Khảo sát ảnh hưởng của tỷ lệ Bi3+BTC3- đến cấu trúc pha, hình thái tinh thể và hoạt tính quang xúc tác của vật liệu khung hữu cơ - kim loại Bi-BTC tổng hợp bằng phương pháp dung nhiệt

NTTU-NCKH-04 CỘNG HÒA XÃ HỘI CHỦ NGHĨA VIỆT NAM Độc lập - Tự - Hạnh phúc Đơn vị chủ trì: Trường Đại học Nguyễn Tất Thành BÁO CÁO TỎNG KÉT ĐÈ TÀI NCKH DÀNH CHO CÁN Bộ• - GIẢNG VIÊN 2021 Tên đề tài: KHẢO SÁT ẢNH HƯỞNG CỦA TỲ LỆ Bi3+/BTC3- ĐẾN CẤU TRÚC PHA, HÌNH THÁI TINH THẾ VÀ HOẠT TÍNH QUANG xúc TÁC CỦA VẬT LIỆU KHUNG HỮU COKIM LOẠI Bi-BTC TÔNG HỢP BẰNG PHƯONG PHÁP DUNG NHIỆT số hợp đồng: 2021.01,02/HĐKHCN Chủ nhiệm đề tài: TS Nguyễn Duy Trinh Đơn vị công tác: Viện Kỳ Thuật Công nghệ cao NTT Thời gian thực hiện: 06 tháng (Từ tháng 01/2021 đến tháng 06/2021) TP Hồ Chí Minh, ngày tháng 06 năm 2021 MỤC LỤC Trang DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỪ VIẾT TẤT V DANH MỤC CÁC BIÉ, sơ ĐĨ, HÌNH ẢNH vi MỞ ĐÀU .1 CHƯƠNG 1: TÒNG QUAN 1.1 Vật liệu quang xúc tác Bi-BTC (CAU-17) 1.1.1 Giới thiệu 1.1.2 Nguyên lý quang xúc tác 1.2 ứng dụng 1.3 Phương pháp tổng họp 1.4 Các hướng nghiên cứu gần Bi-BTC nước CHƯƠNG MỤC TIÊU VÀ NỘI DUNG NGHIÊN cứu 2.1 Mục tiêu nghiên cứu 2.2 Nội dung nghiên cứu 2.3 Hóa chất 2.4 Phương pháp tổng hợp vật liệu 2.5 Phương pháp đánh giácấu trúc vật liệu 2.5.1 Kính hiển vi điện tử quét (Scanning Electron Microscope, SEM) 2.5.2 Nhiễu xạ tia X (X-ray diffraction, XRD) 2.5.3 Phổ tử ngoại-khả kiến (Ultra Violet-Visible, UV-Vis) 2.5.4 Pho phản xạ khuếch tán từ ngoại khả kiến (UV-Visible Diffuse Reflectance Spectroscopy, UV-Vis-DRS) 10 2.6 Phương pháp đánh giá hoạt tính quang hóa 10 2.7 Nghiên cứu chế quang xúc tác 11 CHƯƠNG 3: KẾT QUẢ VÀ THAO LUẬN 13 3.1 Kết đặc trưng cấu trúc 13 3.1.1 Nhiễu xạ tiaX(XRD) 13 3.1.2 Anh SEM 13 3.1.3 Phổ UV-Vis DRS 14 3.2 Hoạt tính quang xúc tác 15 3.2.1 Hoạt tính quang xúc tác phân hủy RhB mẫu Bi-BTC tổng hợp với dung môi khác 15 3.2.2 Co chế quang xúc tác phân hủy RhB mẫu Bi-BTC-DMF/MeOH 16 3.2.3 Tái sử dụng độ bền xúc tác 17 CHƯƠNG 4: KẾT LUẬN VÀ KIẾN NGHỊ 19 4.1 Kết luận 19 4.2 Kiến nghị .19 PHỤ LỤC 1: TÀI LIỆU THAM KHẢO 20 PHỤ LỤC 2: ẢNH SẢN PHÁM 24 PHỤ LỤC 3: DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÀ CỊNG Bố 26 PHỤ LỤC 4: (HỢP ĐÒNG, THUYẾT MINH ĐÈ CƯƠNG) 35 DANH MỤC CÁC KÝ HIỆU, CÁC CHỮ VIẾT TẮT Ký hiệu/chữ viết tắt Chữ viết tắt đầy đủ/tiếng Anh Ý nghĩa tương ứng AR Analytical reagent Hóa chât cho phân tích BET Brunauer, Emmett, Teller Brunauer, Emmett, Teller BSE Back-scattered electron CB Conduction band Điện tử tán xạ ngược Vùng dần e cb , Eg Energy band-gap Năng lượng vùng cấm EG Ethylene glycol Ethylene glycol FTIR Negative-electron in conduction Electron mang điện tích âm vùng dần band Fourier infrared Pho kế hồng ngoại biến đối transform spectroscopy Fourier LỒ trống mang điện tích h+vb Positive-hole in valence band IR Infrared spectroscopy IUPAC Liên minh quốc tế hóa học International Union of pure and H túy hóa học ứng applied chemistry dụng SE Secondary electron Điện tử thứ cấp SEM Scanning electron microscope Kính hiến vi điện tử quét SMX Sulfamethoxazole Sulfamethoxazole uv Ultraviolet Tia cực tím UV-Vis Ultraviolet-Visible Tử ngoại - khả kiến VB Valence band Vùng hóa trị XRD X-ray diffraction Nhiễu xạ tia X dương vùng hóa trị Phố hồng ngoại V DANH MỤC CÁC BIẾ, so ĐỒ, HÌNH ẢNH Trang Hình 1.1 (a) cấu trúc CAU-17 (b) cấu trúc CAU-17 với ba loại kênh (H: Hexagonal, T: Triangular, R: Rectangular) [21,22] Hình 1.2 Cơ chế quang xúc tác vật liệu Hình 1.3 Bình thủy nhiệt Hình 2.1 Sơ đo quy trình tổng họp Bi-BTCbằng phương phápdung nhiệt Hình 2.2 Sơ đồ quy trình đánh giá hoạt tính quang xúc tác 11 Hình 3.1 Giản đồ XRD mầu Bi-BTC 13 Hình 3.2 Ảnh SEM cùa mầu Bi-BTC 14 Hình 3.3 (A) Phổ UV-Vis DRS mầu Bi-BTC (B)đồ thị(ahv)2 theo lượng photon (hv) 15 Hình 3.4 (A) đồ thị C/Co theo thời gian, (B) -ln(C/Co) theo thời gian (C) thay đối hấp thu UV-vis RhB theo thời gian sử dụng xúc tác Bi-BTC-0.05 16 Hình 3.5 (A) Hiệu phân hủy RhB mầu Bi-BTC-0.05 ảnh hưởng chat bắt gốc tự khác (B) Sơ đo chế quang xúc tác phân hủy RhB mẫu Bi-BTC-0.05 17 Hình 3.6 (A) Hiệu phân hủy RhB sau chu kỳ quang xúc tác mầu BiBTC-0.05 (B) giản đồ XRD vật liệu trước sau chu kỳ xúc tác 18 vi TÓM TẮT KÉT QUẢ NGHIÊN cúu STT Công việc thực Kết quà đạt Đã tông họp thành công Bi-BTC với tỷ lệ Bi3+/BTC3' khác Tổng hợp vật liệu Bi-BTC phương pháp thủy nhiệt, bao gồm: Bi3+/BTC3’= 5:1, 1:1, 1:10, 1:20 1:40 Cấu trúc pha tinh thê Bi-BTC tổng họp với tỷ lệ Bi3+/BTC3‘ khác xác định phương pháp nhiễu xạ tia X (XRD) Kết XRD cho thấy tống họp với tỷ lệ Bi3+/BTC3' khác nhau, vật liệu tạo thành có cấu trúc tinh the khác Hình thái tinh the vật liệu quan sát thông qua ảnh SEM Hình ảnh SEM cho thấy mẫu Bi-BTC với tỷ lệ Bi3+/BTC3' 5:1 thu bao gom tinh thể dạng sợi kích thước nhỏ pm sợi nhỏ co cụm Phân tích cấu trúc cùa vật liệu thành khối Mầu Bi-BTC với tỷ lệ Bi3+/BTC3‘ 1:1 thu bao gồm tinh thể dạng kích thước nhở pm nhỏ co cụm thành khối Trong đó, mầu Bi-BTC với tỷ lệ Bi3+/BTC3‘ 1:10, 1:20 1:40 có dạng với chiều dài khơng đồng độ rộng từ 200 đến 300 nm Tính chất hấp thu ánh sáng vật liệu phân tích thơng qua phố UV-Vis phản xạ khuếch tán (UV-Vis DRS) Bi-BTC với tỳ lệ Bi3+/BTC3- 1:10, 1:20 1:40 có bờ hấp thu vii khoảng 332 nm, q trình phân tách cặp electron lồ trống vật liệu diễn duới kích thích ánh sáng uv Trong đó, Bi- BTC với tỷ lệ Bi3+/BTC3- 5:1 1:1 có bờ hấp thu dịch chuyển đỏ bước sóng bước sóng từ 378 nm Vật liệu Bi-BTC có hoạt tính quang xúc tác phân hủy RhB cao hoạt tính quang xúc tác vật liệu bị ảnh hưởng mạnh tỷ lệ Bi3VBTC3’ Đánh giá hoạt tính quang xúc tác sử dụng trình tổng phân hủy chất màu RhB hợp Bi-BTC tổng hợp phương pháp dung nhiệt với tỷ lệ Bi3+/BTC3' 1:20 cho hoạt tính cao nhất, 97.81% RhB loại bỏ sau 150 phút chiếu sáng STT Sản phẩm đạt Sản phẩm đăng ký Quy trình tống hợp Bi-BTC Quy trình tơng hợp Bi-BTC Báo cáo đánh giá đặc trưng cấu Báo cáo đánh giá đặc trưng cấu trúc trúc Bi-BTC Bi-BTC Quy trình đánh giá hoạt tính Quy trình đánh giá hoạt tính quang quang xúc tác Bi-BTC xúc tác Bi-BTC báo khoa học đăng tạp thảo báo NTT chí nước có số ISSN Thời gian đăng kỷ: từ ngày 01/2021 đến ngày 06/2021 Thời gian nộp báo cáo: ngày 30/06/2021 viii MỞĐẢƯ Vật liệu khung hừu cơ-kim loại (Metal-Organic Framworks, MOFs) dành nhiều quan tâm nhà nghiên cứu tiềm ứng dụng lình vực hấp phụ, xúc tác, cảm biến dần truyền thuốc Do đó, việc xây dựng MOFs với tính chất đa dạng quan tâm nghiên cứu thực tiền khoa học Tuy nhiên, nghiên cứu tập trung vào MOFs chứa kim loại chuyến tiếp lanthanide,[1],[2] có vài nghiên cứu tập trung vào kim loại nhóm Bismuth kim loại tiềm để xây dựng cấu trúc MOF nhờ hình học phối trí linh hoạt dần đến hình thành cấu trúc đa dạng MOF Gần đây, so MOF dựa bismuth với cấu trúc tổng hợp cho thấy sở hữu tính chất quang quang xúc tác thú vị.[3],[4],[5],[6] Các nghiên cứu trước cấu trúc MOF dựa bismuth nhạy với điều kiện phản ứng, dung môi, nhiệt độ thời gian phản ứng Những thay đổi nhỏ trình tổng hợp dẫn đến hình thành cấu trúc tinh thể khác nhau, hướng nghiên cứu này, Cheetham cộng tong hợp loạt MOF đồng phân chứa 1,4-benzenedicarboxylate (H2BDC) cụm BiOx khác thông qua điều kiện phản ứng khác thu MOF có tính chất phụ thuộc cấu trúc.[7] Bên cạnh 1,4-benzenedicarboxylate (H2BDC), trimesic acid (H3BTC) ligand hữu co thường sử dụng để tổng hợp MOF Stock cộng tong hợp ba MOF đong phân gồm axit trimesic đơn vị BiOx khác Tuy nhiên, thơng tin thuộc tính cùa MOF phân tích Việt Nam, hướng nghiên cứu vật liệu MOF nhận nhiều quan tâm nghiên cứu, vật liệu MOF tập trung nghiên cứu chủ yếu dựa tâm kim loại chuyển tiếp.[9],[10] Tuy nhiên nay, theo tìm hiếu nhóm nghiên cứu, nghiên cứu trước ngồi nước hầu hết chưa tập trung vào đánh giá ảnh hưởng tỷ lệ Bi3+/BTC3’ đến cấu trúc pha hình thái tinh thể BiBTC tổng hợp phương pháp thủy nhiệt Trong nghiên cứu này, tổng hợp vật liệu xúc tác quang bismuth terephthalate phương pháp thủy nhiệt, sử dụng Bi(NO3)3 trimesic acid tiền chất dung môi DMF Methanol, cấu trúc pha hình thái tinh the vật liệu phân tích thơng qua phương pháp phân tích vật lý đại XRD SEM UV-Vis DRS CHƯƠNG 1: TÓNG QUAN 1.1 Vật liệu quang xúc tác Bi-BTC (CAƯ-17) 1.1.1 Giói thiệu • Khung tinh the CAU-17 (CAU: Christian-Albrechts-Universităt) bao gồm loạt đơn vị cấu trúc thứ cấp không đối xứng CAU-17, mồi đơn vị chứa chín Bi3+, chín BTC3- chín phân tử nước phối trí [21] Mồi Bi3+ đơn vị dùng chung bốn nguyên tử oxy với hai Bi3+ lân cận Trong cấu trúc CAƯ-17 có ba loại kênh có the hình thành thơng qua mơ hình phối trí khác với cầu noi hữu BTC3- Ba kênh bao gồm kênh lục giác (H: Hexagonal), kênh tam giác (T: Triangular) kênh hình chừ nhật (R: Rectangular) Các kênh có đường kính 9.6Ả (kênh H), 3.4Â (kênh T) 3.6Â (kênh R) Hình 1.1 (a) cấu trúc cùa CAU-17 (b) cấu trúc cùa CAU-17 với ba loại kênh (H: Hexagonal, T: Triangular, R: Rectangular) [21,22] 1.1.2 Nguyên lý quang xúc tác Khi chiếu xạ ánh sáng, dịch chuyển electron diễn hệ xúc tác minh họa Hình 1.2 Cơ chế quang xúc tác cụ the sau: chiếu xạ ánh sáng, cầu nối hừu cấu trúc Bi-MOF bị kích thích chuyển electron tới lóp BiOx, electron lớp BiO, phản ứng với O: đê hình PHỤ LỤC 1: TÀI LIỆU THAM KHẢO K Akhbari, A Morsali, Needle-like hematite nano-structure prepared by directed thermolysis of MIL-53 nano-structure with enhanced methane storage capacity, Mater Lett 141 (2015) 315-318 doi:https://doi.org/l 0.1016/j matlet.2014.11.110 [2] p George, N.R Dhabarde, p Chowdhury, Rapid synthesis of Titanium based Metal Organic framework (MIL-125) via microwave route and its performance evaluation in photocatalysis, Mater Lett 186 (2017) 151-154 doi:https://doi.org/10.1016/j matlet.2016.09.099 [3] B Yu, F Wang, w Dong, J Hou, p Lu, J Gong, Self-template synthesis of core-shell ZnO@ZIF-8 nanospheres and the photocatalysis under uv irradiation, Mater Lett 156 (2015) 50-53 doi:https://doi.org/l 0.1016/j matlet.2015.04.142 [4] J Liu, J.-X Hou, J.-P Gao, J.-M Liu, X Jing, L.-J Li, J.-L Du, Stable Cd(II)-MOF as a fluorescent sensor for efficient detection of uranyl ions, Mater Lett 241 (2019) 184-186 doi:https://doi.org/10.1016/j matlet.2019.01.090 [5] K Jiang, L Zhang, ọ Hu, Y Yang, w Lin, Y Cui, Y Yang, G Qian, A Biocompatible Ti-based metal-organic framework for pH responsive drug delivery, Mater Lett? 225 (2018) 142-144 doi:https://doi.org/10.1016/j.matlet.2018.05.006 [6] X Gao, R Cui, M Zhang, z Liu, Metal-organic framework nanosheets that exhibit pH-controlled drug release, Mater Lett 197 (2017) 217-220 doi:https://doi.org/l 0.1016/j matlet.2017.02.082 [7] X Liu, Y Zhou, J Zhang, L Tang, L Luo, G Zeng, Iron Containing MetalOrganic Frameworks: Structure, Synthesis, and Applications in Environmental Remediation, ACS Appl Mater Interfaces (2017) 2025520275 doi:10.1021/acsami.7b02563 [8] Y Yang, L Chen, F Jiang, M Wu, J Pang, X Wan, M Hong, A water­ stable 3D Eu-MOF based on a metallacyclodimeric secondary building unit for sensitive fluorescent detection of acetone molecules, CrystEngComm 21 (2019) 321-328 doi:10.1039/C8CE01875H [9] M Feyand, M Kõppen, G Friedrichs, N Stock, Bismuth Tri- and Tetraarylcarboxylates: Crystal Structures, In Situ X-ray Diffraction, Intermediates and Luminescence, Chern - A Eur J 19 (2013) 12537-12546 doi:10.1002/chem.201301139 [10] Y Yang, R Ouyang, L Xu, N Guo, w Li, K Feng, L Ouyang, z Yang, s Zhou, Y Miao, Review: Bismuth complexes: synthesis and applications in biomedicine, J Coord Chern 68 (2015) 379-397 doi: 10.1080/00958972.2014.999672 [11] A.c Wibowo, M.D Smith, J Yeon, p.s Halasyamani, H.-C zur Loye, Novel 3D bismuth-based coordination polymers: Synthesis, structure, and second harmonic generation properties, J Solid State Chern 195 (2012) 94100 doi:https://doi.org/10.1016/j.jssc.2012.01.038 [12] G Wang, ọ Sun, Y Liu, B Huang, Y Dai, X Zhang, X Qin, A BismuthBased Metal-Organic Framework as an Efficient Visible-Light-Driven Photocatalyst, Chern - A Eur J 21 (2015) 2364-2367 [1] 20 doi: 10.1002/chem.201405047 [13] S.-M Zhou, D.-K Ma, p Cai, w Chen, S.-M Huang, TiO2/Bi2(BDC)3/BiOCl nanoparticles decorated ultrathin nanosheets with excellent photocatalytic reaction activity and selectivity, Mater Res Bull 60 (2014) 64-71 doi:https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2014.08.023 [14] X Zhao, X Xiong, X Chen, J Hu, J Li, Synthesis of halide anion-doped bismuth terephthalate hybrids for organic pollutant removal, Appl Organomet Chern 30 (2016) 304-310 don 10.1002/aoc.3432 [15] X Zhao, H Chen, X Chen, J Hu, T Wu, L Wu, M Li, Multiple halide anion doped layered bismuth terephthalate with excellent photocatalysis for pollutant removal, RSC Adv (2018) 38370-38375 doi:10.1039/C8RA08493A [16] V.H Nguyen, T.D Nguyen, T Van Nguyen, Microwave-Assisted Solvothermal Synthesis and Photocatalytic Activity of Bismuth(III) Based Metal-Organic Framework, Top Catal (2020) doi: 10.1007/sl 1244-02001271-6 [17] A Thirumurugan, A.K Cheetham, Anionic Metal-Organic Frameworks of Bismuth Benzenedicarboxylates: Synthesis, Structure and Ligand-Sensitized Photoluminescence, Eur J Inorg Chern 2010 (2010) 3823-3828 doi: 10.1002/ejic.201000535 [18] Y Sun, N Zhang, Q.L Guan, C.H Liu, B Li, K.Y Zhang, G.H Li, Y.H Xing, F.Y Bai, L.x Sun, Sensing of Fe3+ and Cr2O72- in Water and White Light: Synthesis, Characterization, and Fluorescence Properties of a Crystalline Bismuth-1,3,5-benzenetricarboxylic Acid Framework, Cryst Growth Des 19 (2019) 7217-7229 doi:10.1021/acs.cgd.9b01098 [19] A.A Yakovenko, z Wei, M Wriedt, J.-R Li, G.J Halder, H.-C Zhou, Study of Guest Molecules in Metal-Organic Frameworks by Powder X-ray Diffraction: Analysis of Difference Envelope Density, Cryst Growth Des 14 (2014) 5397-5407 doi: 10.102l/cg500525g [20] M Koppen, A Dhakshinamoorthy, A.K Inge, o Cheung, J Ângstrõm, p Mayer, N Stock, Synthesis, Transformation, Catalysis, and Gas Sorption Investigations on the Bismuth Metal-Organic Framework CAU-17, Eur J Inorg Chern 2018 (2018) 3496-3503 doi:10.1002/ejic.201800321 [21] A.K Inge, M Koppen, J Su, M Feyand, H Xu, X Zou, M O’Keeffe, N Stock, Unprecedented Topological Complexity in a Metal-Organic Framework Constructed from Simple Building Units, J Am Chern Soc 138 (2016) 1970-1976 doi: 10.102 l/jacs.5b 12484 [22] H Ouyang, N Chen, G Chang, X Zhao, Y Sun, s Chen, H Zhang, D Yang, Selective Capture of Toxic Selenite Anions by Bismuth-based MetalOrganic Frameworks, Angew Chemie Int Ed 57 (2018) 13197-13201 doi:10.1002/anie.201807891 [23] J Albo, M Perfecto-Irigaray, G Beobide, A Irabien, Cu/Bi metal-organic framework-based systems for an enhanced electrochemical transformation of CO2 to alcohols, J CO2 Util 33 (2019) 157-165 doi:https://doi.org/l 0.1016/j jcou.2019.05.025 [24] z Li, X Tang, G Huang, X Luo, D He, Ọ Peng, J Huang, M Ao, K Liu, Bismuth MOFs based hierarchical Co3O4-Bi2O3 composite: An efficient heterogeneous peroxymonosulfate activator for azo dyes degradation, Sep 21 [25] [26] [27] [28] [29] [30] [31] [32] [33] [34] [35] Purif Technol 242 (2020) 116825 doi:https://doi.org/10.1016/j.seppur.2020.1 16825 E Zhang, T Wang, K Yu, J Liu, w Chen, A Li, H Rong, R Lin, s Ji, X Zheng, Y Wang, L Zheng, c Chen, D Wang, J Zhang, Y Li, Bismuth Single Atoms Resulting from Transformation of Metal-Organic Frameworks and Their Use as Electrocatalysts for CO2 Reduction, J Am Chern Soc 141 (2019) 16569-16573 doi: 10.102l/jacs.9b08259 G Wang, Y Liu, B Huang, X Qin, X Zhang, Y Dai, A novel metal­ organic framework based on bismuth and trimesic acid: synthesis, structure and properties, Dalt Trans 44 (2015) 16238-16241 doi:10.1039/C5DT03111G R Zhang, Y Liu, z Wang, p Wang, z Zheng, X Qin, X Zhang, Y Dai, M.-H Whangbo, B Huang, Selective photocatalytic conversion of alcohol to aldehydes by singlet oxygen over Bi-based metal-organic frameworks under UV-vis light irradiation, Appl Catal B Environ 254 (2019) 463-470 doi:https://doi.org/10.1016/j apcatb.2019.05.024 A.D Burrows, M Jurcic, M.F Mahon, s Pierrat, G.w Roffe, H.J Windle, J Spencer, Bismuth coordination networks containing deferiprone: synthesis, characterisation, stability and antibacterial activity, Dalt Trans 44 (2015) 13814-13817 doi:10.1039/C5DT02458G s Iram, M Imran, F Kanwal, z Iqbal, F Deeba, Q.J Iqbal, Bismuth(III) based Metal Organic Frameworks: Luminescence, Gas Adsorption, and Antibacterial Studies, Zeitschrift Fur Anorg Und Allg Chemie 645 (2019) 50-56 doi: 10.1002/zaac.2018003 83 X Zhao, X Chen, J Hu, Composition-dependent dual halide anion-doped bismuth terephthalate hybrids for enhanced pollutants removal, Microporous Mesoporous Mater 244 (2017) 284-290 doi:https://doi.org/l 0.1016/j micromeso.2016.11.003 V.H Nguyen, T.D Nguyen, L.G Bach, T Hoang, Q.T.P Bui, L.D Tran, c.v Nguyen, D.-V.N Vo, S.T Do, Effective photocatalytic activity of mixed Ni/Fe-base metal-organic framework under a compact fluorescent daylight lamp, Catalysts (2018) doi: 10.3390/catal8110487 T.A Vu, G.H Le, H.T Vu, K.T Nguyen, T.T.T Quan, Q.K Nguyen, H.T.K Tran, P.T Dang, L.D Vu, G.D Lee, Highly photocatalytic activity of novel Fe-MIL-88B/GO nanocomposite in the degradation of reactive dye from aqueous solution, Mater Res Express (2017) 35038 doi: 10.1088/20531591/aa6079 H.Q Ha, H.T.D Nguyen, T.H.M Pham, V.T Pham, T Truong, Towards optical application of metal-organic frameworks: Cu-MOFs as sole heterogeneous photocatalyst for arylation of phenols at room temperature, Catal Commun 117 (2018) 79-84 doi:https://doi.org/l 0.1016/j catcom.2018.08.030 M.T Thanh, T.v Thien, P.D Du, N.p Hung, D.Q Khieu, Iron doped zeolitic imidazolate framework (Fe-ZIF-8): synthesis and photocatalytic degradation of RDB dye in Fe-ZIF-8, J Porous Mater 25 (2018) 857-869 doi: 10.1007/s 10934-017-0498-7 F Ye, Z.-X Wei, J.-F Song, X.-H Wu, p Yue, Synthesis, Characterization, and Photocatalytic Properties of Bismuth (III)-benzene-l,3,5-tricarboxylate, 22 Zeitschrift Fur Anorg Und Allg Chemie 643 (2017) 669-674 doi:10.1002/zaac.201700096 [36] S.-R Zhu, M.-K Wu, W.-N Zhao, P.-F Liu, F.-Y Yi, G.-C Li, K Tao, L Han, In Situ Growth of Metal-Organic Framework on BiOBr 2D Material with Excellent Photocatalytic Activity for Dye Degradation, Cryst Growth Des 17 (2017) 2309-2313 doi:10.1021/acs.cgd.6b01811 [37] J.G Smith, Organic chemistry, McGraw-Hill, New York, NY, 2014 [38] K.A Cychosz, M Thommes, Progress in the Physisorption Characterization of Nanoporous Gas Storage Materials, Engineering (2018) 559-566 doi:https://doi.org/10.1016/j eng.2018.06.001 23 PHỤ LỤC 2: ẢNH SẢN PHẤM Quy trình tơng hợp vật liệu Bi-MOF tổng hợp phương pháp dung nhiệt theo quy trình cụ the sau: Bi(NO3)3.5H2O (6 mmol) H3BTC (6 mol) hòa tan 60 mL DMF MeOH Tiếp theo, dung dịch khuấy máy khuấy từ 30 phút nhiệt độ phòng để tạo thành hồn họp đồng suốt Hồn hợp cho vào ống Telílon phản ứng thực hện nhiệt độ 120 °C 48 Sau đó, hồn họp huyền phù ly tâm 6000 vòng/phút 15 phút thu chất rắn màu trắng đáy ống Chất rắn phân tán trở lại DMF đun hồi lưu 80 °C 24h Sau đun hồi lưu, vật liệu tiếp tục rửa lần DMF Cuối cùng, sản phẩm sấy tủ sấy chân không 60 °C 24 Sản phẩm tổng họp theo quy trình kí hiệu Bi-BTC-1 Quy trình tổng hợp vật liệu Quy trình đánh giá hoạt tính quang xúc tác Các mẫu Bi-BTC tổng họp sử dụng nghiên cứu tiếp theo khảo sát hoạt tính quang xúc tác phân hủy chất màu RhB môi trường nước Nguồn ánh sáng sử dụng đèn LED 24 Q trình đánh giá hoạt tính xúc tác qung hóa Bi-BTC gồm bước sau: Bước 1: Các mẫu xúc tác + chất màu RhB (3xl0’5 M) với nồng độ xúc tác 0.1 g/L khuấy bóng tối 60 phút, lấy mẫu Oh Bước 2: Chiếu đèn lấy mẫu theo thời gian (30 phút lấy mẫu lần) Các mẫu sau lấy ly tâm 7000 vòng/phút phút đe loại bỏ hoàn toàn chất rắn Bước 3: Nồng độ chất màu đo máy ƯV-vis lỏng Thí nghiệm tiến hành theo so đồ sau: Quy trình đánh giá hoạt tính quang xúc tác 25 PHỤ LỤC 3: DANH MỤC CÁC CƠNG TRÌNH ĐÃ CƠNG BĨ 1- Danh mục báo, báo cáo khoa học tác giả liên quan đến đề tài (đính kèm báo, báo cáo) + Bài báo: Khào sát ảnh hường cùa tỷ lệ Bi3+/BTC3‘ đen cấu trúc pha, hình thái tinh the hoạt tính quang xúc tác vật liệu khung hữu cơ-kim loại Bi-BTC tồng hợp bang phương pháp dung nhiệt Vinh Hưu Nguyen1, Linh Xuan Nong1, Trinh Duy Nguyen1-* a Institute of Environmental Sciences, Nguyen Tat Thanh University, Ho Chi Minh City, Vietnam Corresponding authors: ndtrinh@ntt.edu.vn (Trinh Duy Nguyen) Tóm tắc Trong nghiên cứu này, chúng tơi tống hợp vật liệu xúc tác quang bismuth terephthalate phương pháp thủy nhiệt, sử dụng Bi(NƠ3)3 trimesic acid tiền chất dung môi DMF Methanol, cấu trúc pha hình thái tinh vật liệu phân tích thơng qua phương pháp phân tích vật lý đại XRD SEM UV-Vis DRS Hoạt tính quang xúc tác vật liệu đánh giá thông qua phản ứng quang xúc tác phân hủy chất màu RhB I Introduction Vật liệu khung hữu cơ-kim loại (Metal-Organic Framworks, MOFs) dành nhiều quan tâm cùa nhà nghiên cứu tiềm ứng dụng lĩnh vực hấp phụ, xúc tác, cảm biến dẫn truyền thuốc Do đó, việc xây dựng MOFs với tính chất đa dạng quan tâm nghiên cứu thực tiền khoa học Tuy nhiên, nghiên cứu tập trung vào MOFs chứa kim loại chuyến tiếp lanthanide,[1],[2] có vài nghiên cứu tập trung vào kim loại nhóm Bismuth kim loại tiềm để xây dựng cấu trúc MOF nhờ hình học phối trí linh hoạt dần đến hình thành cấu trúc đa dạng MOF Gần đây, so MOF dựa bismuth với cấu trúc tống hợp cho thấy sở hữu tính chất quang quang xúc tác thú vị.[3],[4],[5],[6] Các nghiên cứu trước cấu trúc MOF dựa bismuth nhạy với điều kiện phản ứng, dung môi, nhiệt độ thời gian phản ứng Những thay đổi 26 nhỏ q trình tổng hợp dần đến hình thành cấu trúc tinh thể khác nhau, hướng nghiên cứu này, Cheetham cộng tổng hợp loạt MOF đồng phân chứa 1,4-benzenedicarboxylate (H2BDC) cụm BiOx khác thông qua điều kiện phản ứng khác thu MOF có tính chất phụ thuộc cấu trúc.[7] Bên cạnh 1,4-benzenedicarboxylate (H2BDC), trimesic acid (H3BTC) ligand hữu co thường đưọc sử dụng để tổng hợp MOF Stock cộng tong họp ba MOF đong phân gồm axit trimesic đon vị BiOx khác Tuy nhiên, thơng tin thuộc tính MOF phân tích Việt Nam, hướng nghiên cứu vật liệu MOF nhận nhiều quan tâm nghiên cứu, vật liệu MOF tập trung nghiên cứu chủ yếu dựa tâm kim loại chuyến tiếp.[9],[10] Tuy nhiên nay, theo tìm hiếu nhóm nghiên cứu, nghiên cứu trước ngồi nước hầu hết chưa tập trung vào đánh giá ảnh hưởng tỷ lệ Bi3+/BTC3’ đến cấu trúc pha hình thái tinh thể cùa BiBTC tổng họp phương pháp thủy nhiệt Trong nghiên cứu này, tổng hợp vật liệu xúc tác quang bismuth terephthalate phương pháp thủy nhiệt, sử dụng Bi(NO3)3 trimesic acid tiền chất dung môi DMF Methanol, cấu trúc pha hình thái tinh the vật liệu phân tích thơng qua phương pháp phân tích vật lý đại XRD SEM ƯV-Vis DRS II Thực nghiệm Hóa chất Bismuth(III) nitrate pentahydrate (Bi(NO3)3.5H2O, > 98.0%), trimesic acid (H3BTC, CọHóOó, 95%), te/Ỳ-butanol (C4H10O, > 99.5%), rhodamine b (C28H31CIN2O3, > 95%), and 1,4-benzoquinone (CóH-iCh, > 99%) were obtained from Sigma-Aldrich (St Louis, MO, USA) N,N-dimethylformamide (DMF, C3H7NO, 99%), methanol (MeOH, CH4O, >99.5%), sodium oxalate (Na2C2Ơ4, > 99.8%) and potassium dichromate (FGCnO?, > 99.8%) were obtained from Xilong Scientific Co., Ltd (Shantou, Guangdong, China) Tắng hợp xúc tác Bi-MOF tong hợp bang phương pháp dung nhiệt theo quy trình cụ the sau: Bi(NO3)3.5H2O (6 mmol) H3BTC (6 mol) hòa tan 60 mL DMF MeOH Tiếp theo, dung dịch khuấy máy khuấy từ 30 phút nhiệt độ phòng đế tạo thành hồn hợp đồng suốt Hồn họp cho vào 27 ống Telflon phản ứng thực hện nhiệt độ 120 °C 48 Sau đó, hồn hợp huyền phù ly tâm 6000 vòng/phút 15 phút thu chất rắn màu trắng đáy ống Chất rắn phân tán trở lại DMF đun hồi lưu 80 °C 24h Sau đun hồi lưu, vật liệu tiếp tục rửa lần bang DMF Cuối cùng, sản phẩm sấy tù sấy chân không 60 °C 24 Đặc trưng cấu trúc Cấu trúc tinh thể, kích thước tinh thể thành phần pha cùa vật liệu phân tích phương pháp XRD Dựa kết phân tích XRD có the xác định thành phần pha mầu vật liệu sau tồng hợp Mầu đo máy Bruker D8 Advance Tính chất hấp thu ánh sáng vật liệu phân tích thơng qua phố UV-Vis DRS Phổ UV-Vis-DRS cùa mẫu vật liệu đo máy Shimazu ƯV-2450, vùng bước sóng từ 200 đến 1200 nm Phương pháp đánh giá hoạt tính quang hóa Hoạt tính quang xúc tác vật liệu đánh giá dựa phản ứng quang xúc tác phân hủy rhodamine b (RhB) môi trường nước, nguồn chiếu xạ đèn LED (40W) Q trình trình thí nghiệm cụ the sau: Các mầu xúc tác (5 mg) phân tán vào 50 mL chất màu RhB (3x 105 M) với nồng độ xúc tác 0.1 g/L khuấy bóng tối 60 phút, lấy mầu phút Chiếu đèn lấy mẫu theo thời gian (5 phút lấy mầu lần) Các mẫu sau lấy ly tâm 7000 vòng/phút phút để loại bỏ hoàn toàn chất rắn Nồng độ chất màu đo máy UV-vis lỏng III Kết bàn luận Ket đặc trưng cấu trúc Nhiều xạ tia X (XRD) Sự hình thành Bi-BTC với tỷ lệ Bi37BTC3‘ khác nghiên cứu thông qua phương pháp XRD Như hiến thị Hình 3.1, giản XRD cùa Bi- BTC tổng hợp với tỷ lệ Bi37BTC3' 5:1 1:1 (Bi-BTC-5 Bi-BTC-1) hoàn toàn khác với giản XRD CAU-17 (là Bi-BTC tổng hợp thành công nghiên cứu trước đó) [26] [20] [9] [21] [22] Khi với tỷ lệ BP7BTC3' 1:10, 1:20 1:40 sử dụng, giản đồ XRD mầu Bi-BTC-DMF/MeOH trùng khớp với giản đồ XRD CAƯ-17, chứng minh hình thành tinh the Bi- BTC Kết XRD cho thấy rằng, tỷ lệ Bi3+/BTC3' nhỏ thúc đẩy hình thành Bi-BTC với độ tinh thể cao 28 Bi-BTC-0.025 Bi-BTC-1 Bi-BTC-5 10 20 30 40 50 60 70 2Theta (Degree) Hình 3.1 Gián đồ XRD mầu Bi-BTC Ảnh SEM Hình thái tinh the mầu Bi-BTC nghiên cứu SEM, Hình 3.2 Hình ảnh SEM cho thấy mầu Bi-BTC với tỷ lệ Bi3+/BTC3’ 5:1 thu bao gồm tinh thể dạng sợi kích thước nhỏ pm sợi nhỏ co cụm thành khối Mầu Bi-BTC với tỷ lệ Bi3+/BTC3’ 1:1 thu bao gồm tinh dạng kích thước nhở gm nhỏ co cụm thành khối Trong đó, mầu Bi-BTC với tỷ lệ Bi3+/BTC3' 1:10, 1:20 1:40 có dạng với chiều dài không đồng độ rộng từ 200 đến 300 nm Ket SEM phù hợp với kết XRD vật liệu 29 Hỉnh 3.2 Ảnh SEM mầu Bi-BTC Phổ UV-Vis DRS Phổ ƯV-Vis DRS mầu Bi-BTC trình bày Hình 3.3 Ket cho thấy Bi-BTC với tỷ lệ Bi3+/BTC3‘ 1:10, 1:20 1:40 có bờ hấp thu khoảng 332 nm, q trình phân tách cặp electron lồ trống vật liệu diền kích thích ánh sáng ƯV Trong đó, Bi-BTC với tỷ lệ Bi37BTC3' 5:1 1:1 có bờ hấp thu dịch chuyển đỏ bước sóng bước sóng từ 378 nm Năng lượng vùng cấm mẫu Bi-BTC ước tính từ đồ thị (ahv)2 theo lượng photon (hv) (Hình 3.3B) Giá trị Eg mầu Bi-BTC xác định 3.27 eV (Bi-BTC-5), 3.29 eV (Bi-BTC-1) 3.49 eV (Bi-BTC-0.2, Bi-BTC-0.1, Bi-BTC-0.05 Bi-BTC-0.025) 30 Bi-BTC-5 Bi-BTC-1 Bi-BTC-0.2 Bi-BTC-0.1 Bi-BTC-0.05 Bi-BTC-0.025 400 600 800 1000 1200 Wavelength (nm) hv (eV) Hình 3.3 (A) Phồ UV-Vis DRS mầu Bi-BTC (B) đồ thị (ahv)2 theo lượng photon (hv) Hoạt tính quang xúc tác Hoạt tính quang xúc tác phân hủy RhB mầu Bi-BTC tống họp với dung môi khác Hoạt tính quang xúc tác mầu Bi-BTC đánh giá dựa phản ứng quang xúc tác phân hủy chất màu RhB chiếu xạ ánh sáng đèn LED Sự thay đối nồng độ RhB theo thời gian xác định thông qua máy UV-Vis bước sóng 554 nm Ket thí nghiệm trình bày hình 3.4 Khi khơng có mặt xúc tác, RhB tương đối ổn định sau 150 phút chiếu sáng (khoảng 3.36% RhB bị phân hủy trình quang phân) Khi có diện cùa xúc tác, giảm nồng độ RhB thay đổi đáng ke theo thời gian chiếu sáng phụ thuộc vào điều kiện xúc tác tổng hợp Sau 150 phút chiếu sáng, hiệu phân hủy RhB mẫu Bi-BTC tăng theo thứ tự Bi-BTC-5 (29.16%) < Bi-BTC-1 (91.99%) < Bi- BTC-0.2 (94.58%) < Bi-BTC-0.025 (97.37%) < Bi-BTC-0.1 (97.79%) < Bi-BTC0.05 (97.81%) Sự thay đổi phổ UV-Vis dung dịch RhB theo thời gian sử dụng mẫu Bi-BTC-0.05 trình bày hình 3.4C Pic hấp thu 554 nm giảm dần tăng thời gian chiếu sáng gần biến thời gian chiếu sáng 150 phút 31 -60 -30 30 60 90 120 150 Time (min) Wavelength (nm) Hỉnh 3.4 (A) đồ thị C/Co theo thời gian, (B) -ln(C/Co) theo thời gian (C) thay đối phố hấp thu UV-vis cùa RhB theo thời gian SŨ dụng xúc tác Bi-BTC-0.05 Phản ứng quang xúc tác phân hủy RhB mầu Bi-BTC tuân theo động học phản ứng giả bậc (Hình 3.4B) Theo hang so tốc độ phản ứng giả bậc 1, tốc độ phân hủy RhB mẫu tăng theo tứ tự Bi-BTC-5 (1.97x10’3 phút1) < Bi-BTC- (14.38x10’3 phút-’) < Bi-BTC-0.2 (16.28x10’3 phút'1) < Bi-BTC-0.025 (25.05x10- phút-') Bi-BTC-0.1 (25.81x10-3 phút-1) < Bi-BTC-0.05 (29.65x10-3 phút1) Kết luận Nghiên cứu cho thấy vật liệu Bi-BTC có hoạt tính quang xúc tác phân hủy RhB cao hoạt tính quang xúc tác vật liệu bị ảnh hưởng mạnh tỷ lệ Bi3+/BTC3- sử dụng trình tong hợp Bi-BTC tồng hợp phương pháp dung nhiệt với tỷ lệ Bi3+/BTC3- 1:20 cho hoạt tính cao nhất, 97.81% RhB loại bỏ sau 150 phút chiếu sáng Phương pháp tổng hợp vật liệu khác đà ảnh hưởng đến tạo thành cấu trúc tinh thể mơi trường phối trí khác cấu trúc vật liệu Hệ dẫn đến hoạt tính quang xúc tác vật liệu khác Lòi cảm ơn Nghiên cứu tài trợ Quỹ Phát triển khoa học công nghệ NTTƯ đề tài mã số 2021.01.02/HĐKHCN References [1] [2] K Akhbari, A Morsali, Needle-like hematite nano-structure prepared by directed thermolysis of MIL-53 nano-structure with enhanced methane storage capacity, Mater Lett 141 (2015)315-318 doi:https://doi.org/10.1016/j.matlet.2014.11.110 p George, N.R Dhabarde, p Chowdhury, Rapid synthesis of Titanium based Metal Organic framework (MIL-125) via microwave route and its performance evaluation in photocatalysis, Mater Lett 186 (2017) 151-154 doi:https://doi.org/10.1016/j matlet.2016.09.099 32 [3] [4] [5] [6] [7] [8] [9] [10] [11] [12] [13] [14] [15] [16] [17] [18] B Yu, F Wang, w Dong, J Hou, p Lu, J Gong, Self-template synthesis of core­ shell ZnO@ZIF-8 nanospheres and the photocatalysis under ƯV irradiation, Mater Lett 156 (2015) 50-53 doi:https://doi.org/10.1016/j.matlet.2015.04.142 J Liu, J.-X Hou, J.-P Gao, J.-M Liu, X Jing, L.-J Li, J.-L Du, Stable Cd(II)MOF as a fluorescent sensor for efficient detection of uranyl ions, Mater Lett 241 (2019) 184-186 doi:https://doi.org/l 0.1016/j.matlet.2019.01.090 K Jiang, L Zhang, Q Hu, Y Yang, w Lin, Y Cui, Y Yang, G Qian, A Biocompatible Ti-based metal-organic framework for pH responsive drug delivery, Mater Lett 225 (2018) 142-144 doi:https://doi.org/10.1016/j.matlet.2018.05.006 X Gao, R Cui, M Zhang, z Liu, Metal-organic framework nanosheets that exhibit pH-controlled drug release, Mater Lett 197 (2017) 217-220 doi:https://doi.org/10.1016/j matlet.2017.02.082 X Liu, Y Zhou, J Zhang, L Tang, L Luo, G Zeng, Iron Containing MetalOrganic Frameworks: Structure, Synthesis, and Applications in Environmental Remediation, ACS Appl Mater Interfaces (2017) 20255-20275 doi: 10.102 l/acsami.7b02563 Y Yang, L Chen, F Jiang, M Wu, J Pang, X Wan, M Hong, A water-stable 3D Eu-MOF based on a metallacyclodimeric secondary building unit for sensitive fluorescent detection of acetone molecules, CrystEngComm 21 (2019) 321-328 doi:10.1039/C8CE01875H M Feyand, M Koppen, G Friedrichs, N Stock, Bismuth Tri- and Tetraarylcarboxylates: Crystal Structures, In Situ X-ray Diffraction, Intermediates and Luminescence, Chern - A Eur J 19 (2013) 12537-12546 doi: 10.1002/chem.201301139 Y Yang, R Ouyang, L Xu, N Guo, w Li, K Feng, L Ouyang, z Yang, s Zhou, Y Miao, Review: Bismuth complexes: synthesis and applications in biomedicine, J Coord Chern 68 (2015) 379-397 doi:10.1080/00958972.2014.999672 A.c Wibowo, M.D Smith, J Yeon, p.s Halasyamani, H.-C zur Loye, Novel 3D bismuth-based coordination polymers: Synthesis, structure, and second harmonic generation properties, J Solid State Chern 195 (2012) 94-100 doi:https://doi.org/l 0.1016/j.jssc.2012.01.038 G Wang, Ọ Sun, Y Liu, B Huang, Y Dai, X Zhang, X Qin, A Bismuth-Based Metal-Organic Framework as an Efficient Visible-Light-Driven Photocatalyst, Chern.-AEur J 21 (2015) 2364-2367 doi:10.1002/chem.201405047 S.-M Zhou, D.-K Ma, p Cai, w Chen, S.-M Huang, TiO2/Bi2(BDC)3/BiOCl nanoparticles decorated ultrathin nanosheets with excellent photocatalytic reaction activity and selectivity, Mater Res Bull 60 (2014) 64-71 doi:https://doi.org/10.1016/j.materresbull.2014.08.023 X Zhao, X Xiong, X Chen, J Hu, J Li, Synthesis of halide anion-doped bismuth terephthalate hybrids for organic pollutant removal, Appl Organomet Chern 30 (2016) 304-310 doi:10.1002/aoc.3432 X Zhao, H Chen, X Chen, J Hu, T Wu, L Wu, M Li, Multiple halide anion doped layered bismuth terephthalate with excellent photocatalysis for pollutant removal, RSC Adv (2018) 38370-38375 doi:10.1039/C8RA08493A V.H Nguyen, T.D Nguyen, T Van Nguyen, Microwave-Assisted Solvothermal Synthesis and Photocatalytic Activity of Bismuth(III) Based Metal-Organic Framework, Top Catal (2020) doi: 10.1007/s 11244-020-01271-6 A Thirumurugan, A.K Cheetham, Anionic Metal-Organic Frameworks of Bismuth Benzenedicarboxylates: Synthesis, Structure and Ligand-Sensitized Photoluminescence, Eur J Inorg Chern 2010 (2010) 3823-3828 doi:10.1002/ejic.201000535 Y Sun, N Zhang, Q.L Guan, C.H Liu, B Li, K.Y Zhang, G.H Li, Y.H Xing, 33 [19] [20] [21] [22] [23] [24] [25] [26] [27] [28] F.Y Bai, L.x Sun, Sensing of Fe3+ and Cr2O72- in Water and White Light: Synthesis, Characterization, and Fluorescence Properties of a Crystalline Bismuth1,3,5-benzenetricarboxylic Acid Framework, Cryst Growth Des 19 (2019) 72177229 doi: 10.102 l/acs.cgd.9b01098 A.A Yakovenko, z Wei, M Wriedt, J.-R Li, G.J Halder, H.-C Zhou, Study of Guest Molecules in Metal-Organic Frameworks by Powder X-ray Diffraction: Analysis of Difference Envelope Density, Cryst Growth Des 14 (2014) 5397-5407 doi:10.1021/cg500525g M Koppen, A Dhakshinamoorthy, A.K Inge, o Cheung, J Ângstrốm, p Mayer, N Stock, Synthesis, Transformation, Catalysis, and Gas Sorption Investigations on the Bismuth Metal-Organic Framework CAU-17, Eur J Inorg Chern 2018 (2018) 3496-3503 doi: 10.1002/ejic.201800321 A.K Inge, M Koppen, J Su, M Feyand, H Xu, X Zou, M O’Keeffe, N Stock, Unprecedented Topological Complexity in a Metal-Organic Framework Constructed from Simple Building Units, J Am Chern Soc 138 (2016) 1970— 1976 doi: 10.102l/jacs.5b 12484 H Ouyang, N Chen, G Chang, X Zhao, Y Sun, s Chen, H Zhang, D Yang, Selective Capture of Toxic Selenite Anions by Bismuth-based Metal-Organic Frameworks, Angew Chemie Int Ed 57 (2018) 13197-13201 doi: 10.1002/anie.201807891 J Albo, M Perfecto-Irigaray, G Beobide, A Irabien, Cu/Bi metal-organic framework-based systems for an enhanced electrochemical transformation of CO2 to alcohols, J CO2 Util 33 (2019) 157-165 doi:https://doi.org/10.1016/j jcou.2019.05.025 z Li, X Tang, G Huang, X Luo, D He, Ọ Peng, J Huang, M Ao, K Liu, Bismuth MOFs based hierarchical Co3O4-Bi2O3 composite: An efficient heterogeneous peroxymonosulfate activator for azo dyes degradation, Sep Purif Technol 242 (2020) 116825 doi:https://doi.org/10.1016/j.seppur.2020.116825 E Zhang, T Wang, K Yu, J Liu, w Chen, A Li, H Rong, R Lin, s Ji, X Zheng, Y Wang, L Zheng, c Chen, D Wang, J Zhang, Y Li, Bismuth Single Atoms Resulting from Transformation of Metal-Organic Frameworks and Their Use as Electrocatalysts for CO2 Reduction, J Am Chern Soc 141 (2019) 16569-16573 doi:10.1021/jacs.9b08259 G Wang, Y Liu, B Huang, X Qin, X Zhang, Y Dai, A novel metal-organic framework based on bismuth and trimesic acid: synthesis, structure and properties, Dalt Trans 44(2015) 16238-16241 doi:10.1039/C5DT03111G R Zhang, Y Liu, z Wang, p Wang, z Zheng, X Qin, X Zhang, Y Dai, M.-H Whangbo, B Huang, Selective photocatalytic conversion of alcohol to aldehydes by singlet oxygen over Bi-based metal-organic frameworks under UV-vis light irradiation, Appl Catal B Environ 254 (2019) 463-470 doi:https://doi.org/10.1016/j apcatb.2019.05.024 K.A Cychosz, M Thommes, Progress in the Physisorption Characterization of Nanoporous Gas Storage Materials, Engineering (2018) 559-566 doi:https://doi.org/10.1016/j eng.2018.06.001 34 ... mầu Bi-BTC xác định 3.27 eV (Bi-BTC- 5), 3.29 eV (Bi-BTC- 1) 3.49 eV (Bi-BTC- 0.2, Bi-BTC- 0.1, Bi-BTC- 0.05 Bi-BTC- 0.025) 30 Bi-BTC- 5 Bi-BTC- 1 Bi-BTC- 0.2 Bi-BTC- 0.1 Bi-BTC- 0.05... hợp vật liệu khác ảnh hưởng đến tạo thành cấu trúc tinh thể mơi trường phối trí khác cấu trúc vật liệu Hệ dần đến hoạt tính quang xúc tác vật liệu khác 4.2 Kiến nghị Vật liệu Bi-BTC tong hợp phương. .. cao hoạt tính quang xúc tác vật liệu bị ảnh hưởng mạnh tỷ lệ Bi3VBTC3’ Đánh giá hoạt tính quang xúc tác sử dụng trình tổng phân hủy chất màu RhB hợp Bi-BTC tổng hợp phương pháp dung nhiệt với tỷ