V thờm vào (ml) NaCl cũn lại (ml) [Cl-] pCl [Ag+] pAg
SAI SỐ TRONG PHÂN TÍCH ĐỊNH LƯỢNG HểA HỌC
7.1.2. Sai số hệ thống.
Sai số hệ thống làm cho kết quả phõn tớch khụng đỳng. Nguyờn nhõn của sai số hệ thống là xỏc định, và về nguyờn tắc cú thể biết được. Mỗi loại sai số hệ thống làm cho kết quả phõn tớch dịch chuyển theo một chiều nhất định (tăng hoặc giảm). Sai số hệ thống cú thể khụng đổi, cũng cú thể thay đổi theo điều kiện. Vớ dụ, khi cõn CaCl2 trong một chộn cõn khụng đậy nắp thỡ kết quả cõn sẽ tăng dần theo thời gian vỡ CaCl2 là chất hỳt ẩm mạnh. Sai số này tăng theo thời gian cõn và bề mặt tiếp xỳc với khớ quyển ...
Tuy vậy sai số hệ thống do việc pha húa chất trong bỡnh định mức được chuẩn húa sai là đại lượng khụng đổi, khụng phụ thuộc cỏc điều kiện phõn tớch khỏc.
Trong phõn tớch húa học cú thể phõn chia cỏc loại sai số hệ thống sau đõy: - Sai số do sử dụng mỏy, húa chất và thuốc thử, vớ dụ sử dụng cõn và quả cõn khụng đỳng, sử dụng cỏc dụng cụ đo thể tớch khụng chớnh xỏc. Sai số cú thể xảy do cỏc chất lạ từ bỡnh thủy tinh, đồ sứ v. v ... xõm nhập vào dung dịch hoặc thuốc thử cú lẫn tạp chất.
- Sai số thao tỏc do chủ quan người phõn tớch gõy ra, khụng phụ thuộc mỏy, dụng cụ và khụng liờn quan với phương phỏp phõn tớch. Sai số này cú thể rất nghiờm trọng đối với những người phõn tớch thiếu kinh nghiệm hoặc làm việc thiếu suy nghĩ, cẩn thận.
Người mới làm phõn tớch thỡ thường phạm sai lầm nghiờm trọng do khụng biết làm việc. Tuy vậy, khi đó quen cụng việc và nếu làm việc cẩn thận, nghiờm tỳc thỡ sai số thao tỏc thường là khụng đỏng kể.
147
- Sai số cỏ nhõn do khả năng của người phõn tớch khụng thể thực hiện chớnh xỏc một số thao tỏc phõn tớch. Vớ dụ khụng thể nhận biết chớnh xỏc sự chuyển màu của chất chỉ thị tại điểm cuối chuẩn độ.
Thuộc loại này cũng phải kể đến sai số tõm lớ, tức là khuynh hướng của người phõn tớch khi lặp lại thớ nghiệm muốn chọn giỏ trị phự hợp với giỏ trị đó đo trước, hoặc gần với giỏ trị của bạn. Sai số này khỏ phổ biến.
- Sai số phương phỏp cú liờn quan với tớnh chất húa học hoặc tớnh chất húa lớ của hệ đo, ớt liờn quan với thao tỏc phõn tớch. Vớ dụ, phản ứng phõn tớch khụng xảy ra hoàn toàn hoặc phản ứng phụ xảy ra làm sai lệch tớnh hợp thức của phản ứng chớnh v.v ...
Thật ra sai số phương phỏp cú liờn quan chặt chẽ với sai số thao tỏc. Trong nhiều trường hợp nếu thao tỏc tốt thỡ cú thể làm giảm sai số phương phỏp và ngược lại. Chẳng hạn, nếu rửa kết tủa khộo sao cho thể tớch nước rửa khụng lớn thỡ sự mất mỏt kết tủa do độ tan sẽ khụng đỏng kể, ngược lại nếu dựng quỏ nhiều nước rửa thỡ lượng chất mất đi khi rửa sẽ nhiều. Hoặc nếu điều chỉnh khộo nhiệt độ khi nung thỡ cú thể trỏnh được sự phõn hủy chất khi nung ...