3.6. HẰNG SỐ VẬT LÝ VÀ DỮ KIỆN PHỔ CỦA CÁC HỢP CHẤT
3.6.2. Các hợp chất được phân lập từ cây nghể trắng
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTH2.
Tinh thể hình kim màu trắng, đnc.133-135 oC.
Rf = 0,44 (TLC, silica gel, n-hexan/etyl axetat 4/1, v/v), hiện màu tím với thuốc thử vanilin/H2SO4 1%.
Daucosterol (9T)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTH30 Chất bột màu trắng, đnc. 290-294°C.
Rf = 0,41 (TLC, silica gel, CH2Cl2/MeOH 9/1, v/v), hiện màu tím với thuốc thử vanilin/H2SO4 1%, t°.
Acid margaric (25N)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTH1 Chất rắn màu trắng, đnc: 60-62oC.
Rf = 0,86 (TLC, silica gel, n-hexan/axeton 4/1, v/v), hiện màu tím với thuốc thử vanilin/H2SO4 1%.
ESI-MS: m/z: 271[M+H]+ , M=270 đvC, CTPT: C17H34O2
1H-NMR (500 MHz, CDCl3&CD3OD), δ (ppm): 2,34 (2H, t, J = 7,5 Hz, H-2), 1,63 (2H, quartet, H-3), 1,25-1,33 (26H, s, H-4→H-16), 0,88 (3H, t, J = 7,0 Hz, H- 17).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3&CD3OD), δ (ppm): 179,2 (C-1), 33,9 (C-2), 31,9 (C-15), 29,7 (C-6→C-13), 29,4 (C-5, C-14), 29,1 (C-4), 24,7 (C-3), 22,7 (C-16), 14,1 (C-17).
Asperglaucid (26N)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTH6 Tinh thể hình kim màu trắng, đnc. 126-127oC.
Rf = 0,40 (TLC, silica gel, điclometan/axeton 20/1, v/v), hiện màu nâu với thuốc thử thử Dragendorff.
ESI-MS: (m/z): 445 [M+H[+ , M=444 đvC, CTPT: C27H28O4N2
1H-NMR (500 MHz, CDCl3), δ (ppm): 2,02 (3H, s, CH3-20), 2,75 (2H, m, H- 7), 3,06 (1H, dd, J = 13,5; 8,5 Hz, H-21α), 3,22 (1H, dd, J = 11,0; 6,0 Hz, H-21β), 3,82 (1H, dd, J = 11,5; 4,0 Hz, H-12α), 3,93 (1H, dd, J = 11,0; 3,5 Hz, H-12β), 4,34 (1H, m, H-8), 4,77 (1H, m, H-16), 6,05 (1H, d, J = 8,5 Hz, NH-9), 6,79 (1H, d, J = 7,5 Hz, NH-17), 7,07 (2H, H-4 & H-25), 7,11‒7,18 (4H, H-23 & H-27; H-2 & H-6), 7,20‒7,29 (4H, H-24 & H-27; H-3 & H-5); 7,42‒7,45 (2H, H-30 & H-32), 7,52 (1H, brt, H-31), 7,71 (2H, H-29 & H-33).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3), δ (ppm): 70,7 (C-14), 170,3 (C-10), 167,1 (C- 18), 136,7 (C-22), 136,6 (C-1), 133,7 (C-28), 131,9 (C-31), 129,3 (C-24 & C-26), 129,1 (C-23 & C-27), 128,7 (C-30 & C-32), 128,6 (C-2 & C-6), 128,5 (C-3 & C-5), 127,1 (C-25), 127,0 (C-29 & C-33), 126,7 (C-4), 64,6 (C-12), 54,9 (C-16), 49,5 (C- 8), 38,4 (C-21), 37,4 (C-7), 20,7 (C-20).
Methyl maslinat (27N)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTH24.1.
Tinh thể hình kim màu trắng, đnc. 230-232°C.
Rf = 0,66 (TLC, silica gel, CH2Cl2/MeOH 9/1, v/v), hiện màu tím với thuốc thử vanilin/H2SO4 1%.
EI-MS: (m/z): 487 [M+H]+, M= 486 đvC, CTPT: C31H50O4
1H-NMR (500 MHz, axeton-d6), δ (ppm): 5,26 (1H, t, J = 3,5 Hz, H-12), 3,59 (3H, s, J = 9 Hz, H-31), 3,54 (1H, d, J = 3,5 Hz, H-3), 3,45 (1H, d, J = 4,0 Hz, H-2),
1,18 (3H, s, H-27), 1,01 (3H, s, H-23), 1,00 (3H, s, H-24), 0,94 (3H, s, H-30), 0,91 (3H, s, H-29), 0,81 (3H, s, H-25), 0,77 (3H, s, H-26).
13C-NMR (125 MHz, axeton-d6), δ (ppm): 178,1 (C-28), 144,8 (C-13), 123,1 (C-12), 83,4 (C-3), 68,9 (C-2), 56,1(C-5), 51,7 (C-31), 48,5 (C-9), 47,6 (C-17), 47,3 (C-19), 46,6 (C-1), 42,4 (C-14), 42,3 (C-18), 40,2 (C-21), 39,8 (C-8), 38,9 (C-7), 34,4 (C-4), 33,4 (C-10), 33,3 (C-20), 33,2 (C-22), 31,3 (C-15), 29,1 (C-30), 28,4 (C-29), 26,3 (C-16), 24,2 (C-11), 23,9 (C-25), 23,7 (C-27), 19,1 (C-6), 17,4 (C-23), 17,3 (C-24), 17,1 (C-26).
1-O-(β-D-galactopyranosyl)-(2S,3S,4R,8E)-2-[(2'R,10'Z)-2'-
hydroxyditriaconta-10'-enoylamino]-8-octadecaene-1,3,4-triol (28N) Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTH24.2.
Chất vô định hình màu trắng.
Rf = 0,64 (TLC, silica gel, CH2Cl2/MeOH 9/1, v/v), hiện màu tím với thuốc thử vanilin/H2SO4 1%. αD20
= + 11,5° (0,7M/pyridin)
LC/ESI-MS/MS: (m/z): 972 [M+NH4]+, 902 [M-3HOH+3H]+, 792[M- Gal+H]+, 472 [M-Gal-C23H45+H]+•. M=953, CTPT: C56H107NO10
1H-NMR (500 MHz, CDCl3& CD3OD), δ (ppm): 4,08 (1H, dd, J = 6,0; 10,5 Hz, H-1a), 3,80 (1H, dt, J = 2,0; 5,5; 10,5 Hz, H-1b), 4,23 (1H, m, H-2), 3,61 (1H, t, J = 6,0 Hz, H-3), 3,55 (1H, m, H-4), 1,66 (1H, m, H-5a), 1,43 (1H, m, H-5b), 1,59 (2H, m, H-6), 2,03 (2H, m, H-7), 5,41 (1H, m, H-8), 5,41(1H, m, H-9), 2,04 (2H, m, H-10), 1,27 (5x2H, m, H-12→H-16), 1,34 (2H, H-17), 0,88 (3H, t, J = 6,5 Hz, H- 18), 4,04 (1H, m, H-2'), 1,76 (1H, H-3'a), 1,60 (1H, 3'b), 1,39 (2H, m, H-4'), 1,27 (4x2H, H-4'→7'), 1,34 (2H, H-8'), 1,99 (2H, H-9'), 5,36 (1H, m, H-10'), 5,36 (1H, m, H-11'), 1,27 (15x2H, m, H-14'→30'), 1,34 (2H, H-31'), 0,88 (3H, t, J = 6,5 Hz, H-32'); galc: 4,32 (1H, d, J = 8,0 Hz, H-1''), 3,24 (1H, t, J = 8,5 Hz, H-2''), 3,62 (1H, t, J =5,0 Hz, H-3''), 3,38 (1H, m, H-4''), 3,35 (1H, m, H-5''), 3,85 (1H, d, J = 12,0 Hz, H-6''a), 3,71 (1H, dd, J = 5,0; 12,0 Hz, H-6''b).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3& CD3OD), δ (ppm): 68,6 (C-1), 50,1 (C-2), 76,7 (C-3), 72,0 (C-4), 32,2 (C-5), 26,9 (C-6), 32,3 (C-7), 130,4 (C-8), 129,9 (C-9), 32,2
(C-10), 29,4-28,9 (C-11→ C-15), 31,6 (C-16), 22,3 (C-17), 14,3 (C-18), 222,4 (C- 1'), 72,9 (C-2'), 34,2 (C-3'), 24,9 (C-4'), 29,4-29,0 (C-5'→C-8'), 28,9 (C-9'), 129,6 (C-10'), 129,1 (C-11'), 28,9 (C-12'), 29,4-29,0 (C-13'→C-29'), 32,3 (C-30'), 25,6 (C-31'), 14,3 (C-32'), galc: 102,8 (C-1''), 73,3 (C-2''), 74,1 (C-3''), 69,8 (C-4''), 76,1 (C-5''), 61,3 (C-6'').
Acid ursolic (29N)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTH26.2 Chất rắn màu trắng, đnc. 290-291°C.
Rf = 0,51 (TLC, silica gel RP-18, CH3OH/H2O 87/13, v/v), hiện màu tím với thuốc thử vanilin/H2SO4 1%, t°.
EI-MS (70 eV): m/z (%): 456 (M+, 4), 438, 284, 248 (100), 219(5), 203 (45), 189 (5), 161 (4), 133, 119 (5), 95 (9), 69 (8), 55 (9).
1H-NMR (500 MHz, CDCl3&CD3OD), (ppm): 5,24 (1H, t, J = 7,5 Hz, H- 12), 3,20 (1H, t, J = 16,5 Hz, H-3), 2,19 (1H, d, J = 11,0 Hz, H-18), 1,09 (3H, s, H- 27), 0,98 (3H, s, H-26), 0,95 (3H, s, H-25), 0,93 (3H, s, H-30), 0,86 (3H, d, J = 6,5 Hz, H-29), 0,81 (3H, s, H-23), 0,77 (3H, s, H-24).
13C-NMR (125 MHz, CDCl3&CD3OD), (ppm): 180,7 (C-28),138,0 (C-13), 125,4 (C-12), 78,8 (C-3), 55,1 (C-5), 52,7 (C-18), 47,7 (C-17), 47,4 (C-9), 41,9 (C- 14), 39,4 (C-8), 38,9 (C-19), 38,8 (C-20), 38,6 (C-1), 38,5 (C-4), 36,8 (C-22), 36,7 (C-10), 32,9 (C-7), 30,6 (C-21), 29,6 (C-15), 27,9 (C-23), 26,7 (C-2), 24,1 (C-16), 23,4 (C-27), 23,2 (C-11), 21,01 (C-30), 18,2 (C-6), 16,9 (C-26), 16,8 (C-29), 15,5 (C-24), 15,3 (C-25).
Acid oleanolic (30N)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTH26.3 Chất rắn màu trắng, đnc. 307-308°C.
Rf = 0,49 (TLC, silica gel RP-18, CH3OH/H2O 87/13, v/v), hiện màu tím với thuốc thử vanilin/H2SO4 1%, t°.
1H-NMR (500MHz, CDCl3&CD3OD), (ppm): 5,26 (1H, t, J = 3,5 Hz, H-12), 3,17 (1H, dd, J = 11,5; 5,0 Hz, H-3), 2,85 (1H, dd, J = 14,0; 4,0 Hz, H-18), 1,17
(3H, s, H-27), 0,98 (3H, s, H-23), 0,81 (3H, s, H-24), 0,96 (3H, s, H-30), 0,94 (3H, s, H-29), 0,91 (3H, s, H-25), 0,78 (3H, s, H-26).
13C-NMR (125MHz, CDCl3&CD3OD), (ppm): 39,6 (C-1), 27,6 (C-2), 79,5 (C-3), 37,9 (C-4), 56,5 (C-5), 19,3 (C-6), 33,5 (C-7), 40,3 (C-8), 48,7 (C-9), 37,9 (C-10), 23,8 (C-11), 123,4 (C-12), 144,9 (C-13), 42,7 (C-14), 28,6 (C-15), 24,3 (C- 16), 47,4 (C-17), 42,4 (C-18), 46,9 (C-19), 31,4 (C-20), 34,7 (C-21), 33,8 (C-22), 28,6 (C-23), 15,8 (C-24), 16,2 (C-25), 17,6 (C-26), 26,4 (C-27), 181,6 (C-28), 33,5 (C-30), 23,9 (C-29)
Zedoalactone B (31N)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTE1.6 Chất dầu màu vàng.
Rf = 0,39 (TLC, silica gel, CH2Cl2/CH3OH 9/1, v/v), hiện màu tím đỏ với thuốc thử vanilin/H2SO4 1%, t°.
ESI-MS: m/z: 315 [M+2H2O-H]ˉ, 245 [M-2H2O+H]+, M=280 đvC, CTPT: Cl5H20O5 1H-NMR (500 MHz, CD3OD), δ (ppm): 2,52 (1H, m, H-2α), 1,58 (1H, m, H-2 β), 1,77 (2H, m, H-3), 2,48 (1H, dd, J = 12,0; 4,0 Hz, H-5), 2,76 (1H, dd, J = 12,0;
4,0 Hz, H-6α), 2,77 (1H, m, H-6β), 5,58 (1H, s, H-9), 1,92 (3H, s, H-13), 1,31 (3H, s, H-14), 1,45 (3H, s, H-15).
13C-NMR (125 MHz, CD3OD), δ (ppm): 75,6 (C-1), 35,3 (C-2), 41,1 (C-3), 80,5 (C-4), 50,4 (C-5), 22,1 (C-6), 151,9 (C-7), 149,6 (C-8), 118,6 (C-9), 83,4 (C- 10), 127,0 (C-11), 172,3 (C-12), 8,6 (C-13), 22,9 (C-14), 25,4 (C-15).
Isorhamnetin (32N)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTE2.4.2 Chất rắn màu vàng; đnc: 306-307°C.
Rf = 0,51 (TLC, silica gel, CH2Cl2/CH3OH 7/1, v/v), hiện màu đen với dung dịch FeCl3/etanol 5%.
1H-NMR (500MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 12,46 (1H, s, 5-OH), 7,75 (1H, d, J
= 2,0 Hz, H-2'), 7,68 (1H, dd, J = 8,5; 2,0 Hz, H-6'), 6,93 (1H, d, J = 8,5 Hz, H-5'), 6,47 (1H, d, J = 2,0 Hz, H-8), 6,19 (1H, d, J = 2,0 Hz, H-6), 3,84 (3H, s, 3'-OCH3).
13C-NMR (125MHz, DMSO-d6), δ(ppm): 146,6 (C-2), 135,8 (C-3), 175,9 (C- 4), 160,7 (C-5), 98,2 (C-6), 163,9 (C-7), 93,6 (C-8), 156,1 (C-9), 103,2 (C-10), 121,9 (C-1'), 111,7 (C-2'), 147,4 (C-3'), 148,8 (C-4'), 115,5 (C-5'), 121,7 (C-6'), 55,7 ( 3'-OCH3).
Acid isoferulic (33N)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTE2.6.1 Chất rắn màu trắng, đnc. 169-171°C
Rf = 0,50 (TLC, silica gel, CH2Cl2/CH3OH 6/1, v/v), hiện màu đen với dung dịch FeCl3/etanol 5%.
1H-NMR (500 MHz, CD3OD), δ (ppm): 3,89 (3H, s, OCH3), 6,25 (1H, d, J = 15,5 Hz, H-8), 6,93 (1H, d, J = 8,0 Hz, H-5), 7,04 (1H, d, J = 2,0 Hz, H-2), 7,08 (1H, dd, J = 2,0; 8,5 Hz, H-6), 7,55 (1H, d, J = 16,0 Hz, H-7).
13C-NMR (500 MHz, CD3OD), δ (ppm): 56,5 (OCH3), 112,7 (C-5), 114,9 (C- 2), 116,6 (C-8), 122,5 (C-6), 129,0 (C-1), 146,5 (C-7), 147,9 (C-4), 151,3 (C-3), 170,7 (C-9).
Acid gallic (34N)
Tinh thể hình kim màu trắng, đnc. 250-252oC.
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTE2.6.2.
Rf = 0,57 (TLC, silica gel, CH2Cl2/CH3OH 4/1, v/v), hiện màu đen với dung dịch FeCl3/etanol 5%.
1H-NMR (500MHz, CD3OD), δ (ppm): 7,08 ( 2H, s, H-2 & H-6).
13C-NMR (125MHz, CD3OD), δ (ppm): 170,4 (C-7), 146,4 (C-3, C-5), 139,6 (C-4), 121,9 (C-1), 110,3 (C-2 & C-6).
Uvaol (35N)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTE3 Chất rắn màu trắng, đnc. 223–224 °C.
Rf = 0,49 (TLC, silica gel, CH2Cl2/CH3OH 3/1, v/v), hiện màu tím với thuốc thử vanilin/H2SO4 1%, t°.
1 H-NMR (500 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 5,09 (1H, t, J = 3,5 Hz, H-12), 3,35 (1H, dd, J = 5,0; 10,5 Hz, H-28β), 3,03 (1H, m, H-3), 2,91 (1H, dd, J = 5,0; 10,5 Hz, H-28α), 0,93 (3H, s, H-23), 0,72(3H, s, H-24), 0,92 (3H, s, H-25), 0,96 (3H, s, H-26), 1,07 (3H, s, H-27), 0,78 (3H, d, J = 6,0 Hz, H-29), 0,92 (3H, d, J = 5,0 Hz, H-30).
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6): δ (ppm): 38,2 (C-1), 26,8 (C-2), 76,7 (C-3), 38,1(C-4), 54,6 (C-5), 17,7 (C-6), 32,3 (C-7), 40,1 (C-8), 46,9 (C-9), 36,2 (C-10), 22,6 (C-11), 123,8 (C-12), 138,5 (C-13), 41,4 (C-14), 25,4 (C-15), 22,7 (C-16), 37,3 (C-17), 53,5 (C-18), 38,7 (C-19), 38,6 (C-20), 30,0 (C-21), 34,8 (C-22), 27,9 (C- 23), 15,6 (C-24), 15,1 (C-25), 16,3 (C-26), 22,8 (C-27), 67,6 (C-28), 16,9 (C-29), 20,8 (C-30).
Ethyl 3,4,5-trihydroxybenzoate (36N)
Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTB3 Chất rắn màu trắng, đnc.150-152 °C.
Rf = 0,68 (TLC, silica gel, toluene/axeton 5/1, v/v), hiện màu đen với dung dịch FeCl3/etanol 5%.
1H-NMR (500 MHz, CD3OD), δ (ppm): 7,07 (2H, s, H-2 & H-6), 4,28 (2H, quartet, J = 7,0 Hz, H-8), 1,36 (3H, t, J = 7,0 Hz, H-9).
13C-NMR (125 MHz, CD3OD), δ (ppm): 168,6 (C-7), 146,5 (C-3 & C-5), 139,7 (C-4), 121,8 (C-1), 110,0 (C- 2 & C-6), 61,7 (C-8), 14,6 (C-9).
3-methoxy-4-hydroxyacetophenone (37N) Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTB4.
Chất rắn màu trắng, đnc.114-116°C.
Rf = 0,38 (TLC, silica gel, CH2Cl2/CH3OH 10/1, v/v), hiện màu đen với dung dịch FeCl3/etanol 5%.
1H-NMR (500 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 9,96 (1H, brs, 4-OH), 7,50 (1H, dd, J = 8,0; 1,5 Hz, H-6), 7,43 (1H, d, J = 1,5 Hz, H-2), 6,86 (1H, d, J = 8,0 Hz, H-5), 3,82 (3H, s, 3-OCH3), 2,48 (3H, s, COCH3).
13C-NMR (125 MHz, DMSO-d6), δ (ppm): 196,1 (C=O), 151,7 (C-3), 147,9 (C-4), 128,9 (C-1), 124,4 (C-6), 114,9 (C-5), 111,1 (C-2), 55,6 (3-OCH3), 26,2 (COCH3).
3,4,5-trimethoxyphenol-1-O-β-D-glucopyranosid (38N) Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTB8.
Chất rắn màu trắng, đnc. 201-203°C.
Rf = 0,45 (TLC, silica gel RP-18, CH3OH/H2O 3/10, v/v), hiện màu nâu đen với thuốc thử vanilin/H2SO4 1%, t°.
1H-NMR (500 MHz, CD3OD), δ (ppm): 6,50 (2H, s, H-2 & H-6), 3,83 (6H, s, 3-OCH3 & 5-OCH3), 3,72 (3H, s, 4-OCH3), 4,83 (1H, d, J = 7,5 Hz, H-1'), 3,32- 3,49 (4H, H-2', H-3', H-4', H-5'), 3,67 (1H, dd, J = 6,5; 12,0 Hz, H-6'a), 3,94 (1H, dd, J = 2,5; 12,0 Hz, H-6'b).
13C-NMR (125MHz, CD3OD), δ (ppm): 156,0 (C-1), 96,2 (C-2 & C-6), 154,8 (C-3 & C-5), 134,5 (C-4), 103,2 (C-1'), 74,9 (C-2'), 78,4 (C-3'), 71,7 (C-4'), 78,1 (C-5'), 62,7 (C-6'), 56,6 (3-OCH3 & 5-OCH3), 61,2 (4-OCH3).
Acid 3,4,5-trihydroxycyclohex-1-ene-carboxylic (39N) Được phân lập từ nhóm phân đoạn NTB11.
Chất rắn màu trắng, đnc. 185-187 °C.
Rf = 0,43 (TLC, silica gel, clorofom/metanol/acid axetic 7,5/2,5/0,5, v/v/v), hiện màu tím đen với thuốc thử anisaldehyd/H2SO4.
1H-NMR (500 MHz, D2O), δ (ppm): 6,79 (1H, brt, J = 2,0; 4,0 Hz, H-2), 4,42 (1H, t, J = 4,0 Hz, H-3), 4,01 (1H, m, H-5), 3,73 (1H, dd, J = 4,5; 8,0 Hz, H-4), 2,70 (1H, dd, J = 5,0; 18,0 Hz, H-6b), 2,20 (1H, dd, J = 5,0; 18,0 Hz, H-6a).
13C-NMR (125 MHz, D2O), δ (ppm): 170,1 (C=O), 137,3 (C-2), 129,8 (C-1), 71,1 (C-4), 66,6 (C-5), 65,8 (C-3), 30,4 (C-6).