V thờm vào (ml) NaCl cũn lại (ml) [Cl-] pCl [Ag+] pAg
6.2.3.2. Phương phỏp Volhard(Vonha).
Dựng để chuẩn độ dung dịch AgNO3 bằng dung dịch NH4CNS chuẩn với chỉ thị Fe3+ dạng phốn FeNH4(SO4)2.12H2O nồng độ 1M. Khi chuẩn độ thường dựng 1 - 2 ml dung dịch phốn sắt trờn 100ml hỗn hợp chuẩn độ.
* Quỏ trỡnh chuẩn độ như sau:
- Nhỏ dần dần dung dịch chuẩn NH4CNS vào dung dịch AgNO3 cú chứa chỉ thị Fe3+, phản ứng sẽ là: Ag+ + CNS AgCNS ↓
- Ở gần điểm tương đương hay tại điểm tương đương khi ta nhỏ giọt cuối cựng thấy dung dịch nhuộm màu đỏ hồng ta sẽ kết thỳc chuẩn độ vỡ lỳc đú: Fe3+ + 3CNS- Fe(CNS)3 đỏ hay ở dạng đơn giản: Fe3+ + CNS- FeCNS2+.
Bước nhảy pCNS = 8 - 4 và điểm tương đương pCNS = pAg = 6. Qua tớnh toỏn người ta thấy rằng nếu kết thỳc chuẩn độ trong khoảng bước nhảy trờn thỡ phải thờm FeNH4(SO4)2 một lượng như thế nào vào dung dịch AgNO3 để nồng độ Fe3+ ban đầu C0 thỏa món điều kiện: 3,16.10-4≤ C0≤ 3,16.
- Ứng dụng quan trọng của phương phỏp này là cú thể chuẩn độ ngược cỏc halogenua X- (I-, Br-, Cl-). Nguyờn tắc của phộp chuẩn độ ngược như sau: cho ion halogen X- tỏc dụng với một lượng dư dung dịch chuẩn AgNO3 (đó biết chớnh xỏc):
X- + Ag+(dư) AgX + Ag+(cũn lại)
sau đú chuẩn độ lượng Ag+ cũn lại bằng dung dịch chuẩn NH4CNS theo phương phỏp Vonha trực tiếp. Từ lượng Ag+ ban đầu và lượng Ag+ cũn lại ta biết được lượng Ag+ tỏc dụng với lượng X-, do đú tớnh được lượng halogenua X-.
Chỳ ý:
141
cũn chuẩn độ ngược Cl- khú khăn hơn, vỡ độ tan của kết tủa AgCl (TAgCl = 10-10) lớn hơn độ tan của AgCNS (TAgCNS = 10-12) nờn khi chuẩn độ lượng thừa Ag+ cũn lại đỏng lẽ ở gần hay tại điểm tương đương, một giọt dung dịch cuối cựng NH4CNS nhỏ xuống thỡ lập tức dung dịch phải nhuộm hồng ngay nhưng lại thấy xuất hiện kết tủa AgCNS do CNS- kết hợp Ag+ của kết tủa AgCl tan phõn ly ra. Vỡ vậy kết quả phõn tớch sẽ bị sai đi.
AgCl Ag+ + Cl- Ag+ + CNS- AgCNS
Muốn chuẩn độ ngược Cl- theo phương phỏp trờn đạt kết quả tốt cú thể dựng một trong hai biện phỏp sau:
+ Lọc kết tủa AgCl tỏch ra khỏi dung dịch trước khi chuẩn độ lượng Ag+ thừa cũn lại.
+ Hoặc cho thờm một ớt dung mụi hữu cơ thớch hợp như: nitro benzen để làm
chậm quỏ trỡnh phõn ly của AgCl, ngăn cản AgCl tiếp xỳc với SCN-.
* Ưu điểm của phương phỏp
- Cú thể chuẩn độ trong mụi trường axớt vỡ AgCNS khụng tan trong axit do đú cú thể dựng phương phỏp này để xỏc định lượng Ag trong hợp kim khi phỏ mẫu bằng axit mạnh.
- Ba2+, Pb2+ khụng làm cản trở trong phương phỏp này.
- Cỏc ion cản trở: muối của thủy ngõn (I) tao kết tủa với CNS-, cỏc chất oxy húa sẽ oxy húa CNS-, chất cú khả năng tạo phức bền với Fe3+ như F-, PO43-.