CHƯƠNG I : TỔNG QUAN TÀI LIỆU
1.5. Phương pháp quang phổ hấp thụ nguyên tử AAS
1.5.4. Các yếu tố ảnh hưởng đến phép đo AAS
1.5.4.1. Các yếu tố ảnh hưởng về phổ
- Sự hấp thụ bức xạ của nền: Yếu tố này có lúc xuất hiện rõ ràng, nhưng cũng có khi khơng xuất hiện. Sự hấp thụ nền phụ thuộc rất nhiều vào thành phần nền của mẫu phân tích.
- Sự chen lấn các vạch phổ: Yếu tố này thường thấy khi các nguyên tố thứ ba ở trong mẫu phân tích có nồng độ lớn và thường là ngun tố cơ sở của mẫu. Vì thế trong mỗi trường hợp phân tích cụ thể cần nghiên cứu và chọn những vạch phù hợp để loại trừ sự chen lấn của các vạch phổ của các nguyên tố khác. Nếu không loại trừ
17
được các ảnh hưởng này thì phải tìm cách loại bỏ các nguyên tố này từ q trình xử lí mẫu.
- Sự hấp thụ của các hạt rắn rất nhỏ tồn tại trong môi trường hấp thụ của ngọn lửa đèn khí, đó là các hạt li ti của vật chất mẫu phân tích chưa bị hóa hơi và nguyên tử hóa, hay các hạt muội cacbon của nhiên liệu chưa được đốt cháy hoàn toàn. [5]
1.5.4.2. Các yếu tố vật lí
- Độ nhớt và sức căng bề mặt của dung dịch mẫu: Yếu tố này ảnh hưởng đến tốc độ dẫn mẫu vào buồng aerosol hóa và hiệu suất aerosol hóa mẫu và từ đó ảnh hưởng đến kết quả phân tích.
- Hiệu ứng lưu lại thường thể hiện trong phép đo phổ khơng ngọn lửa, có thể giải thích cơ chế như sau: Khi ngun tử hóa mẫu để đo cường độ vạch phổ, thì một lượng nhỏ của nguyên tố phân tích khơng bị ngun tử hóa, chúng được lưu lại trên bề mặt cuvet và cứ thế tích tụ lại qua một số lần nguyên tử hóa mẫu. Nhưng đến một lần nào đó thì nó lại bị ngun tử hóa theo và do đó tạo ra số nguyên tử tự do của nguyên tố phân tích tăng đột ngột khơng theo nồng độ của nó trong mẫu. Nghĩa là làm tăng cường độ của vạch phổ và dẫn đến làm sai kết quả phân tích.
- Sự ion hóa: Là yếu tố ảnh hưởng mạnh nhất đến kết quả phân tích, vì sự ion hóa làm giảm số ngun tử tự do của ngun tố cần phân tích trong mơi trường hấp thụ tạo ra phổ, làm giảm cường độ vạch phổ.
- Sự kích thích phổ phát xạ: Yếu tố này xuất hiện thường làm số nguyên tử trung hịa có khả năng hấp thụ bức xạ trong môi trường hấp thụ, do đó cũng làm giảm cường độ của vạch hấp thụ. [4], [5]
1.5.4.3. Các yếu tố hóa học
- Nồng độ axit và loại axit trong dung dịch mẫu: Các axit càng khó bay hơi thường làm giảm nhiều đến cường độ vạch phổ. Các axit dễ bay hơi gây ảnh hưởng nhỏ. Nói chung các axit làm giảm cường độ vạch.
- Phổ theo thứ tự: HCl < HNO3< H2SO4< H3PO4< HF. Nghĩa là axit HCl và
HNO3 gây ảnh hưởng nhỏ nhất trong vùng nồng độ nhỏ. Chính vì thế trong thực tế phân tích của phép đo phổ hấp thụ nguyên tử người ta thường dùng môi trường là
18
axit HCl hay HNO3 với nồng độ 1 hay 2%. Vì ở nồng độ này ảnh hưởng của hai axit này là không đáng kể.
- Ảnh hưởng của các cation lạ : Các cation có thể làm tăng, cũng có thể làm giảm và cũng có thể khơng gây ảnh hưởng gì đến cường độ vạch phổ của nguyên tố phân tích. Để loại trừ ảnh hưởng của các cation chúng ta có thể sử dụng một số biện pháp sau đây hoặc riêng biệt hoặc tổ hợp chúng với nhau: Đó là chọn điều kiện xử lý mẫu phù hợp để loại các nguyên tố ảnh hưởng ra khỏi dung dịch mẫu phân tích để đo phổ, chọn các thông số của máy đo thích hợp và thêm vào mẫu phân tích những chất phụ gia phù hợp để loại trừ các ảnh hưởng.
- Ảnh hưởng của các anion: Nói chung các anion của các loại axit dễ bay hơi thường làm giảm ít đến cường độ vạch phổ. Cần giữ cho nồng độ của các anion trong mẫu phân tích và mẫu chuẩn là như nhau và ở một giá trị nhất định không đổi. Mặt khác không nên chọn axit H2SO4 làm môi trường của mẫu cho phép đo AAS mà chỉ nên dùng axit HCl hay HNO3 nồng độ dưới 2%.
- Thành phần nền của mẫu: Yếu tố ảnh hưởng này người ta quen gọi là matrix effect. Nhưng không phải lúc nào cũng xuất hiện mà thường chỉ thấy trong một số trường hợp nhất định. Thông thường đó là các mẫu có chứa các nguyên tố nền ở dưới dạng các hợp chất bền nhiệt, khó bay hơi và khó ngun tử hố.
- Ảnh hưởng của dung môi hữu cơ: Sự có mặt của dung môi hữu cơ thường làm tăng cường độ của vạch phổ hấp thụ nguyên tử của nhiều nguyên tố lên nhiều lần. Đây là một phương pháp để tăng độ nhạy của phương pháp phân tích này. [4]