidu vẻ hoa hoo hau cơ

luan [si cudn em Chink vi vay, dé tim hidu sau hon vi hóa hau sơ, dae bit la kg nang

thục hank thi nghiem em da chon dé tài thuse bg mon nay

Co thử nói ede hop chat dj vòng nói chung đều od nhềng vai tro quan trong trong

nhiéu fink cực khac nhau Benzothiazole [a trường hop đạc bitt eda he théng dj vòng.

Cac cong tink nghien cửu cho thay ching od nhitu dng dung quan trong trong ade link

uực Khoa hoe va đời sống nhu: trong sóng nghi¢h (Lam chat nie titn cho quá trink Lew

hea cao su ‹««), trong nông aghith (một số dẫn xuất của benzothiazole có tác dung

khang khudn, diệt ndim, hay 3-acctonitxil-2-benzothiazolinone có kde dung tot det edi sâu od sải đường ), trong nghank nhitp Ảnh, phdm màu, dign héa Gan day nhat

sta sha Absa Ko đã phat bien LEA’ sua chili Seal wg the dià sào shat

9°(g:omtas-methylphenyl, )-2 -flucrobenzothiazole hay q -hydroxy-4 -( benzothizole-z yf, )

eyclohexadienone, oe

Chink vi cay cm da chon dé tat : “Tong hop một số dẫn xuất của

Benzothiazolinonse ˆ ướt mong muốn di tim hidu sâu hon về hop chat benzothiazole cả

dẫn xuất sửa nó.

Loi cam on

Em xin chan thank cám on Ban Chi nhigm hoa Asa, ede Thay đa trong C7¿

lau sơ, dae bigt la sa Trdn Th; Tatu da tan tink Âưởng dân, chi bdo va giip dd em

hoan thank luan van nay.

Em cũng xin gửi [ai cám on đến ede ban sink vien cing chon dé tai vé tổng hop hitu cơ đã whigt tink giáp do va động cứn em vất nhidu dé hoan thank tot luẠn cán tốt aghitp nay.

TỔNG QUAN

SV: Hồ Thị Thùy Giang

a Khái quát :

Phân tử Benzothiazole là trừơng hợp đặc biệt của hệ thống di vòng

Những tinh chất hóa học và hóa lý chứng tỏ rằng vòng thiazole về bản chất nó

Thực nghiệm cho biết phản ứng thế electrofin (Chilo hóa, Brom

hóa, Nitro hóa) đều xảy ra ở nhân benzen và trước hết ở vị trí số 6 [1] do vòng

Benzothiazole có mật độ điện tích tập trung lớn nhất ở vị trí số 6.

t2 ,

»

4 3

Ngay cả 2-phenylbenzothiazole phản ứng cũng xảy ra ở vị trí 6 mà không

xây ra ở vị trí số 2 của vòng phenyl mới thế vào.

S

E

N

Nếu vị trí số 6 đã có nhóm thế thì phản ứng ưu tiên ở vị trí số 4 rồi đến

SV: Hồ Thị Thùy Giang Trang 2

- Dưới tác dụng của base mạnh, vòng thiazole bị phá vỡ Sự phá vỡ

vòng được tăng cường khi ở vòng benzen có nhóm hút electron.

O,N Ss”

FXW?:~=—@x—=©(

- Vì trong phân tử Benzothiazole còn | cặp e tự do trên dị tố N nên nó

thể hiện tính base Vì vậy trong môi trường acid, có thể tạo muối

tương tự pyridine :

- Ở nhiệt độ cao, Benzothiazole dé đàng bị halogen hóa vào vị trí số 2 :

s S

Benzothiazole có thể được điều chế bằng một số cách sau:

\ Bằng phản ứng của o-aminothiophenol với acid và dẫn xuất :

* Với acid :

* Với dẫn xuất của acid : các dẫn xuất của acid thường dùng để tổng hợp

Benzothiazole, nhất là chloride và alhydride acid, cho hiệu suất khá tốt

ỐC: + O© ezCy

* Với aldehydc :

SV: Hồ Thị Thùy Giang Trang 3

N-phenylthioamit đưới tác dung của NaOH với xúc tác K;Fe (CN), hay

qua hợp chất cơ Liti sẽ tự khép vòng thành dẫn xuất của Benzothiazole.

3 Benzothiazole còn có thể được diéu chế theo các phương pháp sau:{37]

La chất bột min, màu vàng sáng, có vị đắng đặc trưng.

Nhiệt nóng chảy của 2-MBT kỹ thuật : 165+170°C, của 2-MBT tinh

khiết : 183+184,5°C (dạng tỉnh thể hình kim màu trấng)

2-MBT là chất được sử dụng sớm nhất để làm tăng tốc độ quá trình

lưu hóa cao su.

2-MBT tan tốt trong : acetone, cthanol, benzene, chioroform, acid

acetic băng và không tan trong nước.

Trong 2 dang này, 2-MBT tổn tại chủ yếu ở dạng Thione nhờ liên kết

hydrogen yếu tạo thành dimer.

Kết quả này nhận được dựa trên sự đo moment lưỡng cực của nó.

b Tính c

- _ Là Ì acid yếu, tan tốt trong dung dịch kiểm

- (C6 khả năng tạo muối với những kim loại như Mg, Zn, Pb, Ag, He.

Rất nhiều muối này được sử dụng trong công nghiệp cao su.

~ Bi oxi hóa bởi các tác nhân oxi hóa nhẹ như : lod, Hydrogen

peroxyde, Kalidicromate, Natri hypocholorite để tao hợp chất

- Nếu alkyl hóa bằng dimethylsulfat thì ngoài các sản phẩm trên còn

xuất hiện 1 lượng nhỏ 3-methyl-2-benzothiazolinthione (N-alkyl)

Nếu dùng đư RX thì S-alky] và N-alkyl tiếp tục tác dụng với RX tạo muối

2-alkylmercaptobenzothiazolium (111) Cho muối này tác dụng với Na2S sẽ tao

lại (II) còn với NaOH tạo (IV).

- 2-MBT có thể tác dung với NH; có mặt NaOH va NaOCl! tao amin bậc |

hoặc tác dụng với CoH, NH có mặt l; và NaOH tao amin bậc 2 [2]

- 2-MBT có thể tác dụng với formaldehyde với sự có mặt hay không có

mặt của amin bậc | (hoặc bậc 2) sẽ cho ta sản phẩm tương ứng :

+ Điều chế amide : bằng cách ngưng tu oxy hóa 2-MBT với các amin

khác nhau có mat tert-butylhipochlorit hoặc hydroperoxyde

SV: Hồ Thị Thùy Giang Trang 7

R; =xyclohexyl

R, = R¿ = ctyl, - CH;CH;OCH;CH; - ; (CH2)4; (CH;);

- 2-MBT có khả năng tham gia phản ứng Mannich với dictylamine, đi

etanolamine, ure, thioure, guanidin ở các điều kiện khác nhau.[29]

+ Với guanidin : ở nhiệt độ phòng.

+ Với dictylamine : ở nhiệt độ phòng có thêm HC! đặc xúc tác.

+ Với đietanolamine : đun hồi lưu, xúc tác HCI.

+ Ure, thioure : đun hồi lưu ở 80°C, xúc tác CuC]ạ

* Bằng tác dụng của CS; hay CSCI, vào o-aminothiophenol trong dung

môi alcol hay muối của nó trong dung dịch kiểm.

* Phương pháp điểu chế 2-MBT thuận tiện nhất là xuất phát từ anilinc

cho tác dụng với CS; và S ở áp suất, nhiệt độ cao.

Để thu được hiệu suất cao nhất, tỷ lệ mol các chất phản ứng là

Aniline:CS;:S = 1:1,4:1,02.

* Dun nóng benzothiazole va S (ty lệ mol 1:0,9+1:1,3) trong vòng 0,5+3

giờ sẽ thu được 2-MBT với hiệu suất 89,3-92,3%.

S

prs Pu

* Dun nóng chảy N, N'-dimethylaniline với S

* Phan ứng giữa o-nitroarylhalide với CS; và NaHS hay Na;S và CS,

Os CL

* 2-MBT được điểu chế từ dithiobenzoic acid PhCSSH; 2,

2’-địthiobis[benzothiazole] và triphenyl phosphine PhạP trong benzen;[35]

Momen lưỡng cực tính được đối với 2-hydroxbenzothiazole là 24D va

với 2- Benzothiazolinone là 3,8D, bằng thực nghiệm đã nhận được là 3,66D,

diéu đó khẳng định rằng trong các phản ứng nó tham gia ở dang ketone Kết quả

nhận được phù hợp với các quá trình xảy ra trong các phản ứng alkyl hóa, acyl

hóa, hay hydroxymethyl hóa và sản phẩm thu được đều là dẫn xuất thế ở vị trí

+ Phan ứng này xảy ra dé dàng và cho hiệu suất khá cao.

+ Đây là chất đầu thuận tiện cho việc điểu chế các dẫn xuất tiếp

theo.

- Phan ứng alkyl hóa : 2-hydroxybenzothiazole tổn tại ở dang ketone,

khi alkyl hóa, H linh động của N sẽ thay thế bằng R

+ Với tác nhân yếu N-arylamide của acid cloacetic

Ss

Co; D OO

-7 CICH CHC

+ Khi methyl hóa bằng diazomethane, ngoài sự xuất hiện của

3-methyl-Benzothiazolinthione (sản phẩm chính) (I) còn có 2-methoxybenzothiazole (II),

H Zinner và W Nimmich đã giải thích quá trình phản ứng này như sau [6] :

SV: Hồ Thị Thòy Giang Trang II

_Oxi hóa 2-MBT với oxi phân tử ở nhiệt độ 50-150°C, áp suất 0,3 - 0,7 Mpa có

mặt kim loại chuyển tiếp làm xúc tac tạo ra 2 — hydroxybenzothiazole (nếu

dùng FeCl, làm xúc tác, hiệu suất đạt 85%)

- \.F, Kucherox đưa ra phương pháp điều chế 2-hydroxybenzothiazole

trong phòng thí nghiệm bằng cách oxi hóa các sulfide trong acid

acetic [3]

- Từ quan điểm kỹ thuật, có ý nghĩa nhất là oxy hóa 2-MBT bằng

hydrogenperoxide trong môi trường kiểm hay bằng kalipermanganat

sẽ xuất hiện muối kali của sulfoacid tương ứng, sau đó thủy phân

trong môi trường acid tương ứng.

SV: Hồ Thi Thùy Giang Trang 13

C2-#=Q2~— CO

a Khái quát

-6 — Nitro-2— hydroxybenzothiazole cũng có thể tổn tại ở 2 dạng tautomer

"OQ" —“GŒ»

Hợp chất Nitro thơm là | hợp chất trung gian để điểu chế amin thơm Vì

vậy, nó có khả năng tham gia phản ứng khử hóa tạo amin, còn phản ứng thế

Se2Ar vào vòng thơm khó khăn vì trong vòng đã có nhóm rite.

c Tổng hop :

- Phương pháp tổng hợp thường được sử dụng trong phòng thí nghiệm

là: tiến hành Nitro hóa bằng hỗn hợp HNO„¿ + H;SO,¿ [7]

2~= C2-—Œ‹>

Phản ứng phải thực hiện ở nhiệt độ thấp để tránh sự oxi hóa nhóm OH và

tránh sự phá vỡ vòng.

- C6 thể diéu chế 6 - Nitro - 2 - Hydroxybenzothiazole và dẫn xuất

của nó đựa vào phản ứng của 2 - amino - 5 - nitrothiophenol với acid

Những chất này được tổng hợp bởi phản ứng của alkylesters của chloroacetic

acid với 6-bromo-2-benzothiazolinone hay 6-Nitro-2-benzothiazolinone:

Ngoài ra có thể thay bằng một số alkylesters của halogenoacetic acid

CI-CH;COOR ta cũng tổng hợp một số chất có khả năng ứng dụng cho sự phát triển của cây với những số liệu cụ thể sau:

a Khái quát chung về uất Hai zothi.

SV: Hồ Thi Thùy Giang Trang 15

Từ Benzothiazole có thể điểu chế được rất nhiều dẫn xuất Halogen Các

Halogen có thể ở nhiều vị trí khác nhau trong phân tử : vị trí số 2, vị trí số 3, vị

trí số 6 [8]

Các dẫn xuất Halogen nhìn chung có những ứng dụng thực tế rất quan

trọng, nhất là đối với thực vật nhờ hoạt tính sinh học của nó.

Tổng hợp từ 2-MBT và PCI; (hay PCh, SOCl;, SO;Cl;): [37]

+ 2~Bromobenzothiazole : được tổng hợp từ Benzothiazole và brom.

S s

¢ Dẫn xuất Halogen ở vị tri số 3 :

3 ~ Chloromethylbenzothiazolinone được diéu chế theo sơ đồ :

H„I

e Dan xuất Halogen ở vi trí số 6:

Điều chế qua phản ứng thế Sg2Ar :

SV: Hồ Thị Thùy Giang Trang 16

S Cl S

ọ +c, X= CY + HCl

N ứC N

« Trong phòng thí nghiệm, 6 — Brom — 2- hydroxybenzothiazole được

tổng hợp từ 2 - hydroxybenzothiazole và brom trong môi trường acid

1 Trong công nghiệp cao su ;

2— Mercaptobenzothiazole (2-MBT) vừa có tác dụng làm tăng tốc độ lưu

hóa cao su vừa là chất chống nấm bảo vệ cao su trong quá trình sản xuất 2-MBT có thể dùng kết hợp với | số chất vô cơ khác như : Zn, ZnO để làm xúc

tác cho quá trình lưu hóa một số cao su tự nhiên và tổng hợp

Ví dụ :

+ Để lưu hóa cao su Isopren dùng (2-MBT); Zn hoặc 2-MBT và ZnO kết

quả cho thấy sự có mặt của Zn làm chậm sự tạo ra liên kết chéo và chỉ sau khi

hợp chất (2-MBT); Zn phân hủy thì tác dụng xúc tác của nó mới có thể phát huy,

do đó người ta đễ đàng khống chế quá trình.

+ Ngoài ra để lưu hóa cao su Isopren có thể dùng 2-MBT với

tetramethylthioran có mặt ZnO làm xúc tác cho quá trình trên.

- 2-MBT xúc tác cho phản ứng tạo polysulfua

Các dẫn xuất khác của Benzothiazole cũng đóng góp một phan không nhỏ :

- Sự lưu hóa polyisopren có thể đuợc tăng tốc bởi:

+ 2— (2',4'` - đinitro phenylthio) Benzothiazole{29]

+ Phản ứng của 2 - (4-Morpholinothio) và 2 - (4 — Morpholinodithio)

Benzothiazole với polyisopren (4)

+ Phản ứng của N ~ tert - butyl - 2 - Benzothiazole sulfenamid với

polyisopren

- Vat liệu composite cao su tự nhiên và tổng hợp đã được lưu hóa bởi

Benzothiazylsunfeamide hay Benzothiazylđisunfua.

- Để chống sư oxi hóa trong quá trình lưu hóa dùng các hợp chất

SV: Hồ Thị Thùy Giang Trang 17

- C6 thể cải thiện độ bền nhiệt của cao su một cách hữu hiệu bằng cách

thêm vào thành phan của nó dẫn xuất của Benzothiazole có dang [ I 1]

Người ta diéu chế chất này bằng cách : cho 2-benzothiazolinone tác dụng

với H;N(CH;}NH; trong MeOH, dun nóng và khuấy ở 60-68°C, trong khi đó

thêm từ từ dd HCHO 37%, ta sẽ được (I) với X=S, m = 0, n = 6 (hiệu suất

T8,1%).

2 Trong nông nghiệp :

Nhiéu công trình nghiên cứu đã chứng tỏ rằng nhiều dẫn xuất của

Benzothiazole có khả năng kháng khuẩn, diệt nấm, điểu hòa sinh trưởng thực

vật [3].

© Khdng khuẩn, diệt nấm :

2-MBT có thể làm chất chống nấm cho bông, vải, sợi làm cho chúng

chống được sự phân hủy trong môi trường ẩm ướt, có khả năng kháng cự cao đối với ánh sáng, nhiệt độ và sự phân hủy của vị khuẩn [3]

- Khả năng kháng khuẩn đối với nhiều loại vi sinh vật đã được thử

‘=n

là thuốc trừ nấm nội hấp có tác dụng phòng và trị bệnh, thuốc dạng bột thấm

nước chứa 20% hoạt chất Thuốc không những diệt nấm vào bên ngoài mà còn

hạn chế sự xâm nhập nấm vào bên trong cây, có tác dụng tương đối dài

Tricyclozole là thuốc đặc trị bệnh đạo ôn hại lúa.

- 2-Hydrazobenzothiazole, 2-alkylbenzothiazole có tác dụng diệt nấm

và chống các loại nấm phá hoại hạt giống.

© Điều hòa sinh trưởng thực vat:

- Những dẫn xuất của Benzothiazole có tác dụng điểu khiển sự phát

triển của thực vật, tiêu biểu là các dẫn xuất thế ở vị trí số 3 của

- 3-Acetonitril-2-Benzothiazolione (X=H, n=0) có tác dụng tốt đối với

cây củ cải đường (làm tang hàm lượng đường) Tuy nhiên nó có tác

dụng xấu đối với cây đậu : làm dày phiến lá, làm hẹp phiến lá, kìm

hãm sự phát triển bể mặt

- D Amico J J đã tổng hợp được các dẫn xuất tiếp theo và đã thử

nghiệm một cách thành công đối với cây mía đường và cây củ cải đường, là những chất có tác dung làm tăng lượng đường.

Công trình này cũng nêu lên rằng : tác dụng của các chất tùy thuộc vào

thời kỳ phát triển của thực vật Lượng thực tế áp dung 0,112 + 5,6 kg/ha từ 2 đến

10 tuần trước khi thu hoạch.

- Các din xuất ở vị trí số 3 có chứa lưu huỳnh của 2- Benzothiazolicne

cũng có tác dụng điểu khiến sự phát triển của thực vật như :

alkylthioalkylester, thioester, dithiocarbonat [3]

- Cfe chất này có tác dụng làm giảm sự phát triển của đậu, làm ngấn

thân cây Ở nồng độ cao chúng có tác dụng diệt cỏ.

SV: Hồ Thị Thùy Giang Trang 20

- Thuộc nhóm có tác dụng diéu khiển sự phát triển của thực vật còn có

các đẫn xuất của Benzothiazole với các nguyên tử nitrogen ở mạch

với các nguyên tử nitrogen ở mạch nhánh như : các amide hydrazid,

imidoester, imidoamide, imidoanhydride và ngay cả muối amin bậc bốn { 17].

Những chất này được tổng hợp bởi phản ứng của alkylester của

halogenacetic acid với 6 — Bromo - Benzothiazolinone và 6-Nitro -

2-benzothiazolinone Những hợp chất này cũng đã được thử nghiệm cho việc kích

thích sư phát triển trên cây lúa mạch Trong đó, đẫn xuất brom cho dấu hiệu rõ

hơn và cho khả năng có thể kiểm soát tốt hơn dẫn xuất của Nitro [ I8]

* 3-benzyloxycarbonylmethyl-2-benzothiazolinone được thử nghiệm trên

cây củ cải đường, cây nho,cây ngô, cây lúa mạch, cây ớt, hoa hỗổng,cây cúc,

người ta thấy rằng nó có tác dụng kích thích sự nẩy mâm, đâm chỗi,tăng bội thu

mùa màng ,sản phẩm mau chin và tăng chất lượng sản phẩm.Nó cũng có tác

dụng tăng khả năng để kháng đối với các bệnh do nấm gây ra.Khi nhân giống

nó có tác dụng làm vết cất mau lành và rễ mau phát trién.[33]

* 4-chloro-3-alkoxycarbonylmethyl-2-benzothiazolione được thử nghiệm

trên cây lúa mạch cho hiệu suất cao hơn và kích thích cho sự phát triển cao hơn

đối với các dẫn xuất không thế.[33]

3 Trọng y được học ;

Nhóm có tác dụng chữa bệnh ngoài da với hoạt tính cao chống lại các loại

vi khuẩn, nấm và có tính kháng sinh.

- 2-alkoxy, 2-alkylthio-6-halogenbenzothiazole, 2-phenoxy, 2-phenylthio,

2-phenyl amino Benzothiazole, 2-alkylsulfonyl, và các dẫn xuất halogen

của Benzothiazole được dùng làm thuốc trị bệnh ngoài da với hoạt tính

cao chống lại các loại vi khuẩn [19].

Dẫn xuất ở vị trí số 2 của Benzothiazole còn có tính kháng sinh, đặc biệt

đối với fusariumoxysporum [21].

- Ngoài ra, các dẫn xuất dạng :

SV: Hồ Thị Thùy Giang Trang 22

ps R =CH;CO;R'', COR

N

R = CR';OH, CONHN=CHR"’, COCH=CHC,H,R""'

© Một số dẫn xuất của Benzothiazolione có tác dụng chống bỏng [3]

Ví dụ : 5 - chlor = 3 = (4 - (2 - acetoxyethyl) - 1 — piperazinylcarbonyl

methyl) ~ 2 ~ benzothiazolione

no

#⁄€9-N( -_ )X~heheroah

e© Dẫn xuất I-(Benzothiazole - 2 -yl) pyrazole được dùng làm thuốc

chống viêm nhiễm rất hiệu quả.

© 2 - (4-Methyl phenyl) Benzothiazole được dùng để bào chế thuốc

ngừa viêm khớp, phong thấp [23]

e Các dẫn xuất dang :

SV: Hồ Thị Thùy Giang Trang 23

s 2-(4-amino-3-methylpheny!)-5-fluorobenzothiazole có thể chữa được

ung thư ngực buồng trứng hay ung thư phổi Hợp chất này đóng vai trò

như một phối tử với chất nhận là arylhydrocacbon(AhR).[36]

se 4 hydroxy-4-(benzothiazol-2-yl)cyclohexadienone được tổng hợp từ

quá trình oxi hóa 2-(4-hydroxyphenyl)benzothiazole cũng có khả

năng chống lại tế bào ung thư thận và ruột.[36|

4 Trong công nghiệp nhuôm, phẩm màu, nhiếp ảnh.

s Thuốc nhuộm sulphur cũng là một trong những dẫn xuất quan trọng

của Benzothiazole, như primuline Đây là phẩm nhuộm có độ bénmàu và khả năng chịu rửa giặt tốt, nó có thể bị nung đến 400°C mà

không bị phân hủy [29] Màu của nó trải dài trong một khoảng rộng từ

SV: Hồ Thị Thùy Giang Trang 24

vàng đến nâu, đến đen Nó có thể tham gia phản ứng diazo hóa với

phenol hoặc amine để cho chất màu azo (còn gọi là chất nhuộm lạnh

azoic) Từ chất nhuộm lạnh này có thể trở lại primuline ban đầu bằng

cách đun sôi với natrihydrosulfide.

e Columbia Yellow (d) là một chất nhuộm thuộc loại azo Nó được biết

đến với nhiều cái tên : chloramine yellow, Schultz Nó được điểu chế

từ muối Kalisulfonate của dehydro thiotoluidine và natrihypochloride

a: (=HNO), lạ, Na2S2) trong dung môi rượu nóng

b : bột kẽm trong acid acetic nóng (hoặc p — NO,CsH,COCI ở 200°C, Sa

+ HCI, H;SO,)

e© Dẫn xuất luciferm :{29]

S

Sứ COOH

Được sử dụng như là | men oxy hóa, có khả năng sản sinh ra đặc tính

phát quang của đom đóm.

Điều chế từ bazơ aminobenzothiazole đã được dùng làm mực in trên giấy

[4l

se Năm 1994, Shozi Masayaki đã ngưng tụ Benzothiazole -

2-yl-acetonitryl với 4 - triflofomethylBenzadehide

Coes CO

e© Sản phẩm có tác dung tăng độ nhạy trong chụp ảnh điện tử Tác giả

cũng đã phát hiện ra hợp chất dưới đây cũng làm tăng độ nhạy trong

s Một số phẩm nhuộm azo như 6-methoxybenzothiazole,

benzothiazole-6-carboxylic acid, benzimidazole có khả năng tạo phức

với các phối tử ion kim loại như Ni?*,Cu”*,Zn”",Co”*.Hợp chất azo và

hợp chất phức azo_KL này có tác dụng làm tăng độ phát xạ và tăng độ

bén nhiệt khi sử dung làm nguyên liệu chế tạo đầu DVD Hợp chất

phức azo kim loại có độ bến nhiệt tới 300°C VD: trong phức của kẽm

với 6-methoxybenzothiazole có khả năng hấp thụ ở bước sóng 635nm,

độ bến nhiệt có thể duy trì ð 300C, khả năng hút xạ cao khoảng 2,08.

[34]

5 Trong lĩnh vực thuốc thử hữu cơ :

Một số dẫn xuất của Benzothiazole có khả năng tạo phức mau với kim

loại có vai trò trong việc xác định lượng kim loại đó.

Như những hợp chất chứa vòng Benzothiazole và coumarin tạo phức vòng

càng với kim loại có ích trong việc phân tích định tính và định lượng các ion

Zn**, Pb’, Ba*", Cd**, Hg”*, La`" trong các đối tượng sinh học và trong dung

dịch nước dùng 2-MBT xenlulozo để xác định vết Au trong mẫu địa chất.

Ngoài ra 4 - (6-brom ~ 2 Benzothiazole) pyrogalol cũng được tác giả

Zhouhuagang tổng hợp và nghiên cứu tạo màu với Mo (VI), W (VỊ), Ti (IV)

Một số dẫn xuất của Benzothiazole có khả năng tạo phức màu với Cu :

SV: Hồ Thị Thùy Giang Trang 26