- Muốn định phõn đạt độ chớnh xỏc ±0,1% khi ∆pK ≥ 5,6 thỡ sẽ kết thỳc định
S 2O82 + 2H+ H 22O8 2H 22O8 + 2H2O 4H2O4 + 2O
4.2.3.4. Phương phỏp broma t bromua.
Phương phỏp này dựa trờn phản ứng oxy húa khử, dựng chất oxy húa là ion BrO3-. BrO3- + 6e + 6H+ = Br- + 3H2O 6 M Đ ; V 44 , 1 E - 3 3 BrO 0 Br / BrO− − = =
Phản ứng cú sự tham gia của H+ nờn phải tiến hành chuẩn độ trong mụi trường axit. Mặc dự BrO3- là chất oxy húa mạnh nhưng tốc độ phản ứng oxy húa bằng BrO3- xảy ra chậm. Để tăng tốc độ của phản ứng cần tiến hành phản ứng trong dung dịch núng và mụi trường axit mạnh.
Sau điểm tương đương khi dư 1 giọt BrO3- thỡ xảy ra phản ứng: BrO3- + 5Br- + 6H+ = 3Br2 + H2O
Br2 tự do sinh ra khụng đủ để nhận ra màu. Do vậy, để nhận ra điểm cuối của quỏ trỡnh chuẩn độ người ta thường dựng cỏc chất màu hữu cơ như metyl da cam, metyl đỏ ... để làm chỉ thị. Sau điểm tương đương BrO3- dư sẽ phản ứng với Br- cú sẵn trong dung dịch sinh ra Br2 nú sẽ oxy húa chất màu hữu cơ nờn sẽ mất màu. Cỏc chất màu hữu cơ dựng làm chỉ thị cho phộp đo này khụng phải là chất chỉ thị oxy húa khử, quỏ trỡnh Br2 oxy húa chỳng là quỏ trỡnh bất thuận nghịch. Do đú khi chuẩn độ cần lưu ý khụng được để thuốc thử dư từng vựng, trong quỏ trỡnh chuẩn độ, muốn vậy phải chuẩn độ từ từ và phải lắc đều. Do tớnh chất bất thuận nghịch của phản ứng oxy húa chất chỉ thị bởi Br2, khi chuẩn độ màu cú thể mất trước điểm tương đương vỡ thế trước khi kết thỳc chuẩn độ cần thờm vài giọt chất chỉ thị nữa. Phương phỏp bromat - bromua được dựng để chuẩn độ trực tiếp một số chất khử, vớ dụ As (III), Sb (III), v.v...
Ngoài ra phương phỏp này cũn cho phộp xỏc định được một số chất hữu cơ cú khả năng bị brom húa, khi đú ta tiến hành chuẩn độ chất hữu cơ bằng dung dịch chuẩn KBrO3 khi cú mặt một lượng dư KBr trong mụi trường axit.
Ngoài cỏc phương phỏp trờn, người ta dựng một số phương phỏp khỏc như phương phỏp xờri dựa trờn phản ứng oxy húa của ion Ce4+.
Ce4+ + e Ce3+ V 45 , 1 E0 Ce / Ce4+ 3+ =
và phương phỏp vanadat dựa trờn phản ứng oxy húa VO2+: VO2+ + e + 2H+ VO2+ + 2H2O
E0 = 1,0V v.v...
cỏc phộp đo này ớt dựng trong thực tế vỡ cỏc thuốc thử Ce4+ và VO2+ tương đối đắt. as
98
BÀI TẬP
1. Độ axit của mụi trường ảnh hưởng như thế nào đến thế oxy húa của hệ: a. Cr2O72-/Cr3+
b. MnO4-/Mn2+ c. SO42-/H2S d. NO3-/NO e. AsO43-/AsO33-
2. Điện thế oxy húa của cặp Mn2+/Mn bằng bao nhiờu khi cỏc nồng độ Mn2+ bằng:
a. 2 mol/l b. 0.005 mol/l
3. Điện thế oxy húa của cặp Sn4+/Sn2+ bằng bao nhiờu khi cỏc nồng độ của Sn4+ là 0,1M, của ion Sn2+ là 0,0001M.
4. Một pin gồm cú điện cực tiờu chuẩn hydro nối với cực Ni nhỳng trong dung dịch chứa Ni2+, khi nồng độ của ion Ni2+ bằng 0,01M thỡ pin cú sức điện động là 0,172V. Tỡm điện thế húa oxy húa tiờu chuẩn của cặp Ni2+/Ni.
5. Tớnh theo trị số điện thế oxy húa tiờu chuẩn của cặp MnO2/Mn2+ và Cl2/2Cl- thỡ phản ứng giữa chỳng phải xảy ra theo chiều như thế nào? Hóy giải thớch hiện tượng là trong phũng thớ nghiệm người ta điều chế Cl2 bằng tỏc dụng của HCl đặc với MnO2.
6. Lập cụng thức để tớnh hằng số cõn bằng của cỏc phản ứng: a. Sn2+ + I2 Sn4+ + 2I-