Polyurethane
Giӟi thiӋu vӅ polyurethane
3RO\XUHWKDQH38ÿѭӧc tәng hӧp lҫQÿҫXWLrQYjRQăPEӣi Otto Bayer và các ÿӗng sӵ cӫa ông, ý Wѭӣng này nҧy sinh tӯ công trình cӫa Carother vӅ polyamides, hay FzQ ÿѭӧc gӑi là nylon, ӣ E.I Dupont Thành công trong viӋc phát triӇn polyamides trӑQJOѭӧng phân tӱ cao tҥi E.I Dupont thôi thúc Bayer nghiên cӭu nhӳng loҥi vұt liӋu mӟL Pj 'XSRQW FKѭD FKҥP ÿӃQ %DQ ÿҫX ÿy FKӍ là phҧn ӭng cӫa isocyanate mҥch thҷng vӟLGLDPLQHÿӇ tҥo nên polyurea không nóng chҧ\Yjÿһc biӋWѭDQѭӟc Nhӳng nghiên cӭu tiӃp theo vӅ ÿӅ tài này dӵa trên phҧn ӭng cӫa isocyanate mҥch thҷng vӟi JO\FROÿmWҥo ra mӝt loҥi vұt liӋu mӟi có nhiӅu tính chҩt lý thú Dupont và ICI sӟm nhұn ra nhӳng tính chҩWÿjQKӗLÿiQJPRQJÿӧi cӫa PU
38ÿѭӧc sҧn xuҩt quy mô công nghiӋp tӯ QăPQKѭQJO~FÿyWKӏ WUѭӡng cӫa
PU bӏ ҧQKKѭӣng nghiêm trӑng bӣi ChiӃn tranh thӃ giӟi thӭ hai Cҧi tiӃQÿiQJNӇ vӅ tính chҩW ÿjQ Kӗi cӫa PU phҧL ÿӧL ÿӃQ QăP NKL SRO\LVRF\DQDWH ÿһc biӋt là WROXHQHGLLVRF\DQDWH7',ÿѭӧFWKѭѫQJPҥLKyD7URQJJLDLÿRҥn 1952-1954, Bayer ÿmFKRUDÿӡi nhiӅu hӋ polyester-SRO\LVRF\DQDWHNKiFQKDX1ăP6FKROOHQEHUJHU cӫa BF Goodrich giӟi thiӋu mӝt loҥi PU nhiӋt dҿRFyWtQKÿjQKӗi tӕWVDXNKLÿѭӧc nӕi mҥng không gian Cùng thӡL ÿLӇP ÿy 'XSRQW JLӟi thiӋu mӝt loҥi sӧi vҧi thun tên Lycra, vӟi thành phҫQ FKtQK Oj 38 ÿѭӧc tәng hӧp tӯ polytetramethylene glycol 370* ả-diphen\OPHWK\OHQH GLLVRF\DQDWH 0', Yj HWK\OHQH GLDPLQH Ĉҫu nhӳQJQăP%)*RRGULFK Vҧn xuҩt Estane, Mobay giӟi thiӋu Texin và Upjohn tiӃp thӏ vӅ Pallethane ӣ Hoa KǤ 7URQJ NKL ÿy %D\HU Yj (ODVWJUDQ TXҧng bá vӅ Desmopan và Elastollan, chӫ yӃu ӣ châu Âu ĈӃQQăPKѫQWҩn PU xӕSÿmÿѭӧc sҧn xuҩt Ngày nay, thӏ WUѭӡng PU ÿm FKLӃm mӝW Oѭӧng lӟn trong công nghiӋp chҩt tҥo màng, vӟi khӕL Oѭӧng xҩp xӍ 250.000 tҩn chӍ tính riêng ӣ Hoa KǤ QăP.
I.1.2 &ѫFKӃ phҧn ӭng urethane ĈӏQKQJKƭDFѫEҧn vӅ PU là mӝt loҥi polymer mà trong công thӭc có chӭa nhóm chӭc urethane -NH-CO-O-
38ÿѭӧc tәng hӧp chӫ yӃu dӵa trên phҧn ӭng giӳa nhóm isocyanate (nhóm NCO) vӟL QKyP K\GUR[\O WURQJ FiF GLRO SRO\ROô 1JѭӡL WD FNJQJ Fy WKӇ tәng hӧp PU tӯ
18 nhӳQJ SKѭѫQJ SKiS NKiF QKѭ Wҥo prepolymer, nhҵm giҧm thiӇu sӵ ÿӝc hҥi cӫa isocyanate Tuy vұy, phҧn ӭQJÿLWӯ isocyanate vүn chiӃm phҫn lӟn trong công nghiӋp sҧn xuҩt PU ngày nay: ĈҫX WLrQ FiF WUXQJ WkP iL QKkQ FKӭD K\GUR[\O VӁ WKrP ÿLӋQ Wӱ H YjR QJX\rQ Wӱ FDUERQWURQJQKyPFDUERQ\OFӫDLVRF\DQDWHYjÿӗQJWKӡLSURWRQÿѭӧFFKX\ӇQTXDFKR FiFQJX\rQWӱQLWURJHQhình I.1)
Hình I 1 C˯FK͇ ph̫n ͱng giͷa isocyanate và hydroxyl
7URQJÿy NOjKҵQJVӕWӕFÿӝSKҧQӭQJ
[R 1 NCO], [R 2 2+@OjQӗQJÿӝFiFFKҩWSKҧQӭQJ 6ӵVDLOӋFKÿӝQJKӑFFyWKӇ[ҧ\UDGRNӃWTXҧFӫDKLӋXӭQJWӵ[~FWiFFӫDQKyP±
OH và ±NH-COO-+LӋXӭQJWӵ[~FWiFFӫDFiFQKyPK\GUR[\OWUrQQKyPLVRF\DQDWH FyWKӇÿѭӧFPLQKKӑDQKѭVDX
Hình I 2 &˯FK͇ t xúc tác cͯa các nhóm hydroxyl trên nhóm isocyanate
HoһFFѫFKӃ tӵ xúc tác cӫa urethane:
Hình I 3 &˯FK͇ t xúc tác cͯa urethane
&ѫFKӃ xúc tác bҵng Zirconium(IV) acetylacetonate (xúc tác Zr ± Ac),:
7ăQJNKҧQăQJSKҧQӭQJJLӳDSRO\FDSURODFWRQH3&/YjQKyP1&2
*LҧPWӕFÿӝSKҧQӭQJFӫDQKyP1&2YӟLKѫLQѭӟFWURQJNK{QJNKt
Hình I 4 &˯FK͇ xúc tác cͯa Zirconium(IV) acetylacetonate
1KѭӧFÿLӇm cӫa isocyanate là chúng rҩt nhҥy vӟi các hӧp chҩWFyK\GUROLQKÿӝng KѫLQѭӟFDPLQHôQrQUҩt dӉ phҧn ӭng vӟLKѫLQѭӟc, tҥo ra sҧn phҭm phө là amine Amine này lҥi phҧn ӭng vӟi isocyanate tiӃp tөc sinh ra ure và giҧi phóng khí carbon
20 dioxide (CO 2 ÿӇ lҥi nhӳng lӛ hӓng bӑt khí bên trong cҩu trúc PU, làm giҧPFѫWtQK FNJQJQKѭPӻ quan cӫa sҧn phҭm cuӕi cùng
Hình I 5 Ph̫n ͱng giͷa isocyanate vͣLQ˱ͣc
Hình I 6 Nhͷng ph̫n ͱQJF˯E̫n cͯa isocyanate vͣi các tác nhân khác nhau
38KuQKWKjQKWKѭӡng có cҩu trúc gӗm nhiӅXSKkQÿRҥQFiFSKkQÿRҥn cӭng và các SKkQÿRҥn mӅPOLQKÿӝQJKѫQQҵm xen kӁ liên tiӃp nhau mӝt cách trұt tӵ Các phân ÿRҥn cӭQJQj\WKѭӡQJÿѭӧc tҥo nên bӣi pha chӭa các liên kӃt urethane liên kӃt hydro mҥnh mӁ, thѭӡQJ ÿѭӧc tҥo nên bӣi hӧp chҩt thҩp phân tӱ (multi-) isocyanate và
21 dihydroxyl (chain extender) Mһt khác, ciF SKkQ ÿRҥQ OLQK ÿӝng ÿѭӧc tҥo nên tӯ polyester-diol hay polyether-diol
Tính chҩt và ӭng dөng
Ngày nay, lӟp phӫ PU có thӇ ÿѭӧc tìm thҩy trên rҩt nhiӅu loҥi vұt liӋu khác nhau, nhҵm cҧi thiӋn mӻ TXDQ FNJQJ QKѭNpRGjLWXәi thӑ cӫa các vұt liӋXÿy7URQJF{QJ nghiӋp ôtô, lӟp phӫ PU tҥo ra các bӅ mһt bóng nhҹn theo yêu cҫu, giúp giӳ màu tӕt KѫQFҧi thiӋQFiFWtQKQăQJFKӕng trҫy và chӕQJăQPzQ1KLӅu loҥL38NKiFÿѭӧc sӱ dөng trong xây dӵng, phӫ ErQQJRjLFiFEyWKpSVjQFNJQJQKѭFiFFӝt bê tông nhҵm giúp chúng chӕng chӏX P{L WUѭӡng tӕW KѫQ FNJQJ QKѭ JLҧm chi phí tu bә Công ty Bayer có nghiên cӭu và sҧn xuҩt nhiӅu loҥLVѫQ38FyWtQKQăQJQKӟ hình, phát triӇn WUrQFѫFKӃ nhӟ hình cӫa mҥFKOLQKÿӝQJÿLWӯ polyester-diol và polyether-diol [1]
Polymer nhӟ hình (shape ± memory polymers ± SMPs)
Khái niӋm polymer nhӟ hình
3RO\PHUQKӟKuQKOjSRO\PHUFyNKҧQăQJWӯPӝWWUҥQJWKiLEӏELӃQGҥQJKuQKGҥQJ WҥPWKӡLÿӇWUӣYӅKuQKGҥQJEDQÿҫXEӣLPӝWWiFQKkQErQQJRjLFKҷQJKҥQQKѭWKD\ ÿәLQKLӋWÿӝ&yWKӇKLӇXOjNKLPӝWPүXSRO\PHUӣKuQKGҥQJVѫFҩSÿѭӧFQXQJQyQJ lên, WKuFyWKӇWKD\ÿәLKuQKGҥQJҩ\ÿӃQNKLlàm QJXӝLWKuSRO\PHUÿyYүQJLӳKuQK GiQJWҥPWKӡLÿy1ӃXVDXÿyÿѭӧFJLDQKLӋW OrQWUӣOҥLWKuORҥLSRO\PHUQj\YүQ³QKӟ´ KuQKGҥQJVѫFҩS FӫDPuQKYjWUӣYӅKuQKGҥQJEDQÿҫX
603VFyWKӇJLӳOҥLÿѭӧFKDLÿ{LNKLOjEDKuQKGҥQJ [2] YjVӵFKX\ӇQWLӃSJLӳDFiFKuQKGҥQJQj\ÿѭӧFtác kích EӣLQKLӋWÿӝ1JRjLYLӋFWKD\ÿәLQKLӋWÿӝVӵWKD\ÿәL
22 KuQK GҥQJ FӫD 603V FNJQJ Fy WKӇ ÿѭӧF NtFK KRҥW EӣL ÿLӋQ WUѭӡQJ Wӯ WUѭӡQJ iQK ViQJô
&NJQJQKѭSRO\PHUQyLFKXQJ603VFNJQJFyQKLӅXWtQKFKҩWWӯәQÿӏQKÿӃQSKkQ Kӫ\VLQKKӑFWӯOLQKÿӝQJÿӃQFӭQJW\WKXӝFYjRÿѫQYӏFҩXWҥRWKjQK603V603V EDRJӗPSRO\PHUQKLӋWUҳQYjQKLӋWGҿR
I.2.2 &ѫFKӃ phân tӱ cӫa hiӋu ӭng nhӟ hình polymers
3RO\PHUWKӇKLӋQKLӋXӭQJQKӟKuQK FyFҧKDLKuQKWKӭFOѭXWUӳPӝWOjFӕÿӏQKKDL OjWҥPWKӡL3RO\PHUGX\WUuWUҥQJWKiLWҥPWKӡLQj\FKRÿӃQNKLWKD\ÿәLWKjQKKuQK GҥQJFӕÿӏQKQKӡPӝWWiFQKkQErQQJRjL%tPұWÿҵQJ VDXFiFYұWOLӋXQj\OjQҵP WURQJFҩXWU~FPҥQJSKkQWӱFӫDQyWURQJÿyFytWQKҩWKDLJLDLÿRҥQULrQJELӋW*LDL ÿRҥQWKӇKLӋQTXiWUuQKFKX\ӇQÿәLQKLӋWFDRQKҩW7permOjQKLӋWÿӝPjSKҧLYѭӧWTXi ÿѭӧFQKLӋWÿӝKuQKWKjQKOLrQNӃWQJDQJYұWOê± QKӳQJOLrQNӃWQj\FKӏXWUiFKQKLӋP
YӅ KuQKGҥQJ Fӕ ÿӏQK ÿӕLYӟLSRO\PHU QKӟKuQKQKLӋWUҳQ [2] +uQKGҥQJ VѫFҩS Fӕ ÿӏQKEDQÿҫXFyWKӇWKD\ÿәLWҥLQKLӋWÿӝFDRKѫQQKLӋWÿӝQj\ĈӕLYӟLSRO\PHUQKӟKuQKQKLӋWUҳQKuQKGҥQJVѫFҩSOjYƭQKYLӉQYjÿѭӧFFӕÿӏQKEӣLOLrQNӃWQӕLPҥQJKyDKӑF&iFSKkQÿRҥQFKX\ӇQWLӃSOjFiFSKkQÿRҥQYӟLNKҧQăQJOjPPӅPTXDPӝWTXi WUuQK FKX\ӇQ ÿәL QKLӋW ÿӝ QKҩW ÿӏQK 7trans FiF SKkQ ÿRҥQ FKX\ӇQ WLӃS Qj\ FKӏXWUiFKQKLӋPYӅKuQKGҥQJWҥPWKӡL7URQJPӝWVӕWUѭӡQJKӧS7 trans FyWKӇOjQKLӋWÿӝFKX\ӇQWKӫ\WLQK7 g KD\QKLӋWQyQJFKҧ\7 m Trên T trans GѭӟL7 perm FiFSKkQÿRҥQӣWUҥQJWKiLOLQKÿӝQJGRÿyKuQKGҥQJYұWOLӋXGӉGjQJEӏELӃQGҥQJ'ѭӟL7transVӵOLQKKRҥWFӫDFiFSKkQÿRҥQFKX\ӇQWLӃSEӏKҥQFKӃGRFiFSKkQÿRҥQӣWUҥQJWKiLNӃWWLQKKRһFWKӫ\WLQKKyDӢWUҥQJWKiL Qj\FiFSKkQÿRҥQKuQKWKjQKQ~WPҥQJQHWSRLQWÿӇQJăQFKһQFiFPҥQJSRO\PHUTXD\WUӣYӅFҩXWU~FY{ÿӏQKKuQKFӫDQyYjYuYұ\KuQKGҥQJWKӭFҩSÿѭӧFFӕÿӏQK7UrQ7 trans GѭӟL7 perm NtFKWKtFKFKX\ӇQÿәLEҵQJFiFKOjPPӅPFiFSKkQÿRҥQFKX\ӇQWLӃS GRÿyFKRSKpSYұWOLӋXWUӣOҥLKuQKGҥQJFӕÿӏQKEDQÿҫXFӫDQy [2]
Hình I 8 6˯ÿ͛ bi͋u di͍QF˯FK͇ phân t͵ do nhi t gây ra hi u ͱng nhͣ hình cho polymer T trans = T g
0LQK KӑD ӣhình I.8 1ӃX Vӵ JLD WăQJ QKLӋW ÿӝ FDR KѫQ 7 trans FӫD FiF SKkQ ÿRҥQ FKX\ӇQWLӃSWKuFiFSKkQÿRҥQQj\OjOLQKKRҥWPjXÿӓYjFiFSRO\PHUFyWKӇEӏELӃQ GҥQJÿjQKӗL+uQKGҥQJWҥPWKӡLÿѭӧFFӕÿӏQKEҵQJFiFKOjPOҥQK[XӕQJQKLӋWGѭӟL
T trans (màu xanh1ӃXSRO\PHUÿѭӧFOjPQyQJOrQPӝWOҫQQӳDWKuTXD\OҥLKuQKGҥQJ
HiӋu ӭng nhӟ KuQKYjÿһFWtQKFѫQKLӋt
+DLÿҥLOѭӧng quan trӑQJÿѭӧc sӱ dөQJÿӇ mô tҧ hiӋu ӭng nhӟ hình là tӹ khҧ QăQJ phөc Rr và khҧ QăQJFӕ ÿӏnh biӃn dҥng Rf Khҧ QăQJKӗi phөc biӃn dҥng Rr mô tҧ khҧ QăQJFӫa vұt liӋXÿӇ ghi nhӟ hình dҥng cӕ ÿӏQKYjOjWKѭӟFÿRNKRҧng cách biӃn dҥng ߝ െߝ ሺܰ െ ͳሻ ÿѭӧc hӗi phөc trong quá trình chuyӇQÿәi nhӟ hình ܴ ሺܰሻ ൌ ఌ ିఌ ሺேሻ ఌ ିఌ ሺேିଵሻ (1)
7URQJÿy1Vӕ chu kǤ ߝ : biӃn dҥng tӕLÿDFӫa vұt liӋu ߝ ሺܰሻ, ߝ ሺܰ െ ͳሻ: biӃn dҥng cӫa mүu trong hai chu kǤ liên tiӃp ӣ vӏ trí WUѭӟc khi bӏ tác dөng
Khҧ QăQJFӕ ÿӏnh biӃn dҥng Rf là khҧ QăQJFӫDFiFSKkQÿRҥn chuyӇn tiӃSÿӇ cӕ ÿӏnh biӃn dҥng, mô tҧ chính xác mүu có thӇ ÿѭӧc cӕ ÿӏnh trong hình dҥng bӏ kéo sau
24 khi làm biӃn dҥQJ ÿӃn giá trӏ ߝ R f ÿѭӧF ÿӏQK QJKƭD Oj Wӹ lӋ giӳa biӃn dҥng trong trҥng thái không ӭng suҩt sau khi dӯng tác dөng ӣ chu kǤ thӭ n ߝ ௨ ሺܰሻvӟi biӃn dҥng tӕLÿDߝ ܴ ൌ ఌ ೠ ሺேሻ ఌ (2)
Liên kӃt vұt lý trong polymer nhӟ hình
ӢWUҥQJWKiLY{ÿӏQKKuQKFKXӛLSRO\PHUSKkQEӕQJүXQKLrQWURQJFKҩWQӅQ7URQJ TXiWUuQKFKX\ӇQÿәLWUҥQJWKiLWKӫ\WLQKVDQJWUҥQJWKiLÿjQKӗLEҵQJFiFKNtFKKRҥW QKLӋWFiFOLrQNӃW[XQJTXDQKSKkQNK~FQj\WUӣQrQNK{QJEӏFҧQWUӣ.ӃWTXҧOjSKҫQ OӟQFiF603VVӁӣ FҩXWU~FY{ÿӏQKKuQKGRHQWURS\Fy[XKѭӟQJFKX\ӇQYӅGҥQJFҩX WU~FQj\KѫQOjFҩXWU~FGҥQJGjL
3RO\PHUӣWUҥQJWKiLÿjQKӗLÿѭӧFWiFGөQJOӵF1ӃXOӵFWiFGөQJWURQJWKӡLJLDQ QJҳQ GREӏUӕLQrQ FKXӛLSRO\PHUEӏFiF FKXӛL[XQJTXDQK QJăQ FҧQ FҧQ WUӣ VӵGL FKX\ӇQNKLWK{LWiFGөQJOӵFPүXKӗLSKөFOҥLKuQKGҥQJEDQÿҫX1ӃXWiFGөQJOӵF WURQJWKӡLJLDQGjLWKu[XҩWKLӋQWKӡLJLDQQJKӍOjPFKRPүXELӃQGҥQJNK{QJKӗLSKөF ÿѭӧFGRVӵWUѭӧWYjJӥUӕLFӫDFiFFKXӛLSRO\PHUĈӇQJăQFKһQVӵWUѭӧWYjFKҧ\FӫD FKXӛLSRO\PHUFiFOLrQNӃWQJDQJÿѭӧFVӱGөQJFҧOLrQNӃWYұWOêYjKyDKӑF
+ҥQFKӃFKtQKFӫDOLrQNӃWQJDQJYұWOêFKRӭQJGөQJQKӟKuQKOjELӃQGҥQJNK{QJWKӇ SKөF KӗL GR Vӵ UmR 0ҥQJ OѭӟL SRO\PHU ÿѭӧF WәQJ KӧS EҵQJ FiFK WUQJ KӧS ÿDFKӭFFKӭFKRһFQKLӅXKѫQTXD PӕLOLrQNӃWKRһFEҵQJFiFKWKrPOLrQNӃWQJDQJFӫDPӝWSRO\PHUPҥFKWKҷQJKRһFSKkQQKiQK&K~QJWҥRWKjQKYұWOLӋXNK{QJKzDWDQWURQJFiFGXQJP{LPjFyKLӋQWѭӧQJWUѭѫQJOrQ
Các tác nhân bên ngoài gây hiӋu ӭng nhӟ hình
Ngoài WiFQKkQQKLӋWJk\KLӋXӭQJQKӟKuQKUDFzQFyFiFWiFQKkQNKiFQKѭiQK ViQJÿLӋQWӯô
7iFQKkQiQKViQJ89OLJKWÿѭӧFVӱGөQJÿӇOjPWăQJPұWÿӝQӕLPҥQJWURQJFҩXWU~FPҥFK89FURVV-OLQNLQJWUiQKFiFSKҧQӭQJNK{QJPRQJPXӕQWURQJVҧQSKҭP khi gia QKLӋWWҥRVҧQSKҭPFXӕL
Hình I 9 6˯ÿ͛ F˯FK͇ ÿ͉ xṷWWKD\ÿ͝i c̭u trúc cͯa polymer trong quá trình chuy͋Qÿ͝i hình d̩QJ&iFSKkQÿR̩n PCL t̩o thành các vùng k͇t tinh trong khi các
SKkQÿR̩n PCCL t̩RWKjQKYQJY{ÿ͓nh hình
Ӭng dөng cӫa polymer nhӟ hình
&KRÿӃQQD\FiFYұWOLӋXÿmÿѭӧFVӱGөQJUӝQJUmLWURQJQJjQK[k\GӵQJEӑWJLmQ QӣEӣLQKLӋWÿӇOjPQ~WEӏWNtQNKXQJFӱDVә
3RO\XUHWKDQH QKӟ KuQK Vӱ GөQJ OjP PjQJ SKӫ FKӕQJ ăQ PzQ Wӵ OjQh ± công ty
%D\HUFyQJKLrQFӭXYjVҧQ[XҩWPӝWORҥLVѫQFNJQJ SKiWWULӇQWUrQFѫFKӃQKӟKuQK, GQJOjPVѫQSKӫFKRQӅQNLPORҥLKRһFSolymer [3]
1JRjLUDSRO\PHUQKӟKuQKFzQÿѭӧFQJKLrQFӭXÿӇVӱGөQJWURQJ\WӃOjPӕQJGүQWKӵFTXҧQGDQKkQWҥRWURQg y sinhô [4]
Polymer tӵ lành
Giӟi thiӋu chung
9ұWOLӋXWӵOjQKOjPӝWORҥLYұWOLӋXWK{QJPLQKPjFҩXWU~FFyNKҧQăQJWӵNӃWKӧSOҥLÿӇVӳDFKӳDKѭKӓQJGRWiFGөQJFѫTXDWKӡLJLDQOҩ\FҧPKӭQJWӯKӋWKӕQJVLQKKӑFWURQJÿyFyNKҧQăQJFKӳDOjQKVDXNKLEӏWKѭѫQJ.KѫLPjRFӫDFiFYӃWQӭWYjFiF ORҥL WKLӋW KҥL ӣ FҩS ÿӝ QKӓ WӃ YL ÿm ÿѭӧF FKӭQJ PLQK Oj GR WKD\ ÿәL WtQK FKҩWQKLӋWÿLӋQôYjFXӕLFӫQJGүQÿӃQKѭKӓQJWRjQEӝYұWOLӋX7K{QJWKѭӡQJFiFYӃWQӭW ÿѭӧFKjQJҳQEҵQJWD\QKѭQJNK{QJÿҥW\rXFҫXYuWKѭӡQJNKySKiWKLӋQFiFYӃWQӭWQKҩWOjӣQKӳQJYӏWUtNKyQKuQWKҩ\YjӣTX\P{QKӓ
I.3.2.1 &KѫFKӃ tӵ lành thuұn nghӏch
Diels ± $OGHU'$OjSKҧQӭQJWҥRYzQJF\FORKH[HQHWӯKӧSFKҩWFKӭDQӕLÿ{LOLrQ KӧSFRQMXJDWHGGLHQHYjKӧSFKҩWGLHQRSKLOHFKӭDQӕLÿ{L
7KӵFWӃ'LHOV± $OGHUFyWKӇGLӉQUDEҵQJFiFKELӃQWtQKKDLFKҩWEDQÿҫXVDRFKR PӝWFKҩWWUӣQrQJLjXHOHFWURQGLHQHIXUDQS\UUROHEHQ]HQQDSKWKDOHQHIXOYHQHô FKҩW FzQ OҥL WKu WKLӃX HOHFWURQ GLHQRSKLOH 1 &2 QDSKWKDOene, benzen, nitriles, PHWKDFU\ODWHPDOHLPLGHVô 1KӡYұ\PjSKҧQӭQJQj\FyNKҧQăQJWӵSKҧQӭQJPj NK{QJFҫQ[~FWiFKӛWUӧYjEҧRWRjQÿѭӧFFiFQJX\rQWӱWӯFiFFKҩWEDQÿҫXÿk\FNJQJOj ѭXÿLӇPOӟQFӫDSKҧQӭQJ'LHOV± $OGHU1pWÿһFVҳFQKҩWFӫDSKҧQӭQJQj\OjVӵFKX\ӇQ ÿәLKDLOLrQNӃWʌWKjQKKDLOLrQNӃWı7X\QKLrQOLrQNӃWPӟLQj\OҥL\ӃXKѫQQKӳQJOLrQ NӃWFӝQJ KyDWUӏNKiFQrQOLrQNӃW'$FyWKӇEӏWiFKQJѭӧFOҥLQKӡUHWUR± Diels ± Alder (rDA) [5],[6]
Hình I 11 9tGͭͱQJGͭQJSK̫QͱQJ'$± rDA
1KѭӧFÿLӇm lӟn nhҩt cӫDFѫFKӃ này là sau khi cҳt, bӅ mһt ghép nӕi phҧi thӵc sӵ NKtWÿӃn cҩSÿӝ phân tӱ thì liên kӃt mӟLÿѭӧc tái hình thành Ngoài ra, khҧ QăQJOjQK cӫa hӋ này chӍ ÿҥt 70 ± 80% VRYӟLPүXQJX\rQYҽQYjYӃWUҥFKKRjQWRjQELӃQPҩWWURQJNKRҧQJdài (1 ± 3 ngày) [5, 7]
Các FѫFKӃ tӵ lành
I.3.2.2 Tӵ OjQKWUrQFѫFKӃ ÿѭDWiFQKkQQJRjLYjRWURQJQӅn polymer Ĉk\OjFѫFKӃWӵOjQKÿѭӧFQJKLrQFӭXYjSKiWWULӇQVӟPQKҩWWURQJVӕFiFKӋWӵ OjQK%rQWURQJYұWOLӋXQj\NK{QJFKӭDWUӵFWLӃSFiFQKyPFKҩWFyWKӇSKҧQӭQJKD\ KuQK WKjQK OLrQ NӃW YұW Oê Pj FKӭD FiF KҥW YL QDQJ PLFURFDSVXOHV VӧL YL PҥFK KROORZILEHUKD\PҥQJOѭӟLYLPDRPҥFKPLFURYDVFXODUFKӭDFiFWiFQKkQWӵOjQK JӗPFiFPRQRPHr[~FWiF&ѫFKӃFKXQJFӫDSKѭѫQJWKӭFWӵOjQKQj\OjkKLYұWOLӋX EӏFҳWÿӭWKD\WUҫ\[ѭӟFFiFYұWFKӭDQj\VӁEӏYӥWKHR/~FQj\FiFWiFQKkQSKҧQ ӭQJVӁFKҧ\UDNKӓLYұWFKӭDWLӃS[~FQKDXYjEҳWÿҫXTXiWUuQKSKҧQӭQJKyDKӑFJL~S WҥRUDYұWOLӋXPӟLOҳSÿҫ\NKRҧQJWUӕng do tác nhân bên ngoài gây ra [2],[9]
Hình I 12 &iFYtGͭY̵WOL XWOjQKQKͥÿ˱DWKrPWiFQKkQQJRjL
.KX\ӃWÿLӇPOӟQQKҩWFӫDSKѭѫQJSKiSWӵOjQKQj\FKtQKOjVӕOҫQFyWKӇKӗLSKөF YұWOLӋXGROѭӧQJFKҩWÿѭDYjRWURQJFiFYұWFKӭDOjFyJLӟLKҥQNKLFiFWiFnhân KӗL SKөF ÿѭӧF Vӱ GөQJ KӃW WKu NK{QJ WKӇ ÿѭD OѭӧQJ PӟL YjR ErQ WURQJ YұW OLӋX Yj NKҧ QăQJWӵOjQKFӫDYұWOLӋXJLҧPÿLÿiQJNӇKRһFNK{QJWKӇWӵOjQKÿѭӧFQӳD
&ѫFKӃ nhӟ hình cӫDSRO\PHUWKѭӡQJÿѭӧc sӱ dөng riêng lҿ hoһc kӃt hӧp vӟLFiFFѫ chӃ tӵ OjQKNKiFÿӇ tҥo ra vұt liӋu có cҧ KDLÿһc tính trên
&ѫFKӃ nhӟ KuQKÿѭӧc biӃWÿӃn nhӡ khҧ QăQJ³QKӟ´KuQKGҥQJVѫFҩp cӫa vұt liӋu và quay vӅ hình dҥng ҩ\Gѭӟi kích ӭng cӫa các tác nhân ngoài Vӟi vұt liӋX³Wӵ OjQK´ viӋc khép miӋng vӃt nӭt (cҳWÿӇ quá trình khâu mҥng xҧy ra là mӝt trong nhӳQJÿLӅu kiӋn then chӕt Các nhà khoa hӑFÿmWұn dөQJWtQK³QKӟ KuQK´ÿӇ tҥo hiӋu ӭng khép
28 miӋng vӃt nӭt, hӛ trӧ FKR FiF Fѫ FKӃ ³Wӵ OjQK´ GLӉn ra hiӋu quҧ KѫQ HiӋu ӭng hӗi phөc hình dҥng, hay còn gӑLOjWtQK³QKӟ KuQK´JL~SFKRFiFEӅ mһt vӃt nӭt tiӃp xúc ÿӃn khoҧng cách phân tӱ ÿӇ quá trình phҧn ӭng tҥo liên kӃt giӳa hai bӅ mһt vӃt nӭt có thӇ xҧ\UDYj ³FKӳa lành´ vӃt nӭWGRÿyORҥi bӓ sӵ cҫn thiӃt cӫa ngoҥi lӵc ÿӇ ÿyQJ miӋng vӃt nӭt
0DWKHUYjÿӗng nghiӋp [1, 10] ÿmWәng hӧp thành công mӝt loҥLSRO\XUHWKDQHÿyQJUҳn WUrQFѫVӣ các mҥch polyol là caprolactone (PCL) bán kӃt tinh mҥch dài ÿyQJYDLtrò QKѭSKkQÿRҥQ³QKӟ KuQK´Yұt liӋu sӁ quay vӅ hình dҥQJEDQÿҫXGѭӟi tác dөng nhiӋt
&ѫ FKӃ ³QKӟ KuQK´ Qj\ VӁ hӛ trӧ viӋc khép miӋng vӃt cҳt, trong khi các phân tӱ polymer nhiӋt dҿRÿѭӧc trӝn thêm vào sӁ chӳa lành vӃt nӭWWK{QJTXDFѫFKӃ khuӃch tán và tӯ ÿyNK{LSKөFÿӝ bӅQFѫKӑc Cҧ TXiWUuQK³QKӟ KuQK´Yj³Wӵ OjQK´ÿӅu thông qua mӝt quá trình gia nhiӋt mà không có sӵ can thiӋp cӫa ngoҥi lӵc
HiӋQWѭӧng ³chӳa lành´ cho các polymer WKHRFѫFKӃ này dӵa trên sӵ khuӃch tán cӫa các mҥFKOLQKÿӝng trong mҥch phân tӱ Tӵ OjQKWKHRFѫFKӃ khuӃFKWiQQj\ÿѫQ thuҫn là sӵ dӏch chuyӇn cӫa các mҥFKOLQKÿӝng tӯ bӅ mһt này sang bӅ mһt khác, khi hai bên bӅPһWYӃWUiFKWLӃS[~FQKDXӣ QKLӋWÿӝFDRYӃWUҥFKWUrQEӅPһWGҫQELӃQPҩW YjFѫWtQKWҥLEӅPһWWLӃS[~FWăQJGҫQ [11-13] (hình I.13)
&ѫFKӃ khuӃch tán ÿmÿѭӧc nghiên cӭu trên thӃ giӟi: các polymer nhiӋt dҿo sӁ ÿѭӧc trӝn vào cҩu trúc mҥng (nӅn polymer nhӵa nhiӋt rҳn)
0XӕQFiFPҥFKSKkQWӱӣEӅPһWQj\FyWKӇNKXӃFKWiQYjREӅPһWNLDWUѭӟFQKҩWOjSKҧLFyVӵWLӃS[~FFӫDKDLEӅPһW'RÿyQKLӅXQKjNKRDKӑFÿmWuPFiFKÿѭDNKҧQăQJQKӟKuQKYjRYұWOLӋXWӵOjQKYӟLPөFÿtFKYұWOLӋXFyWKӇ³QKӟ´KuQKGҥQJEDQ ÿҫXWUѭӟFNKLEӏKѭWәQYjWӵNKpSPLӋQJYӃWFҳW NK{LSKөFOҥLKuQKGҥQJÿyPjNK{QJFҫQWiFÿӝQJFӫDQJRҥLOӵFWӯÿyWăQJKLӋXTXҧWӵOjQK
29 Hình I 13 &iFJLDLÿR̩QFͯDTXiWUuQKWOjQKE̹QJF˯FK͇NKX͇FKWiQ:
&iFSKkQÿR̩QE͉P̿WV̷S[͇SO̩LVHJPHQWDOVXUIDFHrearrangements)
Tình hình nghiên cӭu
Trên ThӃ Giӟi
9LӋFӭQJGөQJKLӋXTXҧFӫDSRO\PHUQKӟKuQKWKӡLJLDQJҫQÿk\ÿmPӣUӝQJÿҭ\PҥQKQJKLrQFӭXYӅORҥLSRO\PHUQj\WKXK~WVӵFK~êOӟQӣWURQJOƭQKYӵFNKRDKӑFYjF{QJQJKLӋS9ұWOLӋXYӟLNKҧQăQJWӵFKӳDOjQKWҥRQrQPӝWEѭӟFÿӝWSKiWURQJYLӋFNpRGjLWKӡLJLDQVӱGөQJYjJLҧPFKLSKt
30 -RUFLQYjÿӗQJQJKLӋS [14] ÿmQJKLrQFӭXKLӋXӭQJWӵOjQKFӫDSRO\FDSURODFWRQHFy WtQKQKӟKuQKSKӫWUrQEӅPһWQK{P0һFGFiFOӟSSKӫEӏKѭKӓQJFyWKӇKӗLSKөF KuQKGҥQJQKѭQJGRWKLӃXVӵSKҧQӭQJKyDKӑFӣErQPpSYӃWQӭWQrQYұWOLӋXQj\ NK{QJWKӇFKӳDOjQKÿѭӧF1KyPQJKLrQFӭXFӫD/OXW] [3] ÿmFKӍUDUҵQJSRO\PHUÿyQJ UҳQEҵQJWLD89YjFKӳDOjQKQKӡKLӋXӭQJQKӟKuQKGѭӟLWiFÿӝQJQKLӋWNK{LSKөF OҥLÿѭӧFOӟSSKӫSRO\XUHWKDQHSRO\FDSURODFWRQHDFU\ODWHGEҧRYӋFKӕQJăQPzQFӫD EӅPһWNLPORҥL
*LҧL TX\ӃW QKX FҫX FӫD YLӋF NKpS YӃW QӭW FiF QKj NKRD KӑF ÿm WtFK KӧS WURQJ SRO\PHUPӝWVӕWiFFKҩWNtFKWKtFKSKҧQӭQJ[ҧ\UDNKLFyWiFÿӝQJErQQJRjL9tGө QKѭ QKyP FӫD LUNE\ [15] ÿm WtFK KӧS Gk\ KӧS NLP FKҩW [~F WiF *UXEE Yj PҥQJ YL PҥFKFKӭDPRQRPHr GLF\FORSHQWDGLHQHWURQJFKҩWQӅQHSR[\%ҵQJFiFKÿLTXDGzQJ ÿLӋQ Gk\ NLP ORҥL QKӟ KuQK Yj GR ÿy JL~S ÿyQJ PLӋQJ YӃW QӭW ĈӗQJ WKӡL FiF monomer ÿѭӧFJLҧLSKyQJSRO\PHr KyDYjFKӳDOjQKYӃWQӭWGRÿyFҧLWKLӋQTXiWUuQK FKӳDOjQK1KyPFӫD /L [6] FNJQJWKӵFKLӋQFiFKWѭѫQJWӵQKѭQJYӟLFiFVӧLGk\GүQ QJҳQYj SKkQWiQWURQJQӅQFRPSRVLWH ÿӇ FyWKӇÿyQJÿѭӧFFiF YӃWQӭWUӝQJ KѫQ MaWKHUYjÿӗQJQJKLӋS [1, 10] JLӟLWKLӋXPӝWSKѭѫQJSKiSNӃWKӧSFiFKLӋXӭQJQKӟ KuQKEҵQJQKLӋWYj FiFYӃWQӭWÿѭӧFFKӳDOjQKWK{QJTXDVӵNKXӃFKWiQFKҧ\FӫDFiF FKXӛL SRO\FDSURODFWRQH PҥFK WKҷQJ 3KѭѫQJ SKiS Qj\ ÿm ÿѭӧF FKӭQJ PLQK OҫQ ÿҫX WLrQNKLSKD WUӝQFiF SRO\FDSURODFWRQH PҥFKWKҷQJWURQJQӅQ SRO\FDSURODFWRQH QKLӋW UҳQQKӟKuQK
0ӝWSKѭѫQJSKiS NKiFÿѭӧFEiRFiREӣLQKyPFӫD=KDQJ [16] 7әQJKӧS ÿyQJUҳQ SRO\PHUNӃWWLQKYӟLFiFKҥWQDQRYjQJFKRWKҩ\TXDNtFKWKtFKEҵQJiQKViQJÿmFKR WKҩ\SRO\PHUFyWKӇQKӟKuQKGҥQJYjFKӳDOjQKYӃWQӭWGRWLQKWKӇFKҧ\YjNӃWWLQK OҥL
2ả&RQQRU :RRO [9, 17] và McGarel & Wool [18] ÿmQJKLrQFӭXFiFFѫFKӃ liờn quan ÿӃn WtQK QăQJ chӳa lành trong copolymer khӕi styrene-isoprene-styrene và polystyrene HiӋQWѭӧng chӳa lành cho các copolymer này phө thuӝc vào thӡi gian và nhiӋWÿӝ, chӏu ҧQKKѭӣng cӫa nhiӅu yӃu tӕ QKѭ viӋc khép miӋng vӃt rҥFKWѭѫQJWiFEӅ mһt và trӣ ngҥi phân tӱ giӳa bӅ mһt bӏ KѭKҥi
Yurun Xu và Dajun Chen [19] giҧm thӡi gian tӵ lành cӫa hӋ 38NKLWăQJWUӑQJOѭӧng phân tӱ cӫa mҥch poly-ol, tӯ ÿyJL~SWăQJNKҧ QăQJWӵ lành cӫa hӋ
31 -LKHRQJ DQJ Yj ÿӗng nghiӋp [4] ÿm WKӱ nghiӋm thành công vұt liӋu da nhân tҥo trong y sinh có khҧ QăQJWӵ lành dӵa trên hiӋu ӭng nhӟ hình cӫa hӋ PDMS ± Urea
/ƭQKYӵc polymer ³QKӟ KuQK´KLӋQQD\ÿDQJÿѭӧc các nhà khoa hӑc ViӋt Nam quan WkPYjEѭӟFÿҫXÿmFyPӝt vài nghiên cӭu vӅ loҥi polymer ÿһc biӋt này
Nghiên cӭu vӅ vұt liӋu polymer ³Wӵ OjQK´dӵa trên liên kӃt hidro liên phân tӱ trong mҥch kӃt hӧSÿyQJPҥch vӃt rách nhӡ hiӋu ӭng nhӟ hình tҥi ViӋt Nam vүn còn trong JLDLÿRҥn khӣLÿҫu
Bên cҥQKÿy, có mӝt sӕ nhóm nghiên cӭu vұt liӋu tӵ OjQKWUrQFѫFKӃ ÿѭDWiFQKkQ ngoài vào trong nӅn polymer và vұt liӋu ³tӵ lành´NӃt hӧSFѫFKӃ liên kӃt thuұn nghӏch cӝng hóa trӏ Diels ± Alder[5, 7, 20] vӟi hiӋu ӭng nhӟ hình1KѭQJYLӋc kӃt hӧp FѫFKӃ ³QKӟ KuQK´Yj³Wӵ OjQK´EҵQJFѫFKӃ khuӃch tán là mӝWêWѭӣng mӟLFKѭDWӯQJÿѭӧc công bӕ tҥi ViӋt Nam
Mөc tiêu và nӝi dung
Mөc tiêu
TҥR ÿѭӧc hӋ polyurethane (PU) nhӟ KuQK WUrQ Fѫ Vӣ chuyӇn pha/nóng chҧy cӫa SKkQ ÿRҥn polycaprolactone (PCL) kӃt hӧp mҥch bên polyethylene oxide (PEO) là khuӃch mҥch tán (diffusion of pendant chains) Ngoài ra, hӋ còn có ÿһc tính ³Wӵ OjQK´ nhӡ vào sӵ thuұn nghӏch cӫa liên kӃt hiÿUR
Polyethylene oxide (PEO) sӱ dөng trong luұQ YăQ Oj SRO\HWK\OHQH oxide monoamine (PEO ± NH2) có M n = 2000 và 3000 g/mol PEO có cҩu trúc mҥch khá mӅm dҿo, bán kӃt tinh ( Tm ~ 15- 30 o &WKѭӡQJÿѭӧc sӱ dөng trong cҩu trúc polymer nhӟ hình [5, 7]
3&/ÿѭӧc lӵa chӑn vì khoҧng nhiӋWÿӝ nhӟ hình vào khoҧng 55 ± 80 o CSKKѫS vӟLÿLӅu kiӋn sӱ dөQJWK{QJWKѭӡng cӫa vұt liӋu
Hình I 14 ̪nh minh h͕a c̭u trúc cͯa PU chͱa các liên k͇t urethane/urea, vùng k͇t tinh cͯa PCL và m̩FKErQOLQKÿ͡ng.
Nӝi dung
N ͡ i dung 1: KhҧRViWÿLӅu kiӋn tәng hӧS38ÿyQJUҳn tҥo mүu) Ӣ nӝi dung này, luұQYăQVӁ khҧRViWÿLӅu kiӋn nhiӋWÿӝKjPOѭӧng xúc tác, KjPOѭӧng PEO ± NH 2 và chӑQUDÿѭӧFÿLӅu kiӋn phù hӧp dӵDYjRKjPOѭӧQJÿyQJUҳn
N ͡ i dung 2: ҦQKKѭӣng cӫDKjPOѭӧng PEO ± NH 2 ÿӃn FѫWtQK WtQK³QKӟ KuQK´ và khҧ QăQJ³Wӵ OjQK´
II.1 KhҧRViWÿLӅu kiӋn tәng hӧS38ÿyQJUҳn tҥo mүu)
Hình II 1 3K˱˯QJWUuQKSK̫n ͱng t̩o h SRO\XUHWKDQHXUHD388ÿLWͳ polyisocyanate ± PCL ± PEO-NH 2
Polycaprolactone-diol (PCL-GLROEiQNӃWWLQKÿyQJYDLWUzWҥRUDFKX\ӇQSKDQyQJ FKҧ\NӃWWLQKÿӇÿHPOҥLWtQKFKҩWQKӟKuQKFKRYұWOLӋX
Polyisocyanate: Tri-isocyanate (HDI-WULPHUWUrQFѫVӣLVRF\DQXUDWH
Polyethylene oxide monoamine: PEO ± NH2 0ҥFKSRO\HWK\OHQHR[LGHYӟLÿҫX±
1KѭYұ\KjPOѭӧQJFӫDPEO ± NH 2 và PCL ± GLRONK{QJFKӍҧQKKѭӣQJÿӃQFѫWtQKFӫDYұWOLӋXPjFzQҧQKKѭӣQJÿӃQ WtQKFKҩWWӵ OjQKWK{QJTXDNKҧQăQJQKӟKuQKÿyQJPLӋQJYӃWUҥFK YjVӵNKXӃFKWiQFӫDPҥFKErQFӫDYұWOLӋX
Khҧo ViWÿLӅu kiӋn tәng hӧS38ÿyQJUҳn tҥo mүu)
Quy trình
B̫ng II 1Nguyên li u s͵ dͭQJÿ͋ t̩o m̳u
Hexamethylene diisocyanate ± trimer (HDI trimer)
+jPOѭӧQJ nhóm NCO 0,00366 mol/g ĈӝWDQ 7DQWURQJFiFGXQJP{LQKѭHWK\Oacetate, acetone, toluene,
36 ĈӝWDQ 7DQWURQJFiFGXQJP{LQKѭHWK\ODFHWDWHDFHWRQHWROXHQH,
Zicronium (IV) acetylacetonate (Xúc tác Zr ± Ac)
(g/mol) 487.66 ĈӝWDQ 7DQWURQJFiFGXQJP{LQKѭHWK\ODFHWDWHDFHWRQHWROXHQH,
Polyethylene oxide monoamine (PEO ± NH 2 )
3000 (M3000) ± Tm = 30 o C ĈӝWDQ 7DQWURQJFiFGXQJP{LQKѭHWK\ODFHWDWHDFHWRQHWROXHQH,
7ҩWFҧGөQJFөNKX{QÿӅXÿѭӧFVҩ\NK{ORҥLҭPQJD\WUѭӟFNKLWLӃQKjQKSKҧQӭQJ PCL ± diol ÿѭӧFK~WFKkQNK{QJ -3 WRUUӣ o &WURQJKÿӇORҥLҭPQJD\WUѭӟF NKLSKҧQӭQJ
Dung môi toluene WUѭӟF NKL Vӱ GөQJ ÿѭӧF OjP NKDQ YӟL KҥW K~W ҭP (KҥW K~W ҭP ÿѭӧFJLDQKLӋWӣ o &WURQJKQJD\WUѭӟFNKLVӱGөng)
PCL ± diol và PEO ± NH 2 ÿѭӧFFkQYӟLNKӕLOѭӧQJWѭѫQJӭQJNKXҩ\WURQJGXQJP{LWROXHQHNKDQJLDQKLӋWNKRҧQJ o &ÿӃQNKLWDQ KRjQWRjQWҥRWKjQKGXQJGӏFKWURQJVXӕWÿӗQJQKҩW6DXÿy[~FWiF=U ± Ac WKrPYjRKzDWDQ+ӋÿѭӧFOjPQJXӝL
38 [XӕQJQKLӋWÿӝSKzQJWUѭӟFNKLFKR+',± WULPHUYjRGXQJGӏFKVDXNKLNKXҩ\ÿӅX ÿѭӧFÿәYjRNKX{QVLOLFRQH
.KX{QEDRJӗPWҩPNtQKErQFyOyWWҩPVLOLFRQHGj\PPӢJLӳDKDLPһWErQ FӫD NKX{Q Oj YLӅQ VLOLFRQH ÿӋP Gj\ PP WҥR ÿӝ Gj\ FKR PүX 7ҩP OyW Yj YLӅQ VLOLFRQHÿѭӧFNҽSFKһWÿӇNKLÿәNK{QJWUjQUDQJRjL
Hình II 2 +uQKFKͭSP͡WP̿WNKX{QYjW̭PYL͉QVLOLFRQHW̩Rÿ͡Gj\FKRP̳X
+ӛQKӧSVDXNKLÿәYjRNKX{QÿѭӧFOѭXWURQJWӫVҩ\ӣ o &WURQJWKӡLJLDQWӕLѭX WKuÿyQJUҳQKRjQWRjQ0үXWLӃSWөFÿѭӧFOѭXWKrPKӣFQJQKLӋWÿӝ
6DXSKҧQӭQJPүXÿѭӧFK~WFKkQNK{QJVkX -3 WRUUӣ o &ÿӃQNKLNKӕLOѭӧQJ NK{QJÿәLÿӇORҥLGXQJP{L
II.1.3 &iFÿLӅu kiӋn khҧo sát
+DLÿLӅXNLӋQFӕÿӏQK ắ 1KLӋWÿӝÿyQJUҳQ38FӕÿӏQK o &[iFÿӏQKGӵDYjRFiFKӋ38WKDPNKҧRWURQJ các bài báo [21-23] ắ 7Ӎ OӋ PRO QKyP 1&2 2+ 1+ 2 ÿѭӧF Fӕ ÿӏQK 7Ӎ OӋ 1&2 FDR KѫQ (NH 2 2+QKҵPEÿҳSOѭӧQJ1&2PҩWÿLGRSKҧQӭQJYӟL KѫLҭP
&iF\ӃXWӕNKҧRViWEDRJӗPÿLӅXNLӋQLWӍOӋPRO1+ 2 2+LLKjPOѭӧQJ=U ± AcLLLWKӡLJLDQÿyQJUҳQ&өWKӇQKѭVDX i 7͑O PRONH2/(NH 2 +OH) = 10, 20, 30, 40%
B̫ng II 2 +jPO˱ͫng ph̯QWUăPWKHRNK͙LO˱ͫng cͯa PEO và PCL theo m͟i h
Mүu Phҫn WUăPWKHRkhӕLOѭӧng
PhҫQWUăPWKHR khӕi Oѭӧng PCL (%)
PhҫQWUăPNKӕLOѭӧQJ3(23&/ÿѭӧc tính theo công thӭc: Ψݓݐܲܧܱሺܲܥܮሻ ൌ ݉ ாைሺሻ ݉ ኻ௨ ൈ ͳͲͲ
Ví dө: KhӕLOѭӧng mүu (mmүuVDXNKLÿyQJUҳn và loҥi hӃt dung môi là 1g, khӕi Oѭӧng PCL (m PCL EDQ ÿҫu thêm vào là 0,9g Tӯ ÿy WD WtQK ÿѭӧc phҫP WUăP NKӕi
Oѭӧng PCL (% wt PCL) = ǡଽ ଵ x 100 = 90%
Các hӋ ÿѭӧc kí hiӋXÿѭӧc tәng hӧp trong b̫ng II.3
B̫ng II 3 Thành ph̯n t͝ng hͫp các m̳u PU s͵ dͭng 2 lo̩i PEO - NH 2 vͣi các t͑ l khác nhau
PU ± M3000 ± 40 M3000 40% 1,2 : 1 ii 9ӟLPӛLWӍOӋLQyLWUrQOXұQYăQNKҧRViWKjPOѭӧQJ=U ± Ac: 1% và 1,5 mol
% (VRYӟLnhóm NCO) iii ӬQJYӟLPӛLÿLӅXNLӋQNKҧRViWӣLYjLLWKuWKӡLJLDQSKҧQӭQJÿѭӧFNKҧRViW OjJLӡJLӡJLӡôFKRÿӃQNKLPүXÿҥWKjPOѭӧQJÿyQJUҳQWӕLÿD
9ӟLFiFÿLӅXNLӋQNKҧRViWNӃWTXҧÿѭӧFÿiQKJLiEҵQJKjPOѭӧQJÿyQJUҳQthông qXD SKѭѫQJSKiS FKҥ\VR[KOHWGXQJ P{LDFHWRQH PүX Yj PүX WҥRWKjQK Fy QJRҥLTXDQÿҽSNK{QJEӏEӑWKjPOѭӧQJÿyQJUҳQ
II.2 ҦQK Kѭӣng cӫD KjPOѭӧng PEO ± NH 2 ÿӃn FѫWtQK WtQK ³QKӟ KuQK´Yj khҧ QăQJ³Wӵ OjQK´
Các hӋ VDXNKLÿyQJUҳQÿѭӧc ÿiQKJLicác tính chҩt sau: i ĈiQKJLiWtQKQKӟKuQKWK{QJTXDNKҧQăQJKӗLSKөFKuQKGҥQJ5UFӕÿӏQK KuQKGҥQJWҥPWKӡL5fYjWKӡLJLDQKӗLSKөFKuQKGҥQJVѫFҩS ii 7KӡLJLDQOjQKÿӏQKWtQKFӫDYұWOLӋXNKLEӏFҳWÿӭWKRjQWRjQ iii ĈiQKJLiNKҧQăQJOjQKYӃWUҥFKYjYӃWFҳWQKDQKFKұPWK{QJTXDKuQKҧQK FKөSNtQKKLӇQYLTXDQJKӑF iv ĈiQKJLiFѫWtQK v +ӗLSKөFFѫWtQKFӫDPүXVDXNKLFҳWÿӭWYjFKӳDOjQK
3KѭѫQJSKiSQj\ÿѭӧFGQJÿӇ ÿiQKJLiFѫEҧn tӹ lӋ ÿyQJUҳn cӫa mүu, dung môi sӱ dөQJÿӇ chҥy soxhlet là acetone
7UѭӟFNKLFKҥ\6R[KOHWPүXÿѭӧFFkQYӟLNKӕLOѭӧQJP 1 6DXNKLFKҥ\6R[KOHW PүXÿѭӧFVҩ\FKkQNK{QJÿӃQNKLNKӕLOѭӧQJNK{QJÿәLQKҵPORҥLEӓKRjQWRjQGXQJ P{LVDXÿyFkQOҥLNKӕLOѭӧQJP2 Yj[iFÿӏQKKjPOѭӧQJÿyQJUҳQWKHRF{QJWKӭF ĈyQJUҳQ = మ భ x 100%
4XD SKѭѫQJSKiS Qj\hӋ ÿѭӧc xem là ÿyQJUҳn tӕt vӟi phҫQWUăPÿyQJUҳn trên 90%
Phә hӗng ngoҥi truyӅn qua: Phә truyӅn qua FT-,5ÿѭӧFÿRYjOҩy trung bình 128 lҫn quét vӟLÿӝ phân giҧi là 4 cm -1 Phә ÿѭӧFÿREҵng máy FT-IR Bruker Tensor 27 Dӵa và kӃt quҧ ATR, ÿiQKJLiTXiWUuQKÿyQJUҳQFӫDFiFKӋWKHRWKӡLJLDQYӟLVӵ PҩWÿLFiFSHDNÿһFWUѭQJFӫD1&2§ cm -1 WKDPJLDÿyQJUҳQ
Quét nhiӋWOѭӧng vi sai (DSC): ÿѭӧFGQJÿӇ[iFÿӏQKQKLӋWÿӝFKX\ӇQSKDFөWKӇOjQKLӋWÿӝQyQJFKҧ\FӫDSKD3&/NӃWWLQKWURQJ38 PKpSÿRÿѭӧc thӵc hiӋn bҵng
41 Pi\ '6& 4 9 %XLOG WURQJ P{L WUѭӡQJ QLWѫ Yӟi tӕF ÿӝ gia nhiӋt là 10 oC/phút
Giá trӏ enthalpy nóng chҧy (οHnc) ÿѭӧF[iFÿӏnh và tính toán trên thiӃt bӏ ÿR
Giá trӏ enthalpy PCL (EnthalpyPCLGѭӧc tính dӵa trên phҫQWUăPNKӕLOѭӧng phân ÿRҥn PCL trong cҧ hӋ = οܪ ൈ Ψݓݐܲܥܮ [24]
Ví dө: HӋ PU có οܪ = 1321 J/g và phҫQ WUăP WKHR NKӕL Oѭӧng PCL là 97,6% Thì EnthalpyPCL= 1321 × 97,6% = 1289,3 J/g
II.3.4 3KѭѫQJSKiSÿiQKJLiNhҧ QăQJKӗi phөc hình dҥng (R r ) và khҧ QăQJ cӕ ÿӏnh hình dҥng tҥm thӡi (R f )
- &iFKWKӵFKLӋQ x 0үXÿѭӧFNpRWҥLQKLӋWÿӝÿѭӧF[iFÿӏQKVDXNKLÿR'6&YӟLSKҫQWUăPELӃQ GҥQJNpRELӃQGҥQJ x ĈӇFӕÿӏQKPүXEӏELӃQGҥQJQj\ӣ R &KRһFWURRPYӟLFiFPӭFWKӡLJLDQNKiF QKDX x 6DXÿyVӁJLDQKLӋWÿӇPүXKӗLSKөFKuQKGҥQJ x 7tQKNKҧ QăQJ KӗLSKөF KuQKGҥQJ YjNKҧ QăQJ Fӕ ÿӏQKKuQKGҥQJWKHRF{QJ WKӭFVDX ܴ ሺܰሻ ൌߝ ௨ ሺܰሻ ߝ ܴ ሺܰሻ ൌ ߝ െ ߝ ሺܰሻ ߝ െ ߝ ሺܰ െ ͳሻ
7URQJÿy Rr(N) là hӋ sӕ biӃn dҥng hӗi phөc sau N chu kǤ
5IKӋVӕFӕÿӏQKELӃQGҥQJ İ m là biӃn dҥng tӕLÿD İp1İp(N-1) là biӃn dҥng ӣ chu kǤ thӭ N và thӭ N-1 İ u (N) là biӃn dҥQJWKXÿѭӧc sau khi bӓ lӵFWiFÿӝng Ӣ phҫQÿiQKJLiNKҧ QăQJQKӟ hình này, sӁ khҧo sát: x PhҫQWUăPELӃn dҥng: 50% biӃn dҥng x NhiӋWÿӝ ÿӇ cӕ ÿӏnh hình dҥng mүu: 4 o C, t room
II.3KѭѫQJSKiSÿiQKJLiWKӡi gian nhӟ hình (mӭFÿӝ hӗi phөc hình dҥng VѫFҩp nhanh hay chұm)
Thӱ nghiӋm tҥo hình dҥng thӭ cҩp (gia nhiӋt mүu ӣ 70 o C, kéo dài mүu và làm lҥnh mүu trong khi vүn giӳ lӵc biӃn dҥng ӣ nhiӋWÿӝ SKzQJWURQJSK~WVDXÿyEӓ lӵc biӃn dҥng) và kích ӭng nhiӋt (gia nhiӋt 60 hoһc 70 o &WURQJSK~WÿӇ hӗi phөc hình dҥQJEDQÿҫu Minh hӑa cho khҧ QăQJQKӟ hình cӫD38ÿѭӧc thӇ hiӋn trong ҧnh
Hình II 3 Hình chͭS³QKͣ KuQK´WKHRWKͥi gian m̳Xÿ̩i di n PU ± M3000 ± 20; a) 0үXEDQÿҫX b) 0үXVDXNKLJLDQKLӋW± kéo ± FӕÿӏQKӣQKLӋWÿӝSKzQJ c) 0үX³QKӟKuQK´ӣ o C WKHRWKӡLJLDQ d) 0үX³QKӟKuQK´ӣ o C WKHRWKӡLJLDQ
II.3.6 3KѭѫQJSKiSÿiQKJLiWhӡLJLDQOjQKÿӏnh tính ӢWKӱQJKLӋPQj\FiFPүXVӁEӏFҳWÿӭWKRjQWRjQWKjQKSKҫQVDXÿyPүXÿѭӧF
Fӕ ÿӏQK SKҫQ FҳW OҥL YӟL QKDX(hình II.4) 0үX VDX ÿy VӁ ÿѭӧF JLD QKLӋW o C và NKҧRViWWӵOjQKFiFNKRҧQJWKӡLJLDQWJLk\UӗLÿӇQJXӝLW lành OjWKӡLJLDQQJҳQQKҩW ÿӇPүX³OjQK´0үX³OjQK´ÿӏQKWtQKOjPүXVDXNKL³JKpS± JLDQKLӋW± QJXӝL´NKL NpREҵQJWD\PүXJKpSYүQQJX\rQYҽQYjNK{QJEӏWiFKUD
Hình II 4 Quy trình th͵ nghi P³W OjQK´ÿ͓nh tính v͇t c̷Wÿ˱ͫc áp dͭng cho ṱt c̫ các h PU kh̫o sát
II.3.7 3KѭѫQJSKiSFKөp ҧnh kính hiӇn vi quang hӑc
3KѭѫQJSKiSFKөp hình kính hiӇn vi quang hӑFÿѭӧc thӵc hiӋn trên máy Olympus GX51F ĈiQKJLiWtQK³WӵOjQK´TXDҧQKFKөSKuQKNtQKKLӇQYLTXDQJKӑFGӵD trên tài OLӋXWKDPNKҧR [5, 7]
7ҩWFҧFiFPүXÿѭӧFUҥFKEҵQJOѭӥLGDREӅGj\OѭӥL ± 2,5 àPYӃWUҥFKKuQK FKӳ;WUrQEӅPһW6DXÿyFiFPүXÿѭӧFOѭXWӫVҩ\ o &WURQJFiFNKRҧQJWKӡLJLDQ QKѭQKDXÿӃQNKL³OjQK´7KӡLJLDQ³OjQK´YӃWUҥFKOjNKLFKөSNtQKKLӇQYLYӃWUҥFK NK{QJFzQQKuQWKҩ\QӳD
.KҧQăQJOjQKYӃWUҥFKVӁÿѭӧFÿiQKJLiWK{QJTXDÿӝJLҧPEӅUӝQJYӃWUҥFKWKHR WKӡLJLDQ7tQKWKHRWӍOӋEӅUӝQJYӃWUҥFKVDXWKӡLJian t (ỉ t YjEӅUӝQJYӃWUҥFKEDQ ÿҫXỉoWKHRF{QJWKӭF Ψ ൌ ௧ ൈ ͳͲͲ
Hình II 5 ̪QKP{SK͗QJÿRÿ͡U͡QJY͇WU̩FK
7ѭѫQJWӵQKѭSKѭѫQJSKiSÿӏQKWtQKWKӡLJLDQOjQK (PͭF,,YjKuQK,,), các PүXÿѭӧFOѭXWURQJWӫVҩ\ o &FKRÿӃQNKLOjQKKRjQWRjQ0үX³OjQK´KRjQWRjQOj NKLFKөSNtQKKLӇQYLYӏWUtJKpS± lành ELӃQPҩWKRjQWRjQ
0үXVDXNKLÿyQJUҳQYjVҩ\ORҥL hoàn toàn dung môi, VӁÿѭӧFFҳWWKjQKhình TXҧ Wҥ0ӛLKӋFKXҭQEӏ PүXTXҧWҥSKkQWKjQKKDLQKyPOjQKyPPүXQJX\rQYҽQWUѭӟF NKLFҳWYjQKyPPүXÿmKӗLSKөFYӃWFҳWVDXJLӡWҥLQKLӋWÿӝFKX\ӇQSKD6DXÿy WLӃQKjQKÿRÿӝEӅQNpRÿӭWNKҧQăQJJLmQGjL
3KѭѫQJSKiSÿRNpRÿѭӧc thӵc hiӋn theo tiêu chuҭn ASTM D638-03 ± Type IV, trên máy Tensilon RTC-1210A vӟi cell chӏu lӵc 1000 N TӕFÿӝ kéo là 20 mm/phút Cho mӛi kӃt quҧ ÿR3 mүu giӕQJQKDXÿѭӧFSKkQWtFKÿӇ lҩy giá trӏ trung bình
/&KLӅXGjLHR :2%ӅUӝQJOӟQQKҩW /2&KLӅXGjLOӟQQKҩW G:&KLӅXGjLYQJJDJH D:.KRҧQJ FiFK JLӳD KDL ÿҫX FXӕLSKҫQNҽS
.tFK WKѭӟF ÿRNpRFӫD FiF KӋ ÿѭӧFWKӵF KLӋQ WKHRWLrXFKXҭQASTM D638-03 ± Type IV QKѭQJNtFKWKѭӟFÿѭӧc thu nhӓ : x W = 2 mm x L = 11 mm x WO = 6.4 mm x LO = 40 mm x G = 8,33 mm x D = 21,67 mm x ĈӝGj\PүX7PPKRһFPP
II.3.9 3KѭѫQJSKiSÿiQKJLiKӗi phөc bӅn kéo ĈӇ ÿiQK JLi NKҧ QăQJ ³FKӳD OjQK´ ELӃn dҥng cӫa vұt liӋu, mүX 38 ÿѭӧc cҳt ± ghép ӣ nhiӋWÿӝ SKzQJ6DXÿyPүXÿѭӧc gia nhiӋt ӣ 70 o &SK~WÿӇ kích hoҥt tính nhӟ hình, khép miӋng vӃt cҳW6DXÿyPүXQj\ÿѭӧc tiӃp tөc gia nhiӋt ӣ 70 o C trong 1h nhҵm tҥRÿLӅu kiӋn cho mҥFKErQOLQKÿӝng khuӃch tán trên bӅ mһt ghép
MүXVDXÿyVӁ ÿѭӧFOѭXӣ 4 o C trong 30 phút và 2 giӡ ӣ nhiӋWÿӝ SKzQJÿӇ tái kӃt WLQKWUѭӟFNKLÿѭӧFÿѭDOrQPi\NpRÿӭt hoàn toàn
KӃt quҧ ÿRNpRGQJÿӇ ÿiQKJLiKLӋu quҧ tӵ lành (Rı) dӵa vào khҧ QăQJKӗi phөc ÿӝ bӅn kéo theo công thӭc : ܴ ఙ ൌ ߪ ௦௨ ߪ ௧ዛዔ¯ዜ௧
III.1 ĈLӅu kiӋn tәng hӧp PU
KӃt quҧ ÿѭӧc tәng hӧp theo b̫ng III.1 và b̫ng III.2
B̫ng III 1 +jPO˱ͫQJÿyQJU̷n theo thͥLJLDQKjPO˱ͫng, t͑ l mol và xúc tác cho cùng lo̩i PEO ± NH 2 M2000
NH 2 /(NH 2 +OH) TӍ lӋ Zr ± Ac +jPOѭӧQJÿyQJUҳn (thӡi gian)
B̫ng III 2 +jPO˱ͫQJÿyQJU̷n theo thͥi gian, hàm O˱ͫng, t͑ l mol và xúc tác cho cùng lo̩i PEO ± NH 2 M3000
NH 2 /(NH 2 +OH) TӍ lӋ Zr ± Ac +jPOѭӧQJÿyQJUҳn (thӡi gian)
Theo 2 b̫ng III.1 và III.2 cùng mӝt quy luұt cho cҧ 2 loҥi PEO (M2000 và M3000): i 0үXYӟLWӍOӋNH 2 /(NH 2 +OH) = 10% và 20% FKRPүXFyKjPOѭӧQJÿyQJUҳQ WӕW ! 9ӟL WӍ OӋNH 2 /(NH 2 +OH Fҧ ORҥL 3(2 PүX ÿӅX NK{QJ ÿyQJUҳQYuSKҧQӭQJVӱGөQJ+',WULPHUFKӭF1&2nên khi VӱGөQJ3(2±
NH 2 YӟLKjPOѭӧQJFDRVӁNK{QJÿҧPEҧRFKRWӍOӋQKyPFKӭF SKҧQӭQJWҥR FҩXWU~FPҥQJhoàn toàn5LrQJPүX0WӍOӋNH2/(NH 2 +OH) = 30% không ÿyQJ UҳQFyWKӇOjGR0FyNKҧQăQJK~WҭPQKLӅXKѫQ0PһFG FiFÿLӅXNLӋQORҥLҭPVҩ\QJX\rQOLӋXÿѭӧFiSGөQJWULӋWÿӇ ii ҦQKKѭӣQJFӫDKjPOѭӧQJ[~FWiF=U ± Ac: FKRWҩWFҧFiFPүXWKu[~FWiF FKR KjP OѭӧQJ ÿyQJ UҳQ WKҩS, 1,5% xúc tác FKR KjP OѭӧQJ ÿyQJ UҳQ FDR (>90%) iii 7KӡLJLDQÿyQJUҳQFjQJOkXKjPOѭӧQJÿyQJUҳQFjQJWăQJ 9ӟL[~FWiFWhì KjPOѭӧQJÿyQJUҳQ FDRQKҩWOjYӟLPүX38± M2000 ± FKRWKӡLJLDQ
10 JLӡYӟLxúc tác KjPOѭӧQJÿyQJUҳQWӕLÿD! (chRWҩWFҧFiFPүX ÿyQJUҳQÿѭӧFFKRWKӡLJLDQJLӡ
- 4XDNӃWTXҧÿyQJUҳQOXұQYăQ[iFÿӏQKÿLӅXNLӋQÿyQJUҳQWӕLѭXFKRFiFKӋWUrQ
9 +jPOѭӧQJ[~FWiF Zr ± Ac: 1,5% mol NCO
3KѭѫQJSKiSÿiQKJLiNKҧ QăQJSKөc hӗi hình dҥng (R r ) và khҧ QăQJFӕ ÿӏnh hình dҥng tҥm thӡi (R f )
7 ӃWTXҧÿiQKJLiFѫWtQKÿRNpR
ĈiQKJLiNKҧ QăQJKӗi phөFÿӝ bӅn kéo
Nhìn chung, vӟi cҧ 3 hӋ PU có sӱ dөng mҥFKErQ3(2OjFiFQKiQKOLQKÿӝng, khҧ QăQJ ³tӵ lành´ dӵa vào khҧ QăQJNKXӃch tán chӍ ³PyFnӕi´ FiFÿRҥn mҥch vӟi nhau nên hiӋu quҧ ³tӵ lành´ chӍ ÿҥt ̱ 52% VӅ bҧn chҩWFѫFKӃ khuӃch tán cӫa các mҥch bên trong hӋ ÿѫQWKXҫn là liên kӃt vұt lý Ngoài ra, thӡi gian ghép ± OjQKFNJQJOj\Ӄu tӕ quan trӑng ҧQKKѭӣnJÿӃn khҧ QăQJKӗi phөFFѫWtQK(hình III.22 và hình III.23) ĈӇ cҧi thiӋn khҧ QăQJKӗi phөFFѫWtQKFiFKӋ VDXNKL³Fҳt ± JKpS´VӁ tiӃp tөc ӫ nhiӋt ӣ 70 o C trong thӡLJLDQOkXKѫQÿӇ tҥRÿLӅu kiӋn cho các các mҥch bên khuӃch tán tӕWKѫQ Thӵc tӃ, Kausch và Jud [20] ÿmFKӭQJPLQKÿѭӧc hiӋQWѭӧng tӵ lành có thӇ ÿѭӧc quan sát bҵng mҳWWKѭӡQJQJD\QKѭQJWtQKFKҩWFѫWtQKFҫn thӡi JLDQOkXKѫQÿӇ hӗi phөc
Hình III 22 6RViQKKL XTX̫³WOjQK´FͯDFiFK 5 ı )
Hình III 23 Hình so sánh F˯WtQKm̳XWU˱ͣc và sau khi ghép lành cͯa c̫ 3 h
KӃt luұn
ĈmWҥo ÿѭӧFFiFORҥLSRO\XUHWKDQHcó tính ³QKӟKuQK´ NӃWKӧS ³WӵOjQK´ và NKҧRViW ÿiQKJLiFiFWtQKFKҩWFӫDFiFKӋPU này:
9 &ѫWtQK&iFKӋÿӅXFyFѫWtQKFDR± 300 MPa)
9 1KӟKuQK7ҩWFҧFiFKӋ38NKDRViWÿӅXFyNKҧQăQJJKLQKӟKuQKGҥQJWKӭ FҩSYjKӗLSKөFOҥLKuQKGҥQJEDQÿҫXNKLJLDQKLӋW
9 KҧQăQJOjQKYӃWUҥFK7ҩWFҧFiF KӋ38FyFiFPҥFKOLQKÿӝQJWURQJPҥQJ ÿyQJ UҳQ XUHWKDQe ÿӅX OjQK WӕW NKL JLD QKLӋW o C WURQJ NKRҧQJ WKӡL JLDQ QJҳQK7URQJÿyFҧKӋPU ± M2000 ± 30 và PU ± M3000 ± 20 ÿӅX cho NKҧ QăQJ OjQK YӃW UҥFK KRjQ WRjQ YӃW UҥFK NK{QJ FzQ QKuQ WKҩ\ WUrQ NtQKKLӇQYLTXDQJKӑF
9 KҧQăQJOjQKYӃWFҳWFҧKӋPU ± M2000 ± 30 và PU ± M3000 ± 20 YүQ FKRNKҧQăQJOjQKWӕWKѫQFiFKӋFzQOҥLNKLYӃWFҳW± JKpSNK{QJFzQWKҩ\ WUrQNtQKKLӇQYLVDXNKLJLDQKLӋW o C trong 2h KӋ38± M2000 ± 30 YӃW FҳWFzQUҩWPӡ
9 Sau khi lành: o &ҧPTXDQEҵQJNtQK KLӇQYL Fҧ KӋPU ± M2000 ± 30 và PU ± M3000 ± 20 ÿӅXFKRKLӋXTXҧ³WӵOjQK´QKDQKYjWӕW(t lành 1 phút) o &ѫWtQKNKҧQăQJKӗLSKөFFѫWtQKFKRFҧ2 KӋÿӅXWUrQ60%
HӋ PU ± M3000 ± 20 và PU ± M3000 ± 20 ÿѭѫF[HPQKѭKӋ ÿiSӭng gҫQQKѭÿҫy ÿӫ các tiêu chí ÿӅ ra.
KiӃn nghӏ
ĈӇFyWKӇFyÿѭӧFFiFӭQJGөQJWKӵFWӃFiFKӋQj\FҫQÿѭӧFWKӱQJKLӋPQKLӅXYj VkXKѫQQӳD 1KyPFK~QJW{LÿӅQJKӏVӁVӱGөQJQJXӗQQKLӋWWӵQKLrQQKѭiQKQҳQJ PһWWUӡLKӋVӁÿѭӧFSKӫWUrQEӅPһWNLPORҥLFyNKҧQăQJWtFKQKLӋW(FyWKӇÿҥW[ҩS[Ӎ
70 o &ÿӇNLӇPWUDNKҧQăQJKӗLSKөFFӫDPүX
1JRjLUDWLӃSWөFWKӱQJKLӋPOjPPjQJ³WӵOjQK´SKӫOrQEӅPһWNLPORҥL ÿӇWuP ӭQJGөQJFKRKӋ
1 Luo, X and P.T Mather, Shape Memory Assisted Self-Healing Coating ACS
2 Lendlein, A., & Kelch, S (2002) ShapeǦmemory polymers Angewandte Chemie
3 Lutz, A., van den Berg, O., Van Damme, J., Verheyen, K., Bauters, E., De Graeve, I., & Terryn, H (2014) A shape-recovery polymer coating for the corrosion protection of metallic surfaces ACS applied materials & interfaces, 7(1), p 175-
4 Kang, J., et al., Tough and Water-Insensitive Self-Healing Elastomer for Robust Electronic Skin Adv Mater, 2018 30(13): p e1706846
5 Truong, T.T., et al., Tailoring the Hard±Soft Interface with Dynamic Diels±Alder Linkages in Polyurethanes: Toward Superior Mechanical Properties and Healability at Mild Temperature Chemistry of Materials, 2019 31(7): p 2347-
6 Loh, X.J., K.B Colin Sng, and J Li, Synthesis and water-swelling of thermo- responsive poly(ester urethane)s containing poly(epsilon-caprolactone), poly(ethylene glycol) and poly(propylene glycol) Biomaterials, 2008 29(22): p
7 Nguyen, L.-T.T., et al., Healable shape memory (thio)urethane thermosets Polymer Chemistry, 2015 6(16): p 3143-3154
8 Yang, Y and M.W Urban, Self-healing polymeric materials Chemical Society
9 :RRO 53 DQG 0 2ả&RQQRUA theory crack healing in polymers Journal of
10 Rodriguez, E.D., X Luo, and P.T Mather, Linear/network poly(epsilon- caprolactone) blends exhibiting shape memory assisted self-healing (SMASH) ACS
11 Huang, W M., Yang, B., & Fu, Y Q (2011) Polyurethane shape memory polymers CRC press
12 McGarel, O J., & Wool, R P (1987) Craze growth and healing in polystyrene Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics, 25(12), p 2541-
13 Li, G., O Ajisafe, and H Meng, Effect of strain hardening of shape memory polymer fibers on healing efficiency of thermosetting polymer composites Polymer,
14 Jorcin, J.-B., et al., Investigation of the self-healing properties of shape memory SRO\XUHWKDQH FRDWLQJV ZLWK WKH àRGG UDQGRP SKDVH PXOWLVLQHả HOHFWURFKHPLFDO impedance spectroscopy Electrochimica Acta, 2010 55(21): p 6195-6203
15 Kirkby, E.L., et al., Performance of self-healing epoxy with microencapsulated healing agent and shape memory alloy wires Polymer, 2009 50(23): p 5533-5538
16 Zhang, H., H Xia, and Y Zhao, Light-Controlled Complex Deformation and Motion of Shape-Memory Polymers Using a Temperature Gradient ACS Macro
17 2ả&RQQRU.0DQG53:RROOptical studies of void formation and healing in styrene-isoprene-styrene block copolymers Journal of Applied Physics, 1980
18 Wool, R.P., Self-healing materials: a review Soft Matter, 2008 4(3): p 400
19 Xu, Y and D Chen, Shape memory-assisted self-healing polyurethane inspired by a suture technique Journal of Materials Science, 2018 53(14): p 10582-10592
20 Jud, K., Kausch, H H., & Williams, J G (1981) Fracture mechanics studies of crack healing and welding of polymers Journal of Materials Science, 16(1), p 204-
21 Jeong, H M., Ahn, B K., & Kim, B K (2000) Temperature sensitive water vapour permeability and shape memory effect of polyurethane with crystalline reversible phase and hydrophilic segments Polymer International, 49(12), p 1714-1721
22 Liu, G., et al., Novel Shape-Memory Polymer Based on Hydrogen Bonding Macromolecular Rapid Communications, 2006 27(14): p 1100-1104
23 Chen, W., C Zhu, and X Gu, Thermosetting polyurethanes with water-swollen and shape memory properties Journal of Applied Polymer Science, 2002 84(8): p 1504-1512
24 Truong, T T., Thai, S H., Nguyen, H T., Nguyen, T H., & Nguyen, L T T 3RO\ İ-caprolactone) networks with tunable thermoresponsive shape memory via a facile photo-initiated thiol±ene pathway Journal of materials science, 53(3), p 2236-2252
KӃt quҧ phә FT ± IR hӋ PU ± M3000 ± 20
77 KӃt quҧ phә FT ± IR hӋ PU ± M3000 ± 10
KӃt quҧ phә FT ± IR hӋ PU ± M2000 ± 20
78 KӃt quҧ phә FT ± IR hӋ PU ± M2000 ± 10
KӃt quҧ phә FT ± IR hӋ PU ± M2000 ± 10
Phө lөc 3 : Bҧng giá trӏ R r và R f