- Muốn định phõn đạt độ chớnh xỏc ±0,1% khi ∆pK ≥ 5,6 thỡ sẽ kết thỳc định
S 2O82 + 2H+ H 22O8 2H 22O8 + 2H2O 4H2O4 + 2O
4.2.3.2. Phương phỏp dicromat
Đặc điểm chung của phương phỏp dicromat là dựa trờn phản ứng oxy húa của ion dicromat (Cr2O72-) trong mụi trường axit.
Cr2O72- + 6e + 14H+ 2Cr3+ + 7H2O ) V ( 36 , 1 E0 Cr 2 / O Cr 2 3 7 2 − + =
THế oxy húa của hệ Cr2O27−/Cr3+cũng phụ thuộc rất nhiều vào nồng độ của ion H+. K2Cr2O7 oxy húa yếu hơn KMnO4. Phương phỏp dicromat cú một số ưu điểm sau:
- K2Cr2O7 dễ điều chế được tinh khiết, K2Cr2O7 là chất gốc nờn dung dịch chuẩn K2Cr2O7 dễ điều chế, dễ bảo quản và bền lõu.
- Tiến hành chuẩn độ trong mụi trường axit H2SO4, H3PO4 và cả HCl (vỡ ) V ( 36 , 1 E0 Cr 2 / O Cr 2 3 7 2 − + = cũng bằng 0 Cl / Cl2
E −). Tuy vậy khụng được tiến hành chuẩn độ trong mụi trường HCl ≥ 2M vỡ trong điều kiện đú, nồng độ Cl- rất lớn nờn làm giảm
94
thế của cặp Cl2/2Cl-, do đú Cr2O72- sẽ oxy húa được một phần Cl- thành Cl2.
Sản phẩm của phản ứng khử Cr2O72- là ion Cr3+ cú màu xanh. ở điểm cuối của quỏ trỡnh chuẩn độ khụng thể nhận ra được màu da cam do một giọt dung dịch K2Cr2O7 dư, do vậy để xỏc định điểm cuối của quỏ trỡnh chuẩn độ ta phải dựng chất chỉ thị oxy húa khử. Chất chỉ thị thường dựng trong phương phỏp đicromat là di- phenylamin (cú E0 = 0,76V), muối natri (hay bari) diphenylaminsunfonat (cú E0 = 0,84V), chỉ thị này dễ tan trong nước hơn diphenylamin và sự đổi màu rừ rệt hơn (từ khụng màu sang màu tớm đỏ). Cũng cú thể dựng axit phenylantranilic (E0 = 1,08V dạng oxy húa cú màu tớm, cũn dạng khử khụng màu).
Kali dicromat cú khả năng oxy húa được nhiều chất vụ cơ và hữu cơ: Fe(II), Mn(III), Ti(III), SO32-, [Fe(CN)6]4-, AsO33-, I-, rượu, hiđroquinol, glixờrin, axit asco- bic, thioure v.v...
Dưới đõy là một vài phản ứng oxy húa đặc trưng của dicromat dựng trong phõn tớch chuẩn độ.
* Oxy húa hexaxianoferat (II):
Cr2O72- + 6[Fe(CN)6]4- + 14H+→ 2Cr3+ + 6[Fe(CN)6]3- + 7H2O * Oxy húa Fe(II):
Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O * Oxy húa rượu metylic:
Cr2O72- + CH3OH + 8H+ → 2Cr3+ + CO2 + 6H2O * Oxy húa hiđroquinol:
Cr2O72- + C6H4(OH)2 + 12H+ → 2Cr3+ + C6H4O2 + 7H2O