Vị trí #δC δCa,b DEPT δHa,c đợ bợi, (J= Hz) HMBC
1 134,61 135,1 C - 2 110,82 110,6 CH 7,00 d (1,5) 3, 4, 6, 7 3 149,20 149,1 C - 4 147,86 147,4 C - 5 116,41 116,1 C 6,78 d (8,0) 6 120,10 119,7 CH 6,86 dd (1,5; 8,0) 2, 4, 7, 8 7 89,8 88,7 CH 5,51 d (6,0) 1, 2, 6, 8, 9
8 54,83 55,8 CH2 3,47 dd (6,0; 12,0) 1, 7, 9 9 64,76 65,2 CH2 3,77 dd (7,5; 12,0)/ 3,84 dd (5,5; 12,0) 7, 8 1' 131,07 129,8 C - 2' 116,86 117,0 CH 6,58 d (1,5) 3', 4', 6' 3' 141,56 141,9 C - 4' 145,98 146,5 C - 5' 136,56 136,7 CH - 1', 3', 4' 6' 115,69 116,7 CH 6,63 s 2', 4', 7' 7' 35,62 35,8 CH 2,58 t (8,0) 1', 2', 6', 9' 8' 31,91 32,7 CH 1,81 m 9' 9' 61,94 62,3 CH2 3,58 t (6,5) 7',8' 3-OCH3 56,28 56,4 CH3 3,84 s 3
#δC của cedrusin [64] đo trong DMSO-d6, aDMSO-d6, b125MHz, c500MHz
So sánh dữ kiện phổ của LC5 với cedrusin đã công bố [64] cho thấy sư phù hợp về dữ kiện phổ của tại các vị trí tương ứng (bảng 4.1.5), kết hợp với các dữ kiện phổ HSQC và HMBC cho phép khẳng định LC5 là cedrusin (chi tiết phổ xem phụ lục 5).
4.1.6. Hợp chất LC6: Lycernuic B (hợp chất mới)
Hình 4.1.6.a. Cấu trúc của hợp chất LC6 và hợp chất lycernuic A
Hợp chất LC6 thu được ở dạng bợt màu trắng, có góc quay cưc riêng [ ] -54,3 (c 0,04; MeOH).
Công thức phân tử của LC6 được xác định là C37H56O6, dưa trên phổ HR-ESI- MS, cho pic ion giả phân tử [M-H]- tại m/z 595,4002 (tính toán lý thuyết cho [C37H55O6]-; 595,4004).
Hình 4.1.6.b. Phổ HR-ESI-MS của hợp chất LC6
Phổ 1H-NMR của LC6 cho thấy các tín hiệu proton của 7 nhóm methyl bậc 3 tại
δH 0,76 (CH3-24); 0,86 (CH3-25); 0,88 (CH3-29); 0,94 (CH3-23); 0,97 (CH3-30);
1,04 (CH3-28); và 1,08 (CH3-26); 3 nhóm oxymethine tại H 3,13 (1H; dd; J =
5,0; 11,0 Hz; H-3); 3,38 (1H; br s; H-21) và 4,94 (1H; dd; J = 4,0; 11,0 Hz; H-15). Ngoài ra cịn có các tín hiệu của mợt vịng benzene thế hai tại vị trí 1,4 với δH 8,02
(2H; d; J = 9,0 Hz; H-2′ và H-6′); và 6,86 (2H; d; J = 9,0 Hz; H-3′ và H-5′) gợi ý sư có mặt của nhóm p-hydroxybenzoate.
Hình 4.1.6.c. Phổ 1H-NMR của hợp chất LC6 đo trong DMSO-d6
Phổ 13C-NMR của LC6 cho thấy sư có mặt của 30 nguyên tử carbon, bao gồm 7 nhóm methyl, 10 nhóm methylene, 7 nhóm methine và 6 ngun tử carbon khơng
chứa proton cùng với các tín hiệu của nhóm p-hydroxybenzoate tại δC 116,2 (C-3′; C-5′); 122,6 (C-1′); 133,1 (C-2′; C-6′); 163,5 (C-4′) và 168,0 (C-7′).
Hình 4.1.6.d. Phổ 13C-NMR của hợp chất LC6 đo trong DMSO-d6
Các dữ kiện này cho thấy LC6 có cấu trúc của mợt seratane triterpenoid [17].
Khi so sánh với hợp chất lycernuic A [17], các dữ kiện phổ NMR của LC6 tương tư hợp chất này, ngoại trừ việc nhóm -CH2OH trong lycernuic A được thay thế bằng nhóm methyl tại vị trí C-29; và nhóm 3-methoxy-4-hydroxybenzoate tại vị trí C-15 được thay thế bằng nhóm p-hydroxybenzoate trong LC6.
Thật vậy, tín hiệu C-29 tại δC 64,5 của nhóm -CH2OH ở lycernuic A đã chuyển sang vùng trường cao tại δC 28,99, đồng thời trên phổ 1H-NMR và HSQC cho thấy nó gắn với nhóm methyl (δH 0,97) ở dạng mợt tín hiệu singlet. Điều này khẳng định tại C-29 là nhóm methyl.
Tương tác trên HMBC từ H-15 đến C-7', kết hợp với các dữ kiện phổ HSQC đã khẳng định nhóm p-hydroxybenzoate được gắn vào C-15.