(Luận văn) góp phần tìm hiểu thành phần hóa học cao chloroform rễ cây hà thủ ô trắng

BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HĨA HỌC  KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP lu an n va p ie gh tn to GĨP PHẦN TÌM HIỂU THÀNH PHẦN HĨA HỌC CAO CHLOROFORM oa nl w RỄ CÂY HÀ THỦ Ô TRẮNG d Streptocaulon juventas ll u nf va an lu oi m z at nh TRẦN THỊ TÚ QUYÊN z m co l gm @ an Lu n va Thành phố Hồ Chí Minh, tháng năm 2018 ac th si BỘ GIÁO DỤC VÀ ĐÀO TẠO TRƯỜNG ĐẠI HỌC SƯ PHẠM THÀNH PHỐ HỒ CHÍ MINH KHOA HÓA HỌC  KHÓA LUẬN TỐT NGHIỆP lu an n va p ie gh tn to GĨP PHẦN TÌM HIỂU THÀNH PHẦN HÓA HỌC CAO CHLOROFORM d oa nl w RỄ CÂY HÀ THỦ Ô TRẮNG ll u nf va an lu Streptocaulon juventas oi m z at nh Giảng viên hướng dẫn: TS Bùi Xuân Hào Trần Thị Tú Quyên Mã số sinh viên: K40.201.069 z Sinh viên thực hiện: m co l gm @ an Lu n va ac th Thành phố Hồ Chí Minh, tháng năm 2018 si NHẬN XÉT CỦA GIẢNG VIÊN PHẢN BIỆN lu an va n tn to ie gh p oa nl w d Thành phố Hồ Chí Minh, ngày … tháng… năm 2018 lu ll u nf va an Giảng viên phản biện oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si Khóa luận tốt nghiệp Trần Thị Tú Quyên LỜI CẢM ƠN Nghiên cứu thực phịng thí nghiệm Hợp chất thiên nhiên, khoa Hóa học, trường Đại học Sư phạm thành phố Hồ Chí Minh Em xin chân thành cảm ơn Thầy Bùi Xn Hào ln nhiệt tình việc truyền đạt kiến thức, kinh nghiệm theo sát trình làm việc em để kịp thời hướng dẫn tạo điều kiện thuận lợi cho em hồn thành tốt khóa luận tốt nghiệp Bên cạnh học thực nghiệm, Thầy truyền cho em tinh thần nghiên cứu khoa học giúp em có động lực việc nghiên cứu học tập Em xin cảm ơn quý Thầy Cô phịng thí nghiệm Hợp chất thiên nhiên nói riêng q Thầy Cơ khoa Hóa học – trường Đại học Sư phạm thành phố Hồ Chí Minh tận tâm công tác giảng dạy, truyền thụ cho em nhiều kiến thức khoa học hữu ích suốt thời gian em học tập trường lu an n va tn to Em xin dành lời cảm ơn sâu sắc đến gia đình điểm tựa vững nguồn động viên cho em suốt trình học tập Thành cơng em ngày hơm khơng thể có khơng có yêu thương chăm sóc ba mẹ người thân gia đình p ie gh Cuối cùng, em xin gửi lời cảm ơn chân thành đến bạn Nguyễn Hữu Tồn, Phạm Bảo Q, Đào Thị Bích Ngọc, Trần Thanh Nhã, chị Trần Thị Thu Sương, anh chị học viên cao học phịng thí nghiệm Hợp chất thiên nhiên bạn sinh viên K40 khác phịng thí nghiệm Hóa Hữu Cơ Trường đại học Sư phạm thành phố Hồ Chí Minh ln giúp đỡ, động viên hỗ trợ kiến thức kinh nghiệm thực nghiệm cho em trình thực khóa luận tốt nghiệp Xin gửi lời chúc tốt đẹp đến bạn, anh chị mong người thành công đường tương lai sau d oa nl w va an lu ll u nf Xin chân thành cảm ơn tất người! oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si Khóa luận tốt nghiệp Trần Thị Tú Quyên MỤC LỤC MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT DANH MỤC CÁC BẢNG DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ DANH MỤC CÁC HÌNH DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC LỜI MỞ ĐẦU CHƯƠNG 1: TỔNG QUAN 1.1 ĐẶC ĐIỂM THỰC VẬT 1.1.1 Mô tả chung 1.1.2 Vùng phân bố lu an 1.2 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ DƯỢC TÍNH va 1.2.1 Dược tính theo y học cổ truyền n 1.2.2 Nghiên cứu dược tính gh tn to 1.3 CÁC NGHIÊN CỨU VỀ THÀNH PHẦN HÓA HỌC ie CHƯƠNG 2: THỰC NGHIỆM 10 p 2.1 HOÁ CHẤT, THIẾT BỊ, PHƯƠNG PHÁP 10 nl w 2.1.1 Hoá chất 10 oa 2.1.2 Thiết bị 10 d 2.1.3 Phương pháp tiến hành 10 lu va an 2.2 NGUYÊN LIỆU 10 2.2.1 Thu hái nguyên liệu 10 u nf ll 2.2.2 Xử lý mẫu nguyên liệu 11 oi m 2.3 ĐIỀU CHẾ CÁC LOẠI CAO 11 z at nh 2.4 CÔ LẬP CÁC HỢP CHẤT HỮU CƠ TRONG CAO CHLOROFORM 12 2.4.1 Sắc kí cột silica gel cao chloroform 12 z 2.4.2 Sắc kí cột silica gel phân đoạn C bảng 2.1 12 @ gm CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THẢO LUẬN 15 l 3.1 KHẢO SÁT CẤU TRÚC HỢP CHẤT Q2 15 m co 3.2 KHẢO SÁT HỢP CHẤT Q1 19 CHƯƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ ĐỀ XUẤT 20 an Lu 4.1 KẾT LUẬN 20 va 4.2 ĐỀ XUẤT 20 n TÀI LIỆU THAM KHẢO 21 ac th si Khóa luận tốt nghiệp Trần Thị Tú Quyên MỤC CÁC KÝ HIỆU VÀ CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu, chữ viết tắt Tiếng Anh Carbon (13) Nuclear Magnetic Resonance Heteronuclear Single Quantum Correlation C-NMR HSQC lu an n va HMBC Heteronuclear Multiple Bond Coherence s d t dd td m  J ppm UV Rf EA C Me H AcOH Ac SKC SKLM g mg MHz Hz m cm mm Singlet Doublet Triplet Double of doublet Triplet of doublet Multiplet Chemical shift Coupling constant Part per million Ultra Violet Retention factor Ethyl Acetate Chloroform Methanol n-Hexane Acetic acid Acetone p ie gh tn to Phổ cộng hưởng từ hạt nhân proton (1) Phổ cộng hưởng từ hạt nhân carbon (13) Phổ tương tác dị hạt nhân qua liên kết Phổ tương tác dị hạt nhân qua nhiều liên kết Mũi đơn Mũi đôi Mũi ba Mũi đôi đôi Mũi ba đơi Mũi đa Độ chuyển dịch hố học Hằng số ghép spin Một phần triệu Tia cực tím Proton (1) Nuclear Magnetic Resonance H-NMR 13 Tiếng Việt d oa nl w lu ll u nf va an Etyl acetat Cloroform Metanol Hexan Axit axetic Aceton Sắc ký cột Sắc ký lớp mỏng oi m z at nh z m co l gm @ Mét Xăng – ti- mét Mi-li-mét an Lu Gam Miligam Mega Hertz Hertz Meter Centimeter Milimeter n va ac th si Khóa luận tốt nghiệp Trần Thị Tú Quyên DANH MỤC CÁC BẢNG Bảng 2.1 Sắc kí cột silica gel cao chloroform Bảng 2.2 Sắc kí cột silica gel phân đoạn C Bảng 2.3 Sắc kí cột silica gel phân đoạn C.3 Bảng 3.1 Dữ liệu phổ hợp chất Q2 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si Khóa luận tốt nghiệp Trần Thị Tú Quyên DANH MỤC CÁC SƠ ĐỒ Sơ đồ 2.1 Quy trình điều chế cao chloroform từ rễ hà thủ ô trắng Sơ đồ 2.2 Quy trình lập hợp chất 13 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si Khóa luận tốt nghiệp Trần Thị Tú Qun DANH MỤC CÁC HÌNH Hình 1.1 Cây củ hà thủ ô trắng Hình 3.1 Một số tương quan phổ HMBC hợp chất Q2 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th si Khóa luận tốt nghiệp Trần Thị Tú Quyên DANH MỤC CÁC PHỤ LỤC Phụ lục Phổ 1H-NMR (CDCl3) hợp chất Q2 Phụ lục Phổ 13C-NMR (CDCl3) hợp chất Q2 Phụ lục Phổ HSQC (CDCl3)họp chất Q2 Phụ lục Phổ HMBC (CDCl3)hợp chất Q2 Phụ lục Phổ 1H-NMR (CDCl3)của hợp chất Q1 lu an n va p ie gh tn to d oa nl w ll u nf va an lu oi m z at nh z m co l gm @ an Lu n va ac th 10 si l u a n v a n Strep.Juventas01-CDCl3-C13CPD 80.67 77.27 77.02 76.76 61.45 59.01 55.02 45.13 43.65 40.92 39.30 39.22 38.90 38.04 36.83 33.93 32.82 30.90 28.83 28.06 27.51 27.24 23.59 21.30 21.13 20.49 18.53 17.47 130.41 164.96 171.00 199.69 to t n g p hi e d o w o a d nl F2 - Acquisition Parameters Date_ 20180423 Time 19.50 INSTRUM spect PROBHD mm PABBO BB/ PULPROG zgpg30 TD 65536 SOLVENT CDCl3 NS 256 DS SWH 31250.000 Hz FIDRES 0.476837 Hz AQ 1.0485760 sec RG 198.57 DW 16.000 usec DE 6.50 usec TE 301.6 K D1 2.00000000 sec D11 0.03000000 sec TD0 a lu n v a l nf u o lm i n h a t z ======== CHANNEL f1 ======== SFO1 125.7892253 MHz NUC1 13C P1 10.00 usec PLW1 88.00000000 W z @ m l.c o gm ======== CHANNEL f2 ======== SFO2 500.2020008 MHz NUC2 1H CPDPRG[2 waltz16 PCPD2 80.00 usec PLW2 22.00000000 W PLW12 0.34375000 W PLW13 0.22000000 W an Lu F2 - Processing parameters SI 32768 SF 125.7753900 MHz WDW EM SSB LB 1.00 Hz GB PC 1.40 v an t h a c si 200 Current Data Parameters NAME 110HAO_Strep.Juventas01 EXPNO PROCNO 180 160 140 120 100 80 60 Phụ lục Phổ 13C-NMR (CDCl3) hợp chất Q2 40 20 ppm l u a n v a n Strep.Juventas01-CDCl3-C13CPD 80.67 77.27 77.02 76.76 130.41 164.96 171.00 199.69 to t n g p hi e d o w nl o a d a lu n v a l nf u o lm i n h a t z z @ gm m l.c o 12 Lu 31 an 11 13 v an t h a c si 200 190 180 170 160 150 140 130 120 110 100 90 80 ppm m o c 60 Lu an v an t c a h si 61.45 @ 55.02 o 35 21 17 33.93 23 28 16 15 28.83 28.06 27.51 27.24 32.82 30.90 30 25 23.59 ppm 29 32 25 30 27 24 26 20 21.30 21.13 20.49 18.53 17.47 17.45 16.71 16.55 n a v to g n t e hi p w o d nl 20 22 19 10 40 40.92 39.30 39.22 38.90 38.04 36.83 l d a o lu 14 43.65 n a u a a v n u nf l lm 45 45.13 Strep.Juventas01-CDCl3-C13CPD 50 h n i z t a z 55 gm l 18 59.01 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 40 50 60 1.0 70 80 90 100 110 120 130 ppm n a Phụ lụclu3 Phổ HSQC (CDCl ) hợp chất Q2 n a v to g n t p e hi w o d nl d a o a lu a v n l u nf o lm h n i z t a z @ gm l m o c Lu an v an c a h t Strep.Juventas01-CDCl3-HSQC ppm 10 20 30 si t c a h si Lu an v an Strep.Juventas01-CDCl3-HSQC m o c ppm z @ gm l 15 o h n i z t a 20 a v n u nf l lm 25 w o d nl d a o lu a 30 40 l 45 n a u n a v to g n t e hi p 35 50 55 60 2.8 2.6 2.4 2.2 2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 ppm t c a h si Lu an v an Strep.Juventas01-CDCl3-HMBC m o c ppm gm l 10 z @ 20 h n i z t a 30 u nf l 50 a v n 60 d a o lu a 70 w o d nl 80 n a Phụ lục lu Phổ HMBC (CDCl ) cúa hợp chất Q2 lm o 40 p 90 110 n a v to g n t e hi 100 120 130 140 150 160 170 180 190 200 6.0 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 1.0 ppm t c a h si Lu an v an Strep.Juventas01-CDCl3-HMBC l m o c ppm @ gm 130 z t a z 135 lm o h n i 140 a v n u nf l 145 d a o lu a 150 w o d nl 155 165 to g n t e hi p 160 l 175 n a u n a v 170 180 185 190 195 200 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 1.5 ppm t c a h si Lu an v an Strep.Juventas01-CDCl3-HMBC m o c ppm @ gm l 10 h n i z t a z 15 u nf l lm o 20 lu a a v n 25 w o d nl d a o 30 40 l 45 n a u n a v to g n t e hi p 35 50 55 60 65 5.5 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2.0 ppm t c a h si Lu an v an Strep.Juventas01-CDCl3-HMBC gm l m o c ppm z @ 15 h n i z t a 20 u nf l lm o 25 a a v n 30 nl d a o lu 35 p w o d 40 50 l 55 n a u n a v to g n t e hi 45 60 65 70 75 80 2.4 2.2 2.0 1.8 1.6 1.4 1.2 1.0 0.8 85 ppm t c a h si Lu an v an Strep.Juventas01-CDCl3-HMBC m o c ppm gm l 15 z t a z @ 20 lm o h n i 25 a v n u nf l 30 d a o lu a 35 w o d nl 40 50 n a v to g n t e hi p 45 l n a u 55 60 65 70 75 80 1.3 1.2 1.1 1.0 0.9 0.8 ppm l u a n v a n Strep.Juventas03-CDCl3-1H to 8.095 7.261 4.268 2.053 2.047 2.039 1.684 1.675 1.655 1.649 1.631 1.626 1.619 1.609 1.603 1.563 1.493 1.467 1.463 1.416 1.412 1.396 1.393 1.387 1.379 1.363 1.345 1.338 1.329 1.321 1.311 1.285 1.281 1.256 1.067 1.011 0.980 0.969 0.964 0.954 0.939 0.920 0.916 0.906 0.898 0.892 0.884 0.876 0.868 0.855 0.845 0.836 0.799 0.787 -0.000 t n g p hi e d o w o a d nl F2 - Acquisition Parameters Date_ 20180423 Time 15.43 INSTRUM spect PROBHD mm PABBO BB/ PULPROG zg30 TD 65536 SOLVENT CDCl3 NS 16 DS SWH 10000.000 Hz FIDRES 0.152588 Hz AQ 3.2767999 sec RG 175.34 DW 50.000 usec DE 6.50 usec TE 300.7 K D1 1.00000000 sec TD0 a lu n v a l nf u o lm i n h a t z ======== CHANNEL f1 ======== SFO1 500.2030889 MHz NUC1 1H P1 10.00 usec PLW1 22.00000000 W z m l.c o gm @ F2 - Processing parameters SI 65536 SF 500.2000126 MHz WDW EM SSB LB 0.30 Hz GB PC 1.00 Lu an v an t ppm si 0.70 3.12 1.14 1.61 6.92 4.38 6.16 5.27 5.84 2.73 3.02 3.68 5.15 3.51 6.73 4.26 0.58 0.58 0.91 1.08 10 1.00 h a c 11 Current Data Parameters NAME 110HAO_Strep.Juventas03 EXPNO PROCNO Phụ lục Phổ 1H-NMR (CDCl3) hợp chất Q1 v an t c a h si 8.095 @ z t a z 7.5 gm l m o c Lu 8.0 an 1.00 o a 5.0 0.91 4.5 0.58 1.08 ppm 4.688 4.684 4.572 4.570 4.568 4.565 4.523 4.503 4.487 4.477 4.466 4.455 4.300 4.289 4.279 4.268 4.257 4.246 4.235 l n a u 5.5 n a v to g n t e hi 6.0 p w o d nl d a o lu 6.5 0.58 Strep.Juventas03-CDCl3-1H a v n u nf l lm 7.0 h n i 7.261 @ gm 1.3 1.2 1.1 3.02 1.0 3.68 3.51 6.73 0.8 4.26 0.9 5.15 a a v n nl p e hi n a v to 1.4 2.73 g n t 1.5 5.84 w o d 1.6 5.27 d a o 1.7 6.16 lu 1.8 4.38 Strep.Juventas03-CDCl3-1H 1.9 6.92 u nf l lm 2.0 o h n i 2.1 z t a z 2.2 1.61 l l m o c 2.3 1.14 n a u an Lu 2.4 3.12 v an t c a h si 2.5 0.70 ppm 2.058 2.053 2.047 2.039 1.923 1.910 1.746 1.734 1.721 1.684 1.675 1.655 1.649 1.631 1.626 1.619 1.609 1.603 1.563 1.508 1.497 1.493 1.482 1.476 1.467 1.463 1.454 1.449 1.416 1.412 1.396 1.393 1.387 1.379 1.363 1.345 1.338 1.329 1.321 1.311 1.300 1.285 1.281 1.256 1.236 1.226 1.203 1.183 1.131 1.123 1.115 1.088 1.079 1.067 1.054 1.011 0.980 0.969 0.954 0.939 0.920 0.916 0.906 0.876 0.868 0.855 0.845 0.836 0.799 0.787 Lu an v an t c a h si @ o a 2.058 2.053 2.047 2.039 lu 1.939 1.931 1.923 1.917 1.910 1.901 1.894 1.7 6.92 1.6 1.5 4.38 1.746 1.734 1.721 1.684 1.675 1.655 1.649 1.631 1.626 1.619 1.609 1.603 1.563 ppm 1.508 1.497 1.493 1.482 1.476 1.467 1.463 1.454 1.449 l 1.8 1.61 n a u n a v 1.9 to 1.14 g n t e hi p w o d 2.0 nl d a o 3.12 Strep.Juventas03-CDCl3-1H 2.1 a v n u nf l lm 2.2 h n i z t a z 2.3 gm l m o c 2.4 0.70 2.403 2.391 2.381 2.369 2.358 2.347 an t c a h si @ z t a z o lm lu a a v n w o d nl p 1.131 1.123 1.115 1.00 1.011 0.95 0.90 0.980 0.969 0.954 0.939 0.920 0.916 0.906 0.85 0.876 0.868 0.855 0.845 0.836 0.80 0.799 0.787 to 1.088 1.079 1.067 1.054 n a v 1.05 4.26 1.183 g n t 1.10 3.51 1.203 e hi 1.15 5.15 d a o 1.20 3.68 6.73 gm l 1.25 3.02 u nf 1.30 2.73 h n i 1.35 5.84 l l 1.40 5.27 1.45 6.16 m o c Lu 1.50 4.38 Strep.Juventas03-CDCl3-1H 1.508 1.497 1.493 1.482 1.476 1.467 1.463 1.454 1.449 1.416 1.412 1.396 1.393 1.387 1.379 1.363 1.345 1.338 1.329 1.321 1.311 1.300 1.285 1.281 1.256 1.236 1.226 n a u v an 1.55 1.563 ppm