1. Phản ứng chuẩn độ
1272. I2 là chất oxi húa yếu, I- là chất khử yếu I2 (r) + 2e 2I-
1273. I2 ớt tan trong nước, tan nhiều trong KI I2 (dd) + I-
I3-
1274. Bằng phương phỏp iot cú thể định lượng được cả cỏc chất oxi húa và cỏc chất khử:
Định lượng chất khử - chuẩn độ trực tiếp:
1275. Cú thể chuẩn độ trực tiếp bằng dung dịch iot hoặc cho chất khử tỏc dụng với I
2 lấy dư, rồi chuẩn độ lượng I2 dư bằng dung dịch Na2S2O3. Cỏc chất khử cú thể là Na2S2O3 , axit ascorbic, CN-, Sn2+
1276. 2S2O32- + I2 → S4O62- + 2I-
Định lượng chất oxi húa – chuẩn độ giỏn tiếp:
1277. Cho chất oxi húa tỏc dụng với I- dư trong mụi trường axit. Sau đú chuẩn độ lượng I2 sinh ra bằng dung dịch Na2S2O3. Sơ đồ phõn tớch như sau:
1278. 1/ KIdư + chất oxi húa → I2 1279. 2/ Chuẩn độ I2 bằng Na2S2O3
1280. Sơ đồ trờn dựng để xỏc định cỏc chất oxy hoỏ như : K2Cr2O7, KMnO4, KClO3, Cl2 , Br2, NO2- Fe3+, Cu2+...
80
1281. Vậy, phản ứng quan trọng nhất trong phương phỏp iot là phản ứng giữa iot (chất oxi húa) và natri thiosunfat (chất khử)
1282. 2S2O32- + I2 → S4O62- + 2I-
1283. ( hoặc 2S2O32- + I3- ↔ S4O62- + 3I-)
2. Chỉ thị trong chuẩn độ iot:
1284. - Dựng dung dịch hồ tinh bột vỡ hồ tinh bột tạo với iot hợp chất màu xanh đặc trưng. Phản ứng rất nhạy: cú thể phỏt hiện iot với nồng độ 10-5N.
1285. - Độ nhạy của chỉ thị tăng khi cú một lượng nhỏ iot, và giảm khi cú mặt ancol etylic, metylic hoặc nhiệt độ tăng.
1286. - Để trỏnh sai số, cần dựng chỉ thị hồ tinh bột khi chuẩn độ gần sỏt điểm tương đương (dung dịch cú màu vàng rơm).
3. Một số điều kiện khi chuẩn độ bằng phương phỏp iot
• Trước khi chuẩn độ cần để dung dịch trong búng tối để hạn chế phản ứng: 1287. 4I−+ 4H++ O2 → 2I2 + 2H2O
• Đối với trường hợp định lượng I2 thoỏt ra trong phản ứng, chỉ được thờm hồ tinh bột khi I2 đó tỏc dụng gần hết (dung dịch cú mầu vàng rơm).
• I2 là chất dễ bay hơi nờn phải tiến hành phản ứng ở nhiệt độ thường. Mặt khỏc khi tăng nhiệt độ, độ nhạy của hồ tinh bột giảm.
• Khụng được tiến hành chuẩn độ I2 trong mụi trường kiềm vỡ 1288. I2 + NaOH → NaIO + NaI + H2O
1289. IO− là chất oxi húa mạnh hơn I2 nú oxi húa được Na2S2O3 1290. S2O32− + 4IO− + 2SO42− → 4I− + 2SO4− + H2O 1291. Do phản ứng phụ này, kết quả phõn tớch sẽ khụng chớnh xỏc. Vỡ vậy phải
giữ pH < 9. Kết quả sẽ chớnh xỏc hơn khi chuẩn độ ở pH<5.
• Cũng khụng tiến hành chuẩn độ trong mụi trường axit mạnh vỡ axit làm tăng cường phản ứng oxi húa giữa O2 khụng khớ và I−
1292. 4I− + O2 + 4H+ → 2I2 + 2H21293. Khi pH quỏ nhỏ, S2O32- cũng bị phõn hủy thành H2SO3 và S. 1293. Khi pH quỏ nhỏ, S2O32- cũng bị phõn hủy thành H2SO3 và S.
81
• Vỡ độ tan I2 trong nước khỏ nhỏ nờn khi chuẩn độ cỏc chất oxi húa (tạo ra I2) cần
dựng khỏ dư KI (KI dư sẽ hũa tan I2 tạo phức KI3). Sự tạo thành hợp chất này khụng ảnh hưởng gỡ đến quỏ trỡnh định phõn vỡ phản ứng tạo phức KI3 thuận nghịch , KI3 sẽ bị phõn hủy dần giải phúng I2 vào dung dịch.